Способ получения 2-замещенных фенил-4,5,6,7-тетрагидро-2Н-изоиндол-1,3-дионов Советский патент 1988 года по МПК C07D209/48 

(21) (22) (31) (32) (33) (46) (71)

3740826/23-04

15.05.84

86213/83

16.05.83

(JP)

30.09.88.

Бюл. № 36

Сумитомо Кемикал Компани Лими- тед (JP)

(72) Ёики Нагано, Рио Ёсида, Хироси Мацумото, Сунити Хасимото и Кацузо Камосита (JP)

(53)547.475.07 (088.8)

(56)Патент США № 2878224, кл. 260-326, опублик. 1975.

(54)СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2-ЗАМЩЕННЫХ ФЕНИЛ-4,5,6,7-TETPAГИДPO-2H-ИЗOИHДOЛ- 1,3-ДИOHOB

(57)Изобретение относится к гетероциклическим соединениям, в частности к получению 2-замещенных фенил-4,5,6, 7-тетрагидро-2Н-изоиндол-1,3-дионов (изоиндолы) общей формулы

х-чоу-и 1 Q

ЗСНгСООК б

де X - хлор или бром; R - С -Сб-ял- кил, Сд-С -циклоалкил, пропаргил, Cj- Сз-хлоралкил, низший С -Сд-алкокси- этил, низший С -С -алкоксикарбонил- метил, фенил, которые проявляют гер- бицидную активность. Цель изобретения - разработка способа получения новых соединений, проявляющих более высокую активность. Получение ведут из соединения формулы

с

,

SCHtCOOK о

где X указано5 и спирта ROH, где R указано, при кипении реакционной массы в присутствии дегидрирующего агента. Процесс проводят в среде органического растворителя - ароматического углеводорода. 5 табл.

СП

с

ю

00

QP О)

ы

Изобретение относится к способу получения ноных соединений 2-замещенных фенил-4,5,6,7-тетрагидро-2Н- изоиндол-1,3-дионов (здесь и далее называемые как изоиндол/ы/) формулы

Q:,

ВСНгСООН а

35

где X -хлор или бром;

R - GI-Cg-алкил, С5-Сб-циклоалкил, 15 пропаргил, С2-Сз-хлоралкил, низший С-1-С()-алкоксиэтил, низший С -С -алкоксикарбонилме- тил, фенил, проявляющих гербицидную активность, 20

Цель изобретения - изыскание новых соединений, обладающих более высокими гербицидными свойствами.

Пример 1. К раствору 2-(4- хлор-2-фтор-5-карбоксиметилтиофенил)- 25 4,5,6,7-тетрагидро-2Н-изоиндол-1,3- иона (1,2 г) и этилового спирта (1,0 г) в толуоле (20 мл) добавляют небольшое количество пара-толуолсуль- фокислоты и смесь кипятят с обратным 30 холодильником в течение 3 ч. В реакционную смесь добавляют воду. Толу- ольный слой отделяют, сушат и концентрируют. Остаток очищают путем хроматографирования на силикагеле, получив 0,1 г 2-/4-хлор-2-фтор-5- этоксикарбонилметилтиофенил 4,5,6,7, тетрагвдро-2Н-изоиндол-1,3-дион. njb 1,5670.

Таким же способом были получены 0 ругие изоиндолы (I), примеры которых приведены в табл, 1,

П р и м е р 2. 2-(4-Хлор-2-фтор- 5-карбоксиметилтиофенил) 4,5,6,7- 45 тетрагидро-2Н-изоиндол-1,3-дион (2468 г), толуол (6365 мл), цикло- пентанол (747 г) и пара-толуолсульфо- новую кислоту (63,6 г) в реакционный сосуд и полученную смесь JQ нагревают при 95-120 с с обратным холодильником в течение 9 ч, в течение которых вода, получаемая как побочный продукт, отгоняется с ломощью охлаждаемой глубокой ловушки. После 55 охлаждения к реакционной смеси добавяют воду (1,59 л) и затем перемешиают. Слой толуола отделяют от водного слоя и водный слой экстрагируют

0

5

5 0

5 0

0

5 Q 5

толуолом (1 л) три раза. Слой толуола и толуольные экстракты соединяют, сушат над безводным сульфатом магния и концентрируют при пониженном давлении. Остаток кристаллизуют в условиях охлаждения водой и отбирают, после чего промывают холодным метанолом с получением 2-(4-хлор-2-фтор-5-цик- лопентилоксикарбонилметилтиофенил)- 4,5,6,7-тетрагидро-2Н-изоиндол-1,3диона (2340 г). Выход 77%,

I ,

Изоиндолы (1) предлагаемого изоб- р етения могут быть использованы вместе с другими гербицидами для улучшения их активности как гербицидов, В некоторых случаях, можно ожидать си- нергического эффекта. Кроме того, они могут быть -нанесены в сочетании с инсектицидами, аскарицидами, нема- тоцидами, фунгицидами, регуляторами роста растений, удобрениями, веществами, улучшающими почву. Кроме того, изоиндолы (1) могут быть нанесены как гербициды на сельскохозяйственные вспаханные поля и на рисовые поля также. Они могут быть также полезны как гербициды для фруктовых садов, пастбищ, газонов, леса, полей с несельскохозяйственными культурами и т,д. Дозировка изоиндолов (1) может варьироваться в зависимости от погодных условий, способа приготовления, времени года, способа нанесения, обрабатываемой почвы, урожая и вида сорняков и т,д. Однако . в основном дозировка варьируется от 0,02 до 100 г, предпочтительно от 0,05 г до 50 г активного ингредиента на ар (на 100 мМ.

Биологические свойства изоиндолов как.гербицидов приведены в следующих примерах, в которых их фитотоксич- ность по отношению к зерновым культурам и гербицидная активность по отношению к сорнякам проверяются путем визуального наблюдения за степенью прорастания, так же,как и за степенью ингибирования роста,и обозначаются в виде индекса 0,1, 2,3, 4 или 5, Число О означает отсутствие различия между обработанными и необработанными растениями, а число 5 - полное ингибирование или смерть рас- тения,

Для сравнения были использованы соединения А.

о

Пример испытаний 1 Чаны (33 см см d 1 см) наполняют верхним слоем полевой земли и засевают семенами кукурузы, пшеницы, сои дурнишника утолщенного, канатника Теофраста, ипомеи пурпурной, конопли, щирицы колосистой, мари белой, В течение 18 дн в теплице проводят культивацию. Определенное количество тес- тируемого соединения в виде эмульгируемого концентрата, соответствующего рецептуре примера 2 и разбавленного водой, содержащей размазывающий

25

35

агент, разбрызгивают на листву те.сти- 20 руемых растений сверху при помощи небольшого ручного распылителя с распыляемым объемом 5 л на 100 м, После этого тестируемые растения вновь по- мещают в теплицу на 20 дн, проверяют гербицидную активность и фитотоксичность, В момент нанесения размер ростков тестируемых растений изменяется 1 в зависимости от вида, но в основном они содержат от 1 до 4 листков и высота их составляет от 2 до 12 см, Ре- .зультаты приведены в табл, 2, Пример испытаний 2, Пласт- массовые горшки (диаметром Ю см, высотой 10 см) заполняют верхним слоем полевой земли и засевают семенами ипомеи пурпурной и канатника Теофраста и сверху засыпают землей. Определенное количество тестируемого соединения в виде эмульгируемого концентрата, соответствующего рецептуре примера 2 и разбавленного водой, раз- | рызгивают по поверхности почвы при йомощи небольшого ручного распылителя с распьшяемым 10 л объемом на 100 м, после чего почву хорошо перемешивают на глубине 4 см. После этого семена сои и хлопка высевают в горшки, В течение 20 дн в теплице происходит культивация растений и исследуется гербицидная активность. Результаты приведены в табл, 3,

Пример испытаний 3, Цилиндрической формы -пластмассовые горшки (диаметром 8 см, высотой 12 см) наполняют землей с рисовых полей и высевают в нее семена петушиного проса, широколиственных сорняков (например, воробьиного проса, крас30

40

45

50

55

10

15

ностебельника, иовойничка) и почки стрелолиста на глубину 1-2 см. За-, ливают горшки водой для обводнения. Рассаду риса с 2 листочками пересаживают в горшки и помещают для дальнейшего роста в теплицу. После 6 дн определенное количество тестируемого соединения в виде эмульгируемого концентрата, соответствующего рецентуре примера 2 и разбавленного водой (5 мл), наносят в горЩки путем полива. Тестируемые соединения оставляют для дальнейшего прорастания в теплице на 20 дн, исследуется их гербицид- ная активность и фитотоксичность. Результаты приведены в табл, 4,

Пример испытаний 4, Пласт-, массовые горшки цилиндрической формы (диаметром 10-см, высотой 10 см) наполняют верхним слоем полевой почвы, засевают семенами петушиного проса, овса, огородной редьки и ка натника Теофраста и выращивают.в течение 10 дн в теплице; Определенное количество тестируемого соединения в виде эмульгируемого концентрата, соответствующего рецептуре примера 2 и разбавленного водой, содержащей размазывающий агент, разбрызгивают на листву тестируемых растений свер- ху посредством небольшого ручного распылителя с объемом 10 л на 100 м, Через 20 дн культивации в теплице проверяют гербицидную активность, Результаты приведены в табл, 5,

20

40;

Формула изобретения

Способ получения 2-замещенных фе- НШ1-4,5,6,7-тетрагидро-2Н-изоиндол- 1,3-дионов общей формулы

20

45

20

50

X -хлор или бром;

R - Ci-Сб-алкил, С -Сб-цикЛоал- кил, пропаргил, С -С -хлорал- кил, низший Ci-Сд-алкоксиэтил низший С,-C((-aлкoкcикapбoнил- мeтил, фенил,

личающийся тем, что

агидрофталимид формулы

)о.

ftCHjCOOH о

где X имеет указанные значения, обрабатывают спиртом ROH, где R имеSCH2COOR о

ет указанные значения, при кипении реакционной массы в присутствии дегидратирующего агента в среде органи- ческого растворителя - ароматического углеводорода.

Таблица 1

Таблица 2

1428196 0

Таблица 3

Составитель Н.Гозалова Редактор И.Касарда Техред А.Кравчук Корректор Н.Король

Заказ 4870/59

Тираж 370

ВНИИПИ Государственного комитета СССР

по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Подписное