ЦИКЛОГЕКСАНОВЫЕ ПРОИЗВОДНЫЕ И ГЕРБИЦИДНАЯ КОМПОЗИЦИЯ Российский патент 1996 года по МПК A01N35/06 A01N35/10 A01N43/10 C07D213/70 C07C13/20 

Изобретение касается нового циклогексанового соединения общей формулы I
Z--C
(1) в которой R¹ представляет собой атом водорода или (С₁-С₆) алкильную, или (С₁-С₄) алкоксиметильную группу, R² (С₁-С₁₂) алкил, (С₃-С₆) алкенил, (С₃-С₆) алкинил, (С₃-С₆) циклоалкилметил, галоидо(С₃-С₆) алкенил, циано (С₁-С₄) алкил, (С₁-С₄)алкоксиметил, (С₁-С₄) алкилтиометил или безильную группу, R³ означает атом водорода или метильную группу, R⁴ представляет собой атом водорода или метильную группу, R⁵ означает атом водорода или метильную группу и если R⁵ является атомом водорода, то R⁶ означает атом водорода или (С₁-С₄) алкоксикарбонильную группу, и если R⁵ является метильной группой, то R⁶ представляет собой атом водорода, Х означает группу, представленную формулой СН, или азота, Y представляет собой атом водорода или атом галогена, Z означает трифторметильную, трифторметокси или 1,1,2,2-тетрафторэтоксигруппу и n означает целое число, равное 0,1 или 2, его металлической соли, соли аммония или органической соли аммония, его получения и гербицидов, содержащих его в качестве активного ингредиента.

Известно, что производные циклогексана могут быть использованы в качестве активного ингредиента для гербицидов. Эти соединения, однако, нельзя считать удовлетворительными по причине их слабой гербицидной активности и малой избирательности среди культурных и сорных растений. В виду сложившейся ситуации авторы изобретения провели широкие исследования для усовершенствования соединения, которое обладало бы высокой гербицидной активностью, и в результате этих исследований синтезировали соединение, имеющее высокую гербицидную активность при применении в малых дозах и не проявляющее фитотоксичности к культурным растениям.

Предлагаемые соединения проявляют как великолепную гербицидную активность, так и высокую избирательность между культурными растениями и сорняками. Соединения, согласно изобретению, примененные для обработки листьев и почвы вспаханного поля, проявили гербицидную активность против различного вида сорняков, например широколиственных сорных растений, таких как портулак огородный (Portulaca oleracea), мокрица (Stellaria media), марь белая (Chenopodium album), щирица колосистая (Amaranthus retroflexus), редька стручковая (Raphanus sativus), канатник Теофраста (Abutilon theophrasti), грудинка колючая (Sida spinosa), паслен черный (Solanum nigrum), вероника персидская (Veronica persica), дурнишник (Xanthium strumarium), ипомея (Ipomoea spp. ) и так далее, травянистые сорные растения, такие как ежовник-петушье просо (Echinochloa frumentacea), куриное просо (Echinochloa crus-galli), щетинник гигантский (Setaria faberi), щетинник зеленый (Setaria viridis), росичка кровяная (Digitaria sanguinalis), мятлик однолетний (Poa annua), лисохвост мышехвостниковидный (Alopecurus myosuroides), овес посевной (Avena sativa), овес пустой (Avena fatua), сорго алепское (Sorghum halepense), сорго двухцветное (Sorghum bicolor), костер кровельный (Bromus tectorum), костер ржавый (Bromus sealinus), бермудская трава (Cynodon dactylon), елеузина индийская (Eleusine indica), пырей ползучий (Agropyron repens), просо дихотомическое (Panicum dichotomiflorum), осоковидных сорных растений, таких как сыть круглая (Cyperus rotundus) и сыть съедобная (Cyperus esсulentus) и так далее, кроме того, их фитотоксичность к основным культурам, таким как рожь, пшеница, ячмень, рис, соя, земляной орех, хлопок, свекла, подсолнечник и так далее не такова, чтобы вызвать проблему.

Предлагаемые соединения в условиях орошения при обработке рисового поля показывают гербицидную активность против различных сорняков, травянистых сорных растений, таких как куриное просо (Echinochloa oryzicola) и так далее и против широколиственных сорных растений, таких как длинностебельный повойничек (Elatine triandra) и так далее, кроме того, их токсичность к рису не такова, чтобы создать проблему.

Соединения согласно изобретению общей формулы (I), в которых R¹означает метильную группу, R² является этильной или пропильной группой, предпочтительно этильной группой, R³ означает атом водорода или метильную группу, R⁴ представляет собой атом водорода или метильную группу, R⁵ означает атом водорода или метильную группу, R⁶ является атомом водорода, Х означает группу, представленную формулой СН, Y означает атом водорода, Z является трифторметилом, трифторметилоксигруппой или 1,1,2,2-тетрафторэтоксигруппой, а n есть целое число, равное нулю, проявляют особенно высокую селективность между травянистыми культурными растениями, такими как рожь, пшеница, рис и так далее, и травянистыми сорными растениями, такими как ежовник-петушье просо (Echinochloa crus-gally), щетинник зеленый, щетинник гигантский, росичка кровяная, овсюг, сорго, алепское, просо куриное, (Echinochloa oryzicola) и тому подобными, и они особенно предпочтительны как гербициды, используемые на полях ржи и пшеницы.

Соединения согласно изобретению общей формулы (I), в которой R¹означает этильную и пропильную группу, R² представляет собой (С₃-С₆) алкенильную группу или галоидо (С₃-С₆) алкенильную группу, предпочтительно аллил или 2-бутенил, R³ являлся атомом водорода или метильной группой, R⁴ означает атом водорода или метильную группу, R⁵является атомом водорода или метильной группой, R⁶ означает атом водорода, Х представляет собой группу, представленную формой СН или атомом азота, Y означает атом водорода, Z представляет собой трифторметильную, трифторметокси- или 1,1,2,2-тетрафторэтоксигруппу, предпочтительно трифторметильную или трифторметоксигруппу, а n есть целое число, равное нулю, показывают высокую избирательность между рисом и различными сорняками на рисовых полях, так что они предпочтительны в качестве гербицидов для рисовых полей.

Соединения согласно изобретению общей формулы (I), в которой R¹является этильной или пропильной группой, R² означает (С₁-С₆) алкил, (С₃-С₆)алкенил или галоидо(С₃-С₆) алкенильную группу, R³ представляет собой атом водорода или метильную группу, R⁴ означает атом водорода или метильную группу, R⁵ означает атом водорода или метильную группу и, если R⁵ является атомом водорода, то R⁶ означает атом водорода или (С₁-С₄) алкоксикарбонильную группу и, если R⁵ является метильной группой, то R⁶означает атом водорода, Х означает группу, представленную формулой СН или атом азота, Y является атомом водорода, Z представляет собой трифторметильную или трифторметоксигруппу, а n есть целое число, равное нулю, проявляют особенно выдающуюся избирательность между широколиственными культурными растениями, такими как соя, хлопок, свекла, земляной орех, подсолнечник, и так далее и различными травянистыми сорняками, так что они предпочтительны в качестве гербицидов для широколиственных культур.

Предлагаемые соединения общей формулы (I), в которой R¹ означает метильную группу, R² является (C₁-C₆) алкильной, (С₃-С₆) алкенильной или галоидо (С₃-С₆) алкенильной группой, R³ является атомом водорода или метильной группой, R⁴ означает атом водорода или метильную группу, R⁵представляет собой атом водорода или метильную группу, R⁶ является атомом водорода, Х представляет собой группу, представленную формулой СН, Y означает атом водорода, Z означает трифторметильную группу и n целое число, равное нулю, обладают особенно широким спектром гербицидного действия, так что они предпочтительны в качестве гербицидов, используемых в фруктовых садах, лесонасаждениях, не засеянных культурными растениями площадях.

Соединения согласно изобретению могут быть получены взаимодействием ацилциклогексана общей формулы (II)
Z-C
(II) где R¹, R³, R⁴, R⁵, R⁶, X, Y, Z и n имеют указанные ранее значения, с гидроксиламином общей формулы (III)
NH₂OR² (III) где R² имеет указанные ранее значения, или его неорганической кислой солью.

Эту реакцию обычно проводят в растворителе или без него и, если возникает необходимость, в присутствии основания. Температура реакции находится в интервале от 0 до 100^оС и время реакции в пределах от 0,5 до 24 ч. Количество реагентов, используемых в реакции, колеблется от 1 до 2 эквивалентов для амина формулы (III) или его неорганической кислой соли и от 1 до 2 эквивалентов дегидрогалогенизированного реагента на один эквивалент ациалциклогексана формулы (II).

Неорганическая кислая соль амина формулы (III) включает хлоргидрат, бромгидрат, сульфат и тому подобные.

Растворитель включает алифатические углеводороды (т.е. гексан, гептан, лигроин, петролейный эфир), ароматические углеводороды (т.е. бензол, толуол, ксилол), галогенизированные углеводороды (т.е. хлороформ, четыреххлористый углерод, дихлорэтан, хлорбензол, дихлорбензол), простые эфиры (т.е. диэтиловый эфир, диизопропиловый эфир, диоксан, тетрагидрофуран, диметиловый эфир диэтиленгликоля) спирты (т. е. метанол, этанол, изопропанол, трет-бутанол, октанол, циклогексанол, метиловый эфир этиленгликоля, диэтиленгликоль, глицерин), сложные эфиры, (т.е. этиловый эфир муравьиной кислоты, этиловый эфир уксусной кислоты, бутиловый эфир уксусной кислоты, диэтиловый эфир угольной кислоты), нитросоединения (т.е. нитроэтан, нитробензол), нитрилы (т.е. ацетонитрил, изобутиронитрил), четвертичные амины (т.е. пиридин, триэтиламин, N, N-ди- этиланилин, трибутиламин, N-метилморфолин), амиды кислот (т.е. формамид, N,N-диметилформамид, ацетамид), серные соединения (т.е. диметилсульфоксид, сульфолан), вода и их смеси. Основания включают органические основания (т.е. пиридин, триэтиламин, N,N-диэтиланилин), неорганические основания (т.е. гидроокись натрия, гидроокись калия, карбонат натрия, гидрид натрия), алкоголяты щелочного металла (т.е. метилат натрия, этилат натрия) и тому подобные. После завершения реакции реакционную смесь выливают в воду, нейтрализуют и подвергают обычным обработкам по окончании реакции, таким как экстракция органическими растворителями, концентрирование и, если необходимо, очищают хроматографией, дистилляцией, перекристаллизаций и тому подобными.

Соединения согласно изобретению, представленные общей формулой (I), имеют следующие таутомерные формы:
W C WC
WC WC
где W группа формулы Z-- Аналогично этому ацилциклогексан, представленный общей формулой (II), иметь следующие таутомерные формы:
WR-R¹
где W группа формулы: Z--.

Примеры соединений, полученных предлагаемым способом представлены в табл. 1.

Соединения, представленные общей формулой (I), могут образовать соль, такую как соль металла, соль аммония или органическую соль аммония, которая обладает гербицидной активностью. Соль может быть получена взаимодействием соединения, представленного общей формулой (I), с гидроокисью калия или гидроокисью натрия в растворителе, таком как вода, ацетон или спирт, с получением соли калия или натрия и с последующим взаимодействием соли калия или соли натрия с другой солью, такой как хлорид металла, гидроокись, сульфат и нитрат.

Органическую соль аммония можно получить взаимодействием соединения, представленного общей формулой (I), с органической гидроокисью аммония в растворителе, таком как вода, ацетон и спирт. Органическая соль аммония включает соль тетраалкиламмония, соль бензилтриалкиламмония и т.д.

Пример получения 1. 0,6 г 2-бутирил-5-[2-(5-трифторметил-2-пиридилтио)этил] цик- логексан-1,3-диона растворяли в смешанном растворителе из 10 мл этанола и 1 мл воды и к полученному раствору добавляли 0,2 г этоксиамина гидрохлорида и 0,07 г гидроокиси натрия, и реакционную смесь перемешивали при комнатной температуре 2,5 ч. Реакционный раствор переливали в воду, слегка подкисляли и экстрагировали этилацетатом. После удаления этилацетата остаток очищали тонкослойной хроматографии (элюентом служила смесь гексан-этилацетат в соотношении 5 1) и получали 0,45 г 2-(1-этоксиаминобутилиден)-5-[2-(5-трифтор- метил-2-пиридилтио)этил]циклогексан-1,3- диона.

n21,5D

1,5439. Спектр ядерного магнитного резонанса (СДCl)₃: δ м.д. 14,58 (1Н, с) 8,65 (1Н, с) 7,65 (1Н, дв.д) 7,23 (1Н, д), 4,11 (2Н, кв) 3,25 (2Н, т) 3,1-1,5 (11Н, м) 1,29 (3Н, т) 0,84 (3Н, т)
Пример получения 2. 0,19 г 2-пропионил-5-[2-(4-трифторметилфенилтио)этил] ци- клогексан-1,3-диона растворяли в 5 мл этанола и к полученному раствору добавляли 0,07 г хлоргидрата аллилоксиамина и 0,06 г триэтиламина и оставляли при перемешивании на ночь при комнатной температуре. Реакционный раствор переливали в воду, подкисляли и экстрагировали хлороформом. После удаления хлороформа остаток очищали тонкослойной хроматографией (элюентом служила смесь гексан-этилацетат в соотношении 5 1) и получали 0,13 г 2-(1-аллилоксиаминопропилиден)-5-[2-(4- трифторметилфенилтио)этил]циклогексан-1, 3-диона.

n19,5D

1,5624. Спектр ядерного магнитного резонанса (СДCl)₃ δ (м.д.) 14,63 (1Н, с), 7,46 (4Н, АВ, кв) 6,35-5,71 (1Н, м), 5,45 (2Н, ш.д.) 5,23 (1Н, м), 4,54 (2Н, д) 3,01 (2Н, т) 3,0-1,5 (9Н, м), 1,14 (3Н, т)
Пример получения 3. 2,1 г 2-ацетил-5[2-(4-трифторметилфенилтио)этил] циклогек- сан-1,3-диона растворяли в 10 мл этанола и к полученному раствору добавляли 0,71 г хлоргидрата этоксиамина и 0,68 г триэтиламина и оставляли на ночь при перемешивании при комнатной температуре. Реакционный раствор выливали в воду, подкисляли разбавленной хлористоводородной кислотой и экстрагировали хлороформом. Хлороформ удаляли, а остаток очищали колоночной хроматографией на силикагеле (элюентом служила смесь этилацетата-гексана в соотношении 1 5) и получали 1,2 г 2-(1-этоксиаминоэтилиден)-5-[2-(4-трифторметилфенил- тио)этил]циклогексан-1,3-диона в виде белых кристаллов. Т. пл. 92-93^оС. Спектр ядерного магнитного резонанса (СДCl)₃:
δ (м.д.) 14,63 (1Н, ш.с.), 7,41 (4Н, АВ кв), 4,09 (2Н, кв), 3,02 (2Н, т) 2,36 (3Н, с), 2,8-1,5 (7Н, м), 1,31 (3Н, т).

Пример получения 4. 0,19 г 2-ацетил-5-[2-(4-трифторметоксифенилтио)этил] цикло- гексан-1,3-диона растворяли в 10 мл этанола и к полученному раствору добавляли 0,07 г хлоргидрата этоксиамина и 0,06 г триэтиламина и оставляли на ночь при перемешивании при комнатной температуре. Реакционный раствор выливали в воду, подкисляли разбавленной хлористоводородной кислотой и экстрагировали хлороформом. Хлороформ удаляли, а остаток очищали тонкослойной хроматографией (элюентом служила смесь гексан-этилацетат в соотношении 5 1) и получали 0,12 г 2-(1-этоксиаминоэтилиден)-5-[2-(4-трифторметоксифе-нилтио)этил]циклогексан-13-д
n26D

1,5329. Спектр ядерного магнитного резонанса (СДCl₃): δ (м.д.) 7,22 (4Н, АВ кв), 4,11 (2Н, кв), 3,5 (2Н, т), 2,35 (3Н, с), 2,8-1,5 (7Н, м), 1,30 (3Н, т) 15-14 (1Н, ш)
Пример получения 5. 0,21 г 2-пропионил-5[2-(4-α, α, β, β -тетрафторэтоксифенил- тио)этил]циклогексен-1,3-диона растворяли в 10 мл этанола и к полученному раствору добавляли 0,06 г хлоргидрата этоксиамина и 0,06 г триэтиламина и оставляли на ночь при перемешивании при комнатной температуре. Реакционный раствор выливали в воду, подкисляли разбавленной хлористоводородной кислотой и экстрагировали хлороформом. Хлороформ удаляли, а остаток очищали тонкослойной хроматографией (проявляющим растворителем служила смесь гексан-этилацетат в соотношении 5 1) и получали 0,07 г 2-(1-этоксиамино-пропилиден)-5-[2-(4- α, α, β, β -тетрафтор- этоксифенилтио)этил]циклогексан-1,3-ди- он. n24D 1,5119. Спектр ядерного магнитного резонанса (СДCl₃): δ (м. д.) 7,28 (4Н, АВ кв), 5,92 (1Н, дв.т. 54 Гц, 3 Гц), 4,13 (2Н, кв), 3,1-1,5 (9Н, м), 1,31 (3Н, т) 1,13 (3Н, т), 15-14 (1Н, ш.)
П р и м е р получения 6. 0,27 г 2-пропионил-5[2-(4-трифторметилфенилтил)пропил] циклогексан-1,3-диона растворяли в 10 мл этилацетата, к полученному раствору добавляли 0,08 г хлоргидрата этоксиамина и 0,1 г N,N-диэтиланилина и нагревали с обратным холодильником 5 ч. Реакционный раствор охлаждали до комнатной температуры, выливали в воду, слабо подкисляли и экстрагировали этилацетатом. Этилацетатный слой последовательно промывали разбавленной хлористоводородной кислотой и водой и сушили над безводным сульфатом магния. После удаления этилацетата остаток очищали тонкослойной хроматографией (элюентом служила смесь гексан-этилацетат в соотношении 5 1) и получали 0,13 г 2-(1-этоксиаминопропилиден)-5-[2-(4-трифторметилфе- нилтио)пропил] циклогексан-1,3-диона. n24D 1,5293. Спектр ядерного магнитного резонанса (СДСl₃): δ (м.д.) 15-14 (1Н, ш), 7,45 (4Н, ш.с.), 4,10 (2Н, кв), 3,32 (1Н, м), 2,7-1,5 (9Н, м) 1,35 (3Н, д), 1,31 (3Н, т) 1,14 (3Н, т)
Пример получения 7. 0,4 г 2-ацетил-5-[1-метил-2-(4-трифторметилфенилтио)этил] циклогексан-1,3-диона и 0,1 г хлоргидрата этоксиамина растворяли в 10 мл метанола и к полученному раствору добавляли 0,15 г карбоната калия и затем кипятили с обратным холодильником 3 ч. Реакционную смесь выливали в воду и экстрагировали хлороформом. После удаления хлороформа остаток очищали тонкослойной хроматографией (элюентом служила смесь гексан-этилацетат в соотношении 5 1) и получали 0,3 г 2-(1-этоксиаминоэтилиден)-5-[1-метил-2-(4-трифторметилфенилтио)этил] циклогек сан-n25,5D 1,5145. Спектр ядерного магнитного резонанса (СДСl₃): δ (м.д.) 15-14 (1Н, ш), 7,39 (4Н, АВ кв), 4,11 (2Н, кв) 3,0-1,5 (6Н, м) 2,93 (2Н, т), 2,34 (3Н, с), 1,30 (3Н, т) 1,12 (3Н, д).

Пример получения 8. К суспензии 0,3 г гидрида натрия (60%-ная масляная дисперсия) в 10 мл диметилформамида добавляли 0,09 г хлоргидрата 2-бутенилоксиамина при охлаждении на водно-ледяной бане и затем перемешивали. Через 30 мин к полученному раствору добавляли 0,21 г 2-ацетил-5-[2-(4-трифторметилфенилтио)этил] циклогексан-1,3-диона и реакционную смесь перемешивали 7 ч при охлаждении на водно-ледяной бане. Реакционный раствор переливали в воду, подкисляли разбавленной хлористоводородной кислотой и экстрагировали эфиром. После удаления эфира остаток очищали тонкослойной хроматографией (элюентом служила смесь гексан-этилацетат в соотношении 5 1) и получали 0,22 г 2-[1-(2-бутенилоксиамино)этилиден] -5-[2-(4-трифторме- тилфенилтио)этил] циклогексан-1,3-дион. Т. пл. 72-73^оС. Спектр ядерного магнитного резонанса (СДСl₃): δ (м.д.) 15-14 (1Н, ш), 7,35 (4Н, АВ кв), 5,55 (2Н, м), 4,35 (2Н, д), 2,91 (2Н, т), 2,5-1,5 (7Н, м), 2,34 (3Н, с) 1,7 (3Н, ш.д).

Пример получения 9. 0,2 г 2-пропионил-5-[2-(4-трифторметилфенилтио)этил] цикло-гексан-1,3-диона растворяли в 10 мл хлороформа, к полученному раствору добавляли 0,07 г хлоргидрата пропоксиамина и 0,5 мл пиридина и перемешивали при 50-60^оС 5 ч. Реакционный раствор выливали в воду, подкисляли разбавленной хлористоводородной кислотой и экстрагировали хлороформом. После удаления хлороформа остаток очищали тонкослойной хромато-графией (элюентом служила смесь гексан-этилацетат в соотношении 5 1) и получали 0,11 г 2-(1-пропоксиаминопропилиден)-5-[2-(4-трифторметилфенилтио)этил] циклогек- сан-1,3-диона.

n24D

1,5376. Спектр ядерного магнитного резонанса (СДСl₃): δ (м.д.) 15-14 (1Н, ш), 7,43 (4Н, АВ кв), 4,00 (2Н, т), 3,2-1,5 (13Н, м) 1,15 (3Н, т), 0,99 (3Н, т).

Ацилциклогексан, соединение, представленное общей формулой (II), получают, например, серией следующих реакций:


Соединение, представленное общей формулой (VI), получают взаимодействием 1 моль тиола формулы (IV) с 1,0-1,2 моль α, β- ненасыщенного альдегида формулы (V) без растворителя или в инертном растворителе и при нагревании или охлаждении в присутствии катализатора. Температура реакции колеблется в интервале от 0^оС до точки кипения используемого растворителя, предпочтительно от 0^оС до комнатной температуры в присутствии катализатора. В качестве катализатора используют основания, такие как триэтиламин, алкоголяты металла и тому подобные, в количестве от 0,05 до 0,005 молярного эквивалента. Растворитель включает органические растворители, такие как спирт, диэтиловый эфир, тетрагидрофуран (ТГФ), бензол, толуол, хлороформ, этилацетат и так далее. Время реакции колеблется обычно в пределах от 30 мин до нескольких часов, по завершении реакции в реакционный раствор добавляют воду, затем его экстрагируют органическим растворителем. Полученный желаемый продукт может быть, если необходимо, очищен перекристаллизацией или колоночной хроматографией.

Примеры соединений общей формулы (VI), полученные таким образом, представлены в табл. 2.

Соединения, представленные общей формулой (VII), получают взаимодействием 1 моль альдегидного соединения формулы (VI) с 1-1,1 моль реагента Виттига, формулы ⊘₃P CHCH₃, в инертном растворителе. Температура реакции находится в интервале от 0^оС до точки кипения используемого растворителя, предпочтительно от 0^оС до комнатной температуры. Используемый растворитель включает органические растворители, такие как диэтиловый эфир, тетрагидрофуран, бензол, толуол, хлороформ, дихлорметан, этилацетат и тому подобные, и, предпочтительно, растворители с высокой способностью к растворению, такие как тетрагидрофуран, хлороформ, этилацетат и тому подобные. Время реакции обычно составляет от 1 до 10 ч, после завершения реакции растворитель удаляют, а остаток экастрагируют растворителем, таким как гексан, эфир и тому подобные. Экастрагированный таким образом целевой продукт может быть очищен, если необходимо, перекристаллизацией или колоночной хроматографией.

Полученное таким методом соединение общей формулы (VII) представлены в табл. 3.

Соединение, представленное общей формулой (IX), получают взаимодействием 1 моль, α, β-ненасыщенного кетона формулы (VII) с 1-1,1 моль диалкилового эфира малоновой кислоты в присутствии 1 моль алкоголята металла и в спирте или смешанном растворителе, состоящем из спирта и инертного растворителя. Температура реакции обычно равна точке кипения используемого растворителя. Реакционный растворитель включает смешанный растворитель, состоящий из спирта (т. е. метанола, этанола) и тетрагидрофурана или диоксана, и смешанный растворитель, состоящий из спирта и бензола или толуола, предпочтительным из них является смешанный растворитель из метанола с тетрагидрофураном. Время реакции обычно составляет от 30 мин до нескольких часов. По окончании реакции выпавшие в осадок кристаллы собирают фильтрацией и получают желаемое соединение в виде соли металла. Примеры соединения общей формулы (IX), полученные таким методом, представлены в табл. 4.

Соединение, представленное общей формулой (Х), получают гидролизом металлической соли соединений, представленного общей формулой (IX), в воде с использованием от 1 до 5 эквивалентов щелочи с последующим декарбоксилированием. Температура реакции обычно находится в интервале от 90 до 100^оС. Используемая щелочь включает гидроокись калия, гидроокись натрия, карбонат калия, карбонат натрия и тому подобные, и предпочтительно использовать от 2 до 3 эквивалентов карбоната натрия. Время реакции составляет от одного до нескольких часов. По завершении реакции реакционный раствор подкисляют хлористоводородной кислотой и выделившийся маслянистый продукт или выпавшие в осадок кристаллы экстрагируют органическим растворителем или отфильтровывают для получения желаемого продукта. Продукт может быть очищен, если необходимо, перекристаллизацией или колоночной хроматографией. Примеры соединений общей формулы (Х), полученные описанным методом, даны в табл. 5.

Соединение, представленное общей формулой (XII), получают взаимодействием 1 моль соединения, представленного общей формулой (IX) или (Х) с 1-1,1 моль хлорангидрида формулы (XI) в инертном растворителе в присутствии 1-1,1 моль основания. Температура реакции варьируется от 0^оС до комнатной, растворитель включает органические растворители, такие как простые эфиры (т.е. диэтиловый эфир, тетрагидрофуран, диоксан), бензол, толуол, этилацетат, ацетон, ацетонитрил и среди них простые эфиры предпочтительны для использования. Время реакции составляет от 30 мин до нескольких часов. По завершении реакции в реакционный раствор добавляют воду и затем его экстрагируют органическим растворителем для получения желаемого продукта. Продукт может быть очищен, если необходимо, перекристаллизацией или колоночной хроматографией. Примеры соединения общей формулы (XII), полученные таким методом, представлены в табл. 6.

Соединение, представленное общей формулой (II)', получают нагреванием соединения, представленного общей формулой (XII), в присутствии катализатора. Температура реакции находится в интервале 50-150^оС, предпочтительно около 100^оС. Что касается растворителя, то используют органические растворители, такие как тетрагидрофуран, хлороформ, ацетонитрил, бензол, толуол и так далее. Катализатор включает кислоты Льюиса (т.е. хлорид цинка) основания, (т. е. 4-диметиламинопиридин) и кислоты (т.е. трифторметансульфокислота), среди которых основания являются предпочтительными для использования. Реакция завершается обычно за несколько часов. По окончании реакции реакционный раствор выливают в воду, подкисляют и затем экстрагируют органическим растворителем для получения желаемого продукта. Этот продукт может быть очищен, если необходимо, перекристаллизацией или колоночной хроматографией. Примеры соединения общей формулы (II)', полученные таким образом, даны в табл. 7.

Соединение, представленное формулой (II''), получено окислением ацилциклогексана, представленного общей формулой (II). Реакция окисления может быть проведена с использованием обычного метода, например м-хлорнадбензойной кислотой в хлороформе, перекись водорода в уксусной кислоте и тому подобным. Число n контролируют количеством оксиданта, используемого в реакции и температурой реакции. По завершении реакции, которая длится обычно от одного до нескольких часов, реакционный раствор выливают в воду и экстрагируют органическим растворителем для получения желаемого продукта. Этот продукт может быть очищен, если необходимо, перекристаллизацией или колоночной хроматографией. Примеры соединения общей формулы (II''), полученные таким образом, приведены в табл. 8 и 9.

Пример получения 10. Получение соединения формулы (VI).

Получение 3-(4-трифторметилфенилтио)пропиональдегида. 10 г 4-трифторметилтиофенола растворяли в 15 мл тетрагидрофурана и после добавления 4,0 г 95% -ного акролеина при охлаждении льдом добавляли 0,1 г триэтиламина при тщательном перемешивании в течение полутора часов. При охлаждении льдом реакционный раствор выливали в воду и экстрагировали эфиром. Эфирный слой промывали водой и сушили над безводным сульфатом магния. Растворитель удаляли при пониженном давлении и получали 13,1 г 3-(4-трифторметилфенилтио)пропиональдегида.

¹Н-ЯМР (СДCl₃): δ (м.д.) 9,81 (1Н, с), 7,47 (4Н, АВ кв) 3,25 (2Н, т), 2,84 (2Н, т)
Примеры соединения общей формулы (VI), полученные таким способом, приведены в табл. 10.

Пример получения 11. Получение соединения формулы (VII).

Получение 6-(4-трифторметилфенилтио)-3-гексан-2-она. 10 г 3-(4-Трифторметилфенилтио)пропиональдегида и 15 г три- фенилфосфинацетилметилена растворяли в 50 мл хлороформа с последующим перемешиванием в течение 8 ч при охлаждении льдом. После удаления хлороформа к остатку добавляли эфир, и не растворимые в эфире продукты отфильтровывали. Растворенный в эфире продукт очищали колоночной хроматографией (алюентом служила смесь этилацетат-гексан в соотношении 13) и получали 9,9 г 6-(4-трифторметилфенилтио)-3-гексан-2-она. ¹Н-ЯМР (СДСl₃): δ (м.д.) 7,46 (4Н, АВ кв), 6,79 (1Н, дт) 6,11 (1Н, д) 3,3-2,5 (4Н, м), 2,22 (3Н, с).

Примеры соединения общей формулы (VII), полученные таким способом, приведены в табл. 11.

Пример получения 12. Получение соединения формулы (IX).

Получение натриевой соли 6-метоксикарбонил-5[2-(4-трифторметилфенилтио)] ци- клогексан-1,3-диона. 2,32 г Натрия растворяли в 30 мл метанола и добавляли сначала 300 мл тетрагидрофурана, а затем 19,5 г диметилового эфира малоновой кислоты. Раствор нагревали с обратным холодильником 15 мин, удаляли масляную баню и после добавки 27,42 г 6-(4-трифторметилфенилтио)-3-гексан-2-она снова нагревали с обратным холодильником 30 мин. Реакционный раствор охлаждали до комнатной температуры, выпавшие в осадок кристаллы отфильтровывали и тщательно промывали эфиром и гексаном и получали 34,3 г натриевой соли 6-метоксикарбонил-5-[2-(4-три-фторметилфенилтио)этил] циклогексан-1,3- диона.

¹Н-спектр ЯМР (СДСl₃): δ (м.д.) 7,45 (4Н, АВ кв), 5,35 (1Н, с), 3,88 (3Н, с), 3,01 (2Н, т), 2,5-1,5 (6Н, м).

Примеры соединения общей формулы (IX), полученные таким способом, приведены в табл. 12.

Пример получения 13. Пример соединения формулы (Х). Получение 5-[2-(4-трифторметилфенилтио)этил]циклогексан-1,3-дио-на.

2,0 г 6-Метоксикарбонил-5[2-(4-три-фторметилфенилтио)этил]циклогексан-1,3- диона растворяли в 30 мл воды и к полученному раствору добавляли 1,6 г карбоната натрия, реакционный раствор кипятили с обратным холодильником 5 ч. После тщательного охлаждения реакционный раствор экстрагировали эфиром для удаления примесей, водный слой подкисляли хлористоводородной кислотой и экстрагировали этилацетатом для выделения желаемого продукта. Этилацетатный слой сушили над безводным сульфатом магния и после удаления этилацетата полученные кристаллы промывали гексаном и получали 1,5 г 5-[2-(4-трифторметилфенилтио)этил]циклогексан-1,3-диона.

¹Н-спектр (СДСl₃ + диметилсульфоксид d₆): δ (м.д.) 7,44 (4Н, кв) 5,32 (1Н, с) 2,99 (2Н, т), 2,5-1,5 (7Н, м). Примеры соединения общей формулы (Х), полученные таким способом, приведены в табл. 13.

Пример получения 14. Получение соединения формулы (XII). Получение 1-ацетокси-5[2-(4-трифторметилфенилтио)этил]-1-цикло- гексен-3-она.

6,32 г 5-[2-(4-Трифторметилфенилтио)этил]циклогексан-1,3-диона растворяли в 50 мл тетрагидрофурана и добавляли 2,12 г триэтиламина. После этого по каплям добавляли при перемешивании и охлаждении льдом 1,73 ацетилхлорида. После продолжающегося перемешивания еще 2 ч при комнатной температуре выпавшее в осадок твердое вещество отфильтровывали. Растворитель удаляли из фильтрата и остаток растворяли в эфире. Эфирный слой последовательно промывали разбавленной соляной кислотой, водным кислым карбонатом натрия и водой и сушили над безводным сульфатом магния. Эфир удаляли и получали 7,13 г 1-ацетокси-5-[2-(4-трифторметилфенилтио)этил-1-циклогексен-3-она.

¹Н-спектр ЯМР (СДСl₃): δ (м.д.) 7,39 (4Н, кв), 5,86 (1Н, с) 3,97 (2Н, т) 2,16 (3Н, с) 2,5-1,5 (7Н, м). Примеры соединения общей формулы (XII), полученные таким способом, даны в табл. 14.

Пример получения 15. Получение соединения формулы (II'). Получение 2-ацетил-5-[2-(4-трифторметилфенилтио)этил]циклогек- сан-1,3-диона.

3,3 г 1-Ацетокси-5-[2-(4-трифторметилфенилтио)этил]-1-циклогексен-3-она и 0,8 г 4-диметиламинопиридина растворяли в ацетонитриле с последующим нагреванием с обратным холодильником 2,5 ч. После удаления ацетонитрила остаток растворяли в этилацетате, этилацетатный слой промывали разбавленной хлористоводородной кислотой и затем водой и сушили над безводным сульфатом магния. Этилацетат удаляли и получали 3,3 г 2-ацетил-5-[2-(4-трифторметилфенилтио)этил]циклогексан-1,3-диона.

¹Н-спектр ЯМР (СДСl₃): δ (м.д.) 18,16 (1Н, с), 7,46 (4Н, кв), 3,03 (2Н, т), 2,58 (3Н, с), 2,8-1,6 (7Н, м). Примеры соединения общей формулы (II'), полученные таким способом, даны в табл. 15.

Пример получения 16. Получение соединения формулы (II''). Получение 2-ацетил-5-[2-(4-трифторметилфенилсульфонил)этил]циклогексан-1,3-диона.

К раствору 2,0 г 2-ацетил-5-[2-(4-трифторметилфенилтио)этил]циклогексан-1,3- диона в 10 мл уксусной кислоты добавляли 3,2 г 30%-ной перекиси водорода. Раствор перемешивали при 80^оС 3 ч. Затем раствор выливали в воду и экстрагировали этилацетатом. После удаления растворителя получали 1,6 г 2-ацетил-5-[2-(4-трифторметилфенилсульфонил)этил] циклогексан-1,3-диона, т. пл. 135,5-136,5^оС.

¹Н-спектр ЯМР (ацетон d₆): δ (м.д.) 18-19 (1Н, шир) 7,75 (4Н, АВ кв) 3,12 (2Н, т), 2,20 (3Н, с), 2,2-1,4 (7Н, м)
Получение 2-ацетил-5-[2-(4-трифторметилфенилсульфинил)этил] циклогексан-1,3-диона.

К раствору 2,3 г 2-ацетил-5-[2-(4-трифторметилфенилтио)этил]циклогексан-1,3- диона в 10 мл уксусной кислоты по каплям добавляли 1,8 г 30%-ной перекиси водорода при охлаждении на водно-ледяной бане. После перемешивания в течение 1 ч при комнатной температуре реакционный раствор выливали в воду и экстрагировали этилацетатом. После удаления растворителя получали 1,83 г 2-ацетил-5-[2-(4-трифторметилфенилсульфонил)этил] циклогексан-1,3-диона, т. пл. 99-100^оС.

¹Н-спектр ЯМР (ацетон d₆): δ (м.д.) 18,10 (1Н, с), 7,84 (4Н, с), 2,90 (2Н, т), 2,59 (3Н, с), 3-1,6 (7Н, м). Примеры соединения общей формулы (II''), полученного таким способом, даны в табл. 16.

Если предлагаемые соединения используют в качестве активного ингредиента для гербицидов, то им обычно придают форму эмульгирующихся концентратов, смачивающихся порошков, суспензий, гранул и тому подобного путем смешения с твердыми носителями, жидкими носителями, поверхностно-активными веществами и другими вспомогательными веществами. Эти препараты содержат от 0,1 до 90 мас. предпочтительно от 0,2 до 80 мас. и более предпочтительно от 1 до 80 мас. предлагаемых соединений в качестве активного ингредиента. Твердые носители включают тонкодисперсные порошки или гранулы каолина, аттапульгита, бентонита, карбоната кальция, молотого гипса, пирофиллита, талька, диатомовой земли, кальцита, порошка скорлупы грецкого ореха или зерновых, мочевину, сульфат аммония, синтетическую гидратированную двуокись кремния и так далее. Жидкие носители включают ароматические углеводороды (т.е. ксилол, метилнафталин), спирты (т.е. изопропанол, этиленгликоль, целлосольв), кетоны (т.е. ацетон, циклогексанон, изофорон, метиламил кетон, метилизоамил кетон, растительные масла (т.е. соевое масло, хлопковое масло), минеральное масло, диметилсульфоксид, N,N-диметилформамид, ацетонитрил полиэтиленгликоль, полипропиленгликоль, вода и тому подобные.

Поверхностно-активные вещества, используемые для эмульгирования, диспергирования, смачивания и тому подобного, включают анионогенные поверхностно- активные вещества, такие как соль алкилсульфатов, алкилсульфонатов, алкиларилсульфатов, алкиларилсульфонатов, диалкилсульфосукцианатов, соль сложных эфиров фосфорной кислоты и полиоксиэтиленалкиларилового простого эфира, простого полиоксиэтиленалкилового эфира или полиоксиэтилена, сульфаты простого эфира полиоксиэтилен алкила, лигносульфонаты и т.д. неионогенные поверхностно-активные вещества, такие как полиоксиэтилен алкиловый простой эфир, простой полиоксиэтилен алкилариловый эфир блок-сополимеры полиоксиэтилена и полиоксипропилена, сложные эфиры жирных кислот сорбитана, сложные эфиры жирных кислот полиокси-этиленсорбитана, алкилированные жирные кислоты и тому подобные.

Вспомогательные вещества для приготовления форм препаратов включают лигносульфонаты, альгинаты, поливиниловый спирт, поливинил пирролизон, аравийскую или ксантановую камедь, карбоксиметилцеллюлозу (КМЦ), фосфат изопропиловой кислоты, N-метилпирролидон, полиакриловая кислота, фосфат изопропиловой кислоты, алюминий магний силикат и тому подобные.

Соединения примеров приготовления форм препаратов представлены под номерами соединений в табл. 1.

Пример приготовления формы 1. 50 мас.ч. соединения 4 или 7, 3 мас.ч. лигноинсульфоната кальция, 2 мас.ч. лаурилсульфата натрия и 45 мас.ч. синтетической гидратированной двуокиси кремния тщательно измельчали на мельнице тонкого помола и смешивали для получения смачивающегося порошка.

Пример приготовления формы 2. 10 мас.ч. каждого из соединений 1 134, 14 мас. ч. сложного стирилфенилового эфира полиоксиэтилена, 6 мас.ч. додецилбензолсульфоната кальция, 30 мас.ч. ксилола и 40 мас.ч. циклогексанона тщательно перемешивали для получения эмульгирующегося концентрата.

Пример приготовления формы 3. 1 мас.ч. соединения 9 или 10, 1 мас.ч. синтетической гидратированной двуокиси кремния, 2 мас.ч. лигносульфоната кальция, 31 мас. ч. бентонита и 65 мас.ч. глины каолин тщательно измельчали на мельнице тонкого помола и смешивали, хорошо увлажняли водой, гранулировали и сушили для получения гранул.

Пример приготовления формы 4. 25 мас.ч. соединения 11, 3 мас.ч. полиоксиэтиленсорбитанмоноолеата, 3 мас.ч. карбоксиметилцеллюлозы и 69 мас.ч. воды смешивали и измельчали на мельнице тонкого помола до тех пор, пока размер частиц не уменьшится до 5 мкм и менее для получения суспензии.

Пример получения формы 5. 80 мас.ч. соединения 1,3 мас.ч. лигносульфоната кальция, 2 мас.ч. лаурилсульфата натрия и 15 мас.ч. синтетической гидратированной двуокиси кремния тщательно измельчали на мельнице тонкого помола и смешивали для получения смачивающегося порошка.

Пример приготовления формы 6. 20 мас.ч. соединения 76,2 мас.ч. лигносульфоната кальция, 3 мас.ч. алкилсульфоната и 10 мас.ч. синтетической гидратированной двуокиси кремния тщательно измельчали на мельнице тонкого помола, смешивали и получали смачивающийся порошок.

Пример приготовления формы 7. 2 мас.ч. соединения 82, 1 мас.ч. полиоксиэтиленсорбитанмоноолеата, 5 мас.ч. поливинилового спирта и 92 мас.ч. воды смешивали и измельчали до размера частиц в 5 мкм и менее для получения суспензии.

Пример приготовления формы 8. 20 мас.ч. соединения 5, 14 мас.ч. простого стирилфенилового эфира полиоксиэтилена, 6 мас.ч. додецилбензолсульфоната кальция, 30 мас. ч. ксилола и 30 мас.ч. изофорона тщательно смешивали для получения эмульгирующего концентрата.

Рецептура примера 9. 0,1 мас.ч. соединения 9 или 10, 1 мас.ч. синтетической гидратированной двуокиси кремния, 2 мас.ч. алкилнафталинсульфоната кальция, 31,9 мас.ч. кизельгура и 65 мас.ч. аттапулгитовой глины тщательно измельчают в порошок и перемешивают вместе, хорошо смешивают с водой, гранулируют и сушат, чтобы получить гранулы.

Рецептура примера 10. 1 мас.ч. соединения 9 или 10, 1 мас.ч. синтетической гидратированной двуокиси кремния, 2 мас.ч. сульфата алкиларилового эфира полиоксиэтилена, 31 мас.ч. пирофилита, 10 мас.ч. земли и 55 мас.ч. талька тщательно измельчают и перемешивают, хорошо смешивают с водой, гранулируют и сушат, чтобы получить гранулы.

Рецептуpа примера 11. 1 мас.ч. соединения 9 или 10, 1 мас.ч. синтетической гидратированной двуокиси кремния, 2 мас.ч. диалкилсульфосукцината, 31 мас. ч. кальцита и 65 мас.ч. карбоната кальция тщательно измельчают и перемешивают, хорошо смешивают с водой, гранулируют и сушат, чтобы получить гранулы.

Рецептура примера 12. 1 мас.ч. соединения 9 или 10, 1 мас.ч. синтетической гидратированной двуокиси кремния, 2 мас.ч. сложного эфира полиоксиэтилена и фосфорной кислоты, 31 мас.ч. мочевины и 65 мас.ч. порошка скорлупы грецкого ореха тщательно измельчают и перемешивают вместе, хорошо смешивают с водой, гранулируют и сушат, чтобы получить гранулы.

Рецептура примера 13. 1 мас.ч. соединения 9 или 10, 1 мас.ч. синтетической гидратированной двуокиси кремния, 2 мас.ч. сложного эфира полиоксиэтилена и алкилового эфира фосфорной кислоты, 31 мас.ч. сульфата аммония и 65 мас. ч. пудры с/х культуры тщательно измельчают и перемешивают, хорошо смешивают с водой, гранулируют и сушат, чтобы получить гранулы.

Рецептура примера 14. 20 мас.ч. соединения 76, 2 мас.ч. сложного эфира полиокси-этилена и алкилфенилового эфира фосфорной кислоты и 10 мас.ч. синтетической гидратированной двуокиси кремния тщательно измельчают и перемешивают, чтобы получить смачиваемый порошок.

Рецептура примера 15. 90 мас.ч. соединения 1, 3 мас.ч. алкиларилсульфоната, 2 мас. ч. алкилсульфата и 5 мас.ч. синтетической гидратированной двуокиси кремния тщательно измельчают и перемешивают, чтобы получить смачиваемый порошок.

Рецептура примера 16. 10 мас.ч. каждого из имеющихся соединений 1-134, 14 мас.ч. простого алкилового эфира полиоксиэтилена, 6 мас.ч. додецилбензолсульфоната кальция, 40 мас.ч. фенилсилилэтана и 30 мас.ч. ацетона тщательно смешивают, чтобы получить эмульгирующийся концентрат.

Рецептура примера 17. 10 мас.ч. каждого из соединений 1-134, 14 мас.ч. блок-сополимера полиоксиэтилена и полиоксипропилена, 6 мас.ч. додецилбензолсульфоната кальция, 30 мас.ч. метилнафталина и 40 мас.ч. изофорона тщательно перемешивают с целью получить эмульгирующийся концентрат.

Рецептура примера 18. 10 мас.ч. каждого из соединений 1-134, 14 мас.ч. сложного эфира сорбитана жирной кислоты, 6 мас.ч. додецилбензолсульфоната кальция, 30 мас.ч. изопропанола и 40 мас.ч. метилизоамилкетона тщательно перемешивают, чтобы получить эмульгирующийся концентрат.

Рецептура примера 19. 10 мас.ч. каждого из соединений 1-134, 14 мас.ч. сложного эфира сорбитана жирной кислоты и полиоксиэтилена, 6 мас.ч. додецилбензолсульфоната кальция, 30 мас.ч. этиленгликоля и 60 мас.ч. метиламилкетона тщательно перемешивают, чтобы получить эмульгирующийся концентрат.

Рецептура примера 20. 25 мас.ч. соединения 11, 3 мас.ч. полиоксиэтилена сорбитана моноолеата, 3 мас.ч. поливинилового спирта и 69 мас.ч. воды тщательно перемешивают и измельчают во влажном состоянии до тех пор, пока размер частицы не уменьшится до 5 мкм или меньше, чтобы получить суспензию.

Рецептура примера 21. 25 мас.ч. соединения 11, 3 мас.ч. полиоксиэтилена сорбитана моноолеата, 3 мас.ч. поливинилпирролидона и 69 мас.ч. воды смешивают и измельчают во влажном состоянии до тех пор, пока размер частицы не уменьшится до 5 мкм или меньше, чтобы получить суспензию.

Рецептура примера 22. 25 мас.ч. соединения 11, 3 мас.ч. полиоксиэтилена сорбитана моноолеата, 3 мас.ч. ксантановой смолы и 69 мас.ч. воды смешивают и измельчают во влажном состоянии до тех пор, пока размер частицы не уменьшится до 5 мкм или меньше, чтобы получить суспензию.

Рецептура примера 23. 25 мас.ч. соединения 11, 3 мас.ч. сорбитана моноолеата полиоксиэтилена, 3 мас. ч. полиакриловой кислоты и 69 мас.ч. воды смешивают и измельчают во влажном состоянии до тех пор, пока размер частицы не уменьшится до 5 мкм или меньше, чтобы получить суспензию.

Рецептура примера 24. 25 мас.ч. соединения 11, 3 мас.ч. сорбитана моноолеата полиоксиэтилена, 3 мас.ч. N-метилпирролидона и 69 мас.ч. воды смешивают и измельчают во влажном состоянии до тех пор, пока размер частицы не уменьшится до 5 мкм или меньше, чтобы получить суспензию.

Рецептура примера 25. 25 мас.ч. соединения 11, 3 мас.ч. сорбитана моноолеата полиоксиэтилена, 3 мас.ч. фосфата изопропиловой кислоты и 69 мас.ч. воды смешивают и измельчают во влажном состоянии до тех пор, пока размер частицы не уменьшится до 5 мкм или меньше, чтобы получить суспензию.

Рецептура примера 26. 26 мас.ч. соединения 11, 3 мас.ч. сорбитана моноолеата полиоксиэтилена, 3 мас.ч. силиката магния и алюминия и 69 мас.ч. воды смешивают и измельчают во влажном состоянии до тех пор, пока размер частицы не уменьшится до 5 мкм или меньше, чтобы получить суспензию.

Рецептура примера 27. 10 мас.ч. каждого из соединений 1-134, 14 мас.ч. алкилированной жирной кислоты, 6 мас.ч. додецил- бензолсульфоната кальция. 10 мас.ч. минерального масла и 60 мас.ч. циклогексанона смешивают, чтобы получить эмульгирующийся концентрат.

Рецептура примера 28. 10 мас.ч. каждого из соединений 1-134, 14 мас.ч. простого стирилфенилового эфира полиоксиэтилена, 6 мас.ч. додецилбензолсульфоната кальция, 10 мас.ч. соевого масла и 60 мас.ч. циклогексанона смешивают, чтобы получить эмульгирующийся концентрат.

Рецептура примера 29. 10 мас.ч. каждого из соединений 1-134, 14 мас.ч. простого стирилфенилового эфира полиоксиэтилена, 6 мас.ч. додецилбензолсульфоната, 10 мас. ч. хлопкового масла и 60 мас.ч. циклогексанона хорошо смешивают, чтобы получить эмульгирующийся концентрат.

Рецептура примера 30. 10 мас.ч. каждого из соединений 1-134, 14 мас.ч. простого стирилфенилового эфира полиоксиэтилена, 6 мас.ч. додецилбензолсульфоната кальция, 30 мас.ч. диметилсульфоксида и 40 мас.ч. ацетонитрила хорошо смешивают, чтобы получить эмульгирующийся концентрат.

Рецептура примера 31. 10 мас.ч. каждого из соединений 1-134, 14 мас.ч. простого стирилфенилового эфира полиоксиэтилена, 6 мас.ч. додецилбензолсульфоната кальция, 30 мас.ч. N,N-диметилформамида и 40 мас.ч. циклогексанона хорошо смешивают, чтобы получить эмульгирующийся концентрат.

Рецептура примера 32. 10 мас.ч. каждого из соединений 1-134, 14 мас.ч. простого стирилфенилового эфира полиоксиэтилена, 6 мас.ч. додецилбензолсульфоната кальция, 10 мас.ч. полипропиленгликоля и 60 мас.ч. циклогексанона хорошо смешивают, чтобы получить эмульгирующийся концентрат.

Рецептура примера 33. 10 мас.ч. каждого из соединений 1-134, 14 мас.ч. простого стирилфенилового эфира полиоксиэтилена, 6 мас.ч. целлозольва, 10 мас. ч. полиэтиленгликоля и 60 мас.ч. циклогексанона хорошо смешивают, чтобы получить эмульгирующийся концентрат.

Рецептура примера 34. 80 мас.ч. соединения 2 добавляют к раствору 15 мас. ч. поликарбоксилита натрия и 5 мас.ч. лигносульфоната натрия в 200 мас. ч. воды и измельчают во влажном состоянии в течение 60 мин на песчаной мельнице, используя 300 мас. ч. стеклянных шариков размером от 12 до 28 меш. После этого стеклянные шарики удаляют с помощью проволочной сетки размером 60 меш, и отделенную суспензию подвергают сушке в распылительной сушилке с параллельными потоками горячего воздуха, оборудованной распылительной форсункой с диаметром 1 мм на выходе форсунки при распыляющем давлении 10 кг/см². Получен гранулированный препарат, легко диспергируемый в воде, содержащий 80% соединения 2.

Предлагаемые соединения готовят и используют при обработке почвы, обработке листвы или обработке в условиях орошения полей до или после появления сорных растений. Обработка почвы включает обработку поверхности почвы, обработку с внесением в почву и так далее, а обработка листвы включает в дополнение к обработке растений до вершины направленную обработку, при которой гербициды наносятся только на сорные растения, не касаясь культурных растений. Соединения могут быть использованы в качестве гербицидов для рисовых полей, на пахотных землях, во фруктовых садах, на пастбищах, торфяниках, в лесах, на невозделанных землях и так далее, также можно ожидать увеличения гербицидной активности при использовании их в смеси с другими гербицидами. В дополнение к сказанному, они могут быть применены в смеси с инсектицидами, акарицидами, нематоцидами, регуляторами роста растений, удобрениями, веществами, улучшающими структуру почвы и тому подобными. Если предлагаемые соединения используются в качестве активного ингредиента для гербицидов, то их дозировка варьируется в зависимости от погодных условий, формы препарата, когда, как и где осуществляется применение для обработки, какие сорные и культурные растения являются объектами обработки, но обычно она колеблется от 0,05 до 200 г/а, предпочтительно от 0,1 до 100 г/а. Обычной дозой в довсходовый период сорняков является доза от 0,6 до 10 г/а. После появления сорняков доза составляет от 0,1 до 4,0 г/а и предпочтительно от 0,2 до 2,0 г/а, особенно на полях ржи и пшеницы. В случае применения эмульгирующихся концентратов, смачивающихся порошков, суспензий и тому подобного предписанное количество их обычно разбавляют водой от 1 до 10 л/а (если необходимо, то добавляют вспомогательные вещества, такие как смачивающие агенты). Гранулы и им подобные формы обычно используют как таковые, без разбавления. Смачивающие средства включают, в дополнение к перечисленным поверхностно-активным веществам, сложный эфир смоляной кислоты полиоксиэтилена, лигносульфонаты, эфиры абиетиновой кислоты, динафтилметандисульфонаты, парафин и тому подобные.

Далее полезность соединения, согласно изобретению, в качестве активного ингредиента для гербицидов будет показана со ссылкой на примеры экспериментов. В этих примерах соединения согласно изобретению представлены под номером соединения в табл. 1, а соединения, применяемые в качестве контрольных, показаны под буквенным символом в табл. 17.

Гербицидную активность и фитотоксичность оценивали 6 стадиями: 0, 1, 2, 3, 4, 5 в соответствии с состоянием всходов и ростом испытываемых растений (сорных и культурных) за период исследований. Стадия "0" означает, что имело место незначительное различие или не было никакого различия в состоянии между обработанными испытываемыми растениями и необработанными, стадия "5" означает полную гибель испытываемых растений или полное подавление всходов или роста растений и стадии между "0" и "5" были разделены на 4 промежуточные стадии 1, 2, 3 и 4.

Тестовый пример 1. Тест на поверхностную обработку почвы пахотной земли. Почвой пахотного поля заполняли цилиндрический пластиковый горшок (диаметр 10 см, глубина 10 см) и высевали семена ежовника-петушье просо и овса и покрывали их почвой. Предписанное количество эмульгирующегося концентрата, приготовленного по примеру приготовления формы 2, разбавляли водой в количестве, соответствующем 10 л/а, и наносили на поверхность почвы с помощью портативного распылителя. После обработки испытываемые соединения выращивали в течение 20 дней в теплице для испытаний на гербицидную активность. Результаты представлены в табл. 18.

Тестовый пример 2. Обработка листьев растений, всходы которых появились на пахотной земле. Почвой, взятой на пахотном поле, заполняли цилиндрический пластиковый горшок (диаметром 10 см и глубиной 10 см) и высевали семена ежовника-петушье просо и овса и выращивали 10 дней в теплице. По истечении этого времени предписанное количество эмульгирующего концентрата испытываемых соединений, приготовленного по примеру получения формы 2, разбавляли водой, содержащей смачивающее средство, в количестве, соответствующем 10 л/а, и наносили на листья растений через вершину с помощью небольшого распылителя. После обработки испытываемые растения выращивали в теплице для испытания из гербицидной активности. Результаты испытаний представлены в табл. 19.

Тестовый пример 3. Тест на обработку листьев растений, всходы которых появились на пахотной земле. Почвой, взятой на пахотном поле, заполняли цилиндрический пластиковый горшок (диаметром 10 см, глубиной 10 см) и высевали семена ежовника-петушье просо, овса, редьки и канатника Теофраста и выращивали 10 дней в теплице. После этого предписанное количество эмульгирующихся концентратов, испытываемых соединений полученных по примеру приготовления формы 2, разбавляли содержащей смачивающее средство водой в количестве, соответствующем 10 л/а, и наносили на листья растений через вершину с помощью небольшого распылителя. После обработки испытываемые растения выращивали 20 дней в теплице для оценки их гербицидной активности. Результаты представлены в табл. 20.

Тестовый пример 4. Тест на гербицидную активность при обработке листьев. Почвой пахотного поля заполняли цилиндрический пластиковый горшок (диаметром 10 см и глубиной 10 см), высевали семена редьки и канатника Теофраста и выращивали в теплице 10 дней. После этого предписанное количество эмульгирующихся концентратов испытываемых соединений, полученных по примеру приготовления 2, разбавляли содержащей смачивающее средство водой в количестве, соответствующем 10 л/а, и наносили посредством небольшого распылителя на листья растения через вершину. После обработки испытываемые соединения выращивали 20 дней в теплице для оценки гербицидной активности. Результаты предоставлены в табл. 21.

Тестовый пример 5. Тест на гербицидную активность при обработке растений на рисовом поле в условиях орошения. Почвой, взятой на рисовом поле, заполняли цилиндрический пластиковый горшок (диаметром 8 см, глубиной 12 см) и семена проса петушьего заделывали на глубину от 1 до 2 см в почву. После создания условий орошения на рисовом поле испытываемые соединения выращивали в теплице. Через 6 дней (начальная стадия появления всходов сорняков) предписанное количество эмульгирующихся концентратов испытываемых соединений, полученных по примеру приготовления формы 2, разбавляли 5 мл воды и наносили на водную поверхность. После обработки испытываемые растения выращивали 20 дней в теплице для оценки гербицидной активности. Результаты представлены в табл. 22.

Тестовый пример 6. Тест на гербицидную активность при обработке почвы пахотного поля. Почвой пахотного поля заполняли ящик (площадью 33 х 23 см², глубиной 11 см) и высевали семена сои культурной, хлопка, проса петушьего, сорго алепского и щетинника зеленого, покрывали слоем почвы толщиной 1-2 см. Предписанное количество эмульгирующихся концентратов испытываемых соединений, полученных по примеру приготовления формы 2, разбавляли водой в количестве, соответствующем 10 л/а, и наносили на поверхность почвы с помощью небольшого распылителя. После обработки испытываемые растения выращивали 20 дней в теплице для оценки гербицидной активности. Результаты представлены в табл. 23.

Тестовый пример 7. Тест на гербицидную активность при обработке почвы. Почвой пахотного поля заполняли ящик (площадью 33 х 23 см², глубиной 11 см) и высевали семена ржи, проса петушьего, росички кровяной, сорго алепского, щетинника зеленого, овса и проса дихотомического, покрывали слоем почвы толщиной 1-2 см. Предписанное количество эмульгирующихся концентратов испытываемых соединений, полученных по примеру приготовления формы 2, разбавляли водой в количестве, соответствующем 10 л/а и наносили на поверхность почвы с помощью небольшого распылителя. После обработки экспериментальные растения выращивали в течение 20 дней в теплице и оценивали их гербицидную активность. Результаты представлены в табл. 24.

Тестовый пример 8. Тест на гербицидную активность при обработке почвы. Почву пахотного поля насыпали в ящик (площадью 33 х 23 см², глубиной 11 см) и высевали семена пшеницы, ячменя, овсюга, лисохвоста мышехвостиковидного и росички кровяной, покрыв семена слоем почвы толщиной 1-2 см. Предписанное количество эмульгирующихся концентратов испытываемых соединений, полученных по примеру приготовления формы 2, разбавляли водой в количестве, соответствующем 10 л/а, и наносили на поверхность почвы посредством небольшого распылителя. После обработки экспериментальные растения выращивали 30 дней в теплице для оценки гербицидной активности. Результаты представлены в табл. 25.

Тестовый пример 9. Тест на гербицидную активность при обработке листьев. Почвой пахотного поля заполняли ящик (пло- щадью 33 х 32 см², глубиной 11 см), высевали семена сои культурной, хлопка, проса петушьего, росички кровяной, сорго алепского, лисохвоста зеленого, овса и однолетнего мятлика и выращивали 18 дней. По истечении этого времени расчетное количество эмульгирующихся концентратов испытываемых соединений, приготовленных по примеру получения форм 2, разбавляли содержащей смачивающее средство водой в количестве, соответствующей 5 л/а, и равномерно наносили на всю листву экспериментальных растений через вершину с помощью небольшого распылителя. Состояние развития сорных и культурных растений к этому времени было различным в зависимости от вида растений, но они находились в семядольной стадии и до стадии 3 листьев и от 5 до 19 см высотой. Через 20 дней после обработки оценивали гербицидную активность. Результаты представлены в табл. 26. Эти опыты проводились в теплице на протяжении всего времени эксперимента.

Тестовый пример 10. Оценка гербицидной активности при обработке листьев растений. Почвой пахотного поля заполняли ящик (площадью 33 х 23 см², глубиной 11 см), высевали семена сои культурной, хлопка, росички кровяной, сорго алепского, лисохвоста зеленого, овса и однолетнего мятлика и выращивали 18 дней. После этого расчетное количество эмульгирующего концентрата испытываемых соединений, полученного по примеру приготовления форм 2, разбавляли содержащей смачивающий агент водой в количестве, соответствующем 10 л/а, и равномерно наносили на всю листву экспериментальных растений через вершину с помощью небольшого распылителя. Состояние развития сорняков и культурных растений варьировалось в зависимости от их вида, но они находились в семядольной стадии и до стадии 3-го листа и достигали высоты от 5 до 19 см. Через 20 дней оценивали гербицидную активность. Результаты представлены в табл. 27. Эти эксперименты проводили в теплице на протяжении всего времени экспериментов.

Тестовый пример 11. Оценка гербицидной активности при обработке листьев растений. Почвой пахотного поля заполняли ящик (площадью 33 х 23 см², глубиной 11 см), высевали семена сои культурной, хлопка, проса петушьего, росички кровяной, сорго алепского, лисохвоста зеленого, овса, однолетнего мятлика и лисохвоста мышехвостниковидного и выращивали в течение 18 дней. После этого расчетное количество эмульгирующихся концентратов испытываемых соединений, полученных по примеру приготовления форм 2, разбавляли содержащей смачивающее средство водой в количестве, соответствующем 5 л/а, равномерно наносили на всю листву экспериментальных растений через вершину с помощью небольшого распылителя. Состояние развития сорняков и культурных растений в это время различалось в зависимости от вида растений, но они достигли семядольной стадии и до стадии 3 листа и высоты от 5 до 19 см. Через 20 дней после обработки оценивали гербицидную активность. Результаты представлены в табл. 28. Эти эксперименты проводили в теплице в течение всего времени экспериментов.

Тестовый пример 12. Оценка гербицидной активности при обработке листьев растений. Почвой пахотного поля заполняли ящик (площадью 33 х 23 см², глубиной 11 см), высевали семена хлопка, проса петушьего, росички кровяной, сорго алепского, лисохвоста зеленого, овса, мятлика однолетнего и лисохвоста мышехвостниковидного и выращивали 18 дней. После этого предписанное количество эмульгирующегося концентрата испытываемых соединений, полученного по примеру приготовления форм 2, разбавляли содержащей смачивающее средство водой в количестве, соответствующем 10 л/а, и равномерно наносили на всю листву экспериментальных растений через вершину с помощью небольшого распылителя. Состояние развития сорных и культурных растений к этому времени варьировалось от вида растений, но все они достигли семядольной стадии и стадии 3 листа и высоты от 7 до 15 см. Через 20 дней после обработки оценивали гербицидную активность. Результаты представлены в табл. 29. Эти эксперименты на всем протяжении проводили в теплице.

Тестовый пример 13. Оценка гербицидной активности соединений при обработке листьев растений. Почвой пахотного поля заполняли ящик (площадью 33 х 23 см², глубиной 11 см), высевали семена ржи, проса петушьего, росички кровяной, сорго алепского, лисохвоста зеленого и овса и выращивали 18 дней. После этого предписанное количество эмульгирующегося концентрата испытываемых соединений, полученного по примеру приготовления форм 2, разбавляли водой в количестве, соответствующем 10 л/а, и равномерно наносили на все листья экспериментальных растений через вершину посредством небольшого распылителя. Состояние развития растений, как сорных, так и культурных различалось в зависимости от их вида, но все они достигали стадии 1-2 листьев и высоты от 7 до 15 см. Через 20 дней после обработки оценивали гербицидную активность. Результаты представлены в табл. 30. Эти эксперименты проводились в теплице на протяжении всего периода исследований.

Тестовый пример 14. Оценка гербицидной активности соединений при обработке листьев растений. Почвой пахотного поля заполняли ящик (площадью 15 х 10 см², глубиной 7 см), высевали семена ржи, проса петушьего, росички кровяной и лисохвоста зеленого и выращивали 14 дней. После этого предписанное количество эмульгирующихся концентратов испытываемых соединений, полученных по примеру приготовления форм 2, разбавляли водой в количестве, соответствующем 10 л/а, и равномерно наносили на всю листву растений сверху с помощью небольшого распылителя. Состояние развития сорняков и культурных растений в это время различалось от вида последних, но они достигли стадии 1-4 листа и высоты от 2 до 42 см. Через 15 дней после обработки оценивали гербицидную активность. Результаты представлены в табл. 31. Эти эксперименты проводили в теплице на всем протяжении периода исследований.

Тестовый пример 15. Оценка гербицидной активности соединений при обработке листьев растений. Почвой пахотного поля наполняли ящик (площадью 33 х 23 см², глубиной 11 см), высевали семена ипомеи высокой, дурнишника, канатника Теофраста, мокрицы, паслена черного и кипрея и выращивали 18 дней. После этого предписанное количество эмульгирующихся концентратов испытываемых соединений, полученных по примеру приготовления форм 2, разбавляли содержащей смачивающее вещество водой в количестве, соответствующем 10 л/а, и равномерно наносили на всю листву экспериментальных растений сверху посредством небольшого распылителя. Состояние развития сорных и культурных растений варьировалось в зависимости от их вида, но они достигали стадии 1-2 листа и высоты от 3 до 10 см. Через 20 дней после обработки оценивали гербицидную активность. Результаты представлены в табл. 32. Эти эксперименты проводили в теплице на всем протяжении испытаний.

Тестовый пример 16. Оценка гербицидной активности соединений при обработке в условиях орошения на рисовом поле. Почвой рисового поля заполняли вегетационные сосуды Вагнера (площадью 1/5000) и на глубину 1-2 см заделывали семена проса петушьего. После создания условий орошения на рисовом поле растения риса в стадии 3 листа пересаживали в подготовленную таким образом почву и выращивали в теплице. Через 4 дня предписанное количество эмульгирующихся концентратов испытываемых соединений, полученных по примеру приготовления форм 2, разбавляли 10 мл воды и наносили на водную поверхность, при этом слой воды достигал глубины 4 см. После обработки экспериментальные растения выращивали 20 дней в теплице и оценивали гербицидную активность и фитотоксичность. Результаты представлены в табл. 33. В этом эксперименте потерю воды, соответствующую уровню воды 3 см/день, компенсировали в течение двух дней, следующих за днем обработки.

Тестовый пример 17. Оценка гербицидной активности при обработке листьев растений. Почвой пахотного слоя заполняли керамический вегетационный горшок (площадью 40 х 35 см², глубиной 35 см), высевали семена пшеницы, мятлика однолетнего, овсюга и лисохвоста мышехвостниковидного и выращивали 41 день. После этого предписанное количество эмульгирующихся концентратов испытываемых соединений, полученных по примеру приготовления форм 2, разбавляли водой в количестве, соответствующем 7 л/а, и равномерно наносили на всю листву испытываемых растений сверху посредством небольшого распылителя. Состояние развития сорных и культурных растений в это время варьировалось в зависимости от их вида, но они были в стадии 2-3 листа. Через 21 день после обработки оценивали гербицидную активность соединений. Результаты представлены в табл. 34. Эти эксперементы проводили на открытом воздухе на протяжении всего периода испытаний. Тестовый пример 18. Оценка гербицидной активности соединений при обработке листьев растений. На пахотном поле, нарезанном грядами так, что верхняя поверхность гряды составляла 1 м, высевали семена ржи, проса петушьего, сорго алепского, щетинника зеленого и росички кровяной. Когда рожь достигала 4-го листа, а сорные травы достигали стадии 2-4 листа, гряды делили на опытные участки площадью 3 м². После этого предписанное количество эмульгирующихся концентратов испытываемых соединений, полученных по примеру приготовления форм 2, разбавляли водой в количестве, соответствующем 3 л/а, и наносили на листья по всей поверхности опытных делянок с помощью небольшого распылителя (троекратное опрыскивание). Через 30 дней оценивали гербицидную активность. Результаты представлены в табл. 35.

При использовании каждого из имеющихся соединений номера 2, 10, 28-30, 51, 70, 74, 87 и 98-100, гранулы получают согласно рецептурному примеру 9. Аналогичную методику, как в тестовом примере 16, повторяют за исключением того, что гранулы наносят непосредственно.

При использовании каждого из имеющихся соединений номера 32, 41, 51, 54, 59, 70, 74, 75 и 79 эмульгирующиеся концентраты или суспензии составляют согласно рецептуре примера 15 или 4. Ту же самую методику, как в тестовом примере 9, повторяют с этими эмульгирующими концентратами или суспензиями и получают результаты, аналогичные результатам тестового примера 9.

При использовании соединения 2 легко диспергируемый в воде гранулированный препарат получают согласно рецептуре примера 34. Методику, аналогичную тестовому примеру 12, повторяют с этим препаратом, и получают результат, аналогичный результату тестового примера 12.

Пример испытаний 19. Тест на обработку при условиях затопления в рисовом поле.

Вегетационный сосуд Вагнера заполнили почвой рисового поля, имеющей площадь поверхности 0,0002 а, и в эту почву на глубину 1-2 см засеяли семена проса петушьего. После подготовки состояния рисового поля при помощи затопления, испытываемые растения выращивали в теплице. Через 6 сут (начальная стадия появления сорняков) заранее определенное количество гранул испытываемых соединений, приготовленных в соответствии с примерами композиций 3, 9, 10, 11, 12 и 13, разбросали по поверхности воды. После этого опытные растения выращивали 20 сут в теплице для изучения гербицидной активности. Результаты показаны в табл. 36-41.

Пример испытаний 20. Дефоляционный тест на распаханном поле. Почвой распаханного поля заполнили цилиндрический пластмассовый сосуд (диаметр 10 см, глубина 10 см), посеяли семена пайзы и овса и выращивали 10 сут в теплице. После этого заранее определенное количество смачиваемых порошков испытываемых соединений, полученных в соответствии с примером композиции 15, разбавили содержащим воду распыливающим агентом в количестве, соответствующем 10 л/а, и сверху нанесли на листья опытных растений при помощи небольшого распылителя. После обработки опытные растения выращивали 20 сут в теплице для изучения гербицидной активности. Результаты показаны в табл. 42.

Пример испытаний 21. Дефоляционный тест на распаханном поле. Почвой распаханного поля заполнили цилиндрический пластмассовый сосуд (диаметр 10 см, глубина 10 см), посеяли семена пайзы, овса, редьки и лимнохариса и выращивали в теплице 10 сут. После этого заранее определенное количество суспензионных композиций испытываемых соединений, полученных в соответствии с примером композиции 4 и примерами 20-26, разбавили содержащим воду распыливающим агентом, количество которого соответствует 10 л/а, и сверху нанесли на листья опытных растений при помощи небольшого распылителя. Затем растения выращивали 20 сут в теплице для изучения гербицидной активности. Результаты, полученные со всеми суспензиями, были одинаковы. Эти результаты показаны в табл. 43.

Пример испытаний 22. Дефоляционный тест на распаханном поле. Почвой распаханного поля заполнили цилиндрический пластмассовый сосуд (диаметр 10 см, глубина 10 см), посеяли семена пайзы, овса, редьки и лимнохариса и выращивали 10 сут в теплице. После этого заранее определенное количество эмульгирующих концентратов испытываемых соединений, полученных в соответствии с примерами композиций 16-19, 27, 28 и 30-33, разбавили содержащим воду распыливающим агентом в количестве, соответствующем 10 л/а, и нанесли на листья опытных растений сверху при помощи небольшого распылителя. После обработки опытные растения выращивали 20 сут в теплице для изучения гербицидной активности. Результаты, полученные со всеми этими эмульгирующими концентратами были одинаковы. Эти результаты показаны в табл. 44.

Пример испытаний 23. Дефоляционный тест на распаханном поле. Почвой распаханного поля заполнили цилиндрический пластмассовый сосуд (диаметр 10 см, глубина 10 см), посеяли семена пайзы, овса, редьки и лимнохариса и выращивали в теплице 10 сут. После этого заранее определенное количество диспергируемых в воде гранул испытываемых соединений, полученных в соответствии с примером композиции 34, разбавили содержащим воду распыливающим агентом в количестве, соответствующем 10 л/а, и нанесли на листья опытных растений сверху при помощи небольшого распылителя. После обработки растения выращивали 20 сут в теплице для изучения гербицидной активности. Результаты показаны в табл. 45.

Использование: сельское хозяйство для защиты урожая. Сущность изобретения: циклогексановые производные и гербицидная композиция, содержащая соединение формулы I в количестве 0,1 - 90 мас.%, где R¹-C₁-C₆ - нормальный или изоалкил или С₁-С₄ алкоксиметил, R² - C₁-C_1 2 алкил, С₂-С₄ -алкинил, С₂-С₄ алкенил, гало (С₃-С₅) - алкенил, циано (С₁-С₄) алкоксиметил, циклопропилметил, С₁-С₄ -алкилтиометил или бензил, R³, R⁴ и R⁵ - независимо атом водорода или метильная группа, R⁶ - атом водорода или С₁-С₄ алкоксикарбонил и, когда R⁵ метильная группа, то R⁶ атом водорода; X - группа СН или атом азота, Y - атом водорода или галогена, Z - трифторметил, трифторметокси- или 1,1,2,2-тетрафторэтоксигруппа, n - целое число, равное 0 или 2. Структура соединения формулы I:

2 с. и 6 з.п. ф-лы, 45 табл.

1. Циклогексановые производные формулы I

где R¹ - C₁ - C₆-нормальный или изоалкил, или C₁ - C₄-алкоксиметил;
R² - C₁ - C_1 2-алкил, C₂ - C₄-алкинил, C₂ - C₄-алкенил, гало-(C₃ - C₅)-алкенил, циано-(C₁ - C₄)-алкил, (C₁ - C₄)-алкоксиметил, циклопропилметил, (C₁ - C₄)-алкилтиометил или бензил;
R³, R⁴ и R⁵ - независимо водород или метильная группа;
R⁶ - водород или C₁ - C₄-алкоксикарбонил, и когда R⁵ - метильная группа, то R⁶ - водород;
X - CH - группа или азот;
Y - водрод или галоген;
Z - трифторметил, трифторметокси- или 1,1,2,2-тетрафторэтоксигруппа;
n - целое число, равное нулю или двум,
при условии, что Y -галоген, когда X - CH-группа; Z - CF₃; R¹ - метил; R² - этил; R³ - R⁶ - водород; n=0; R⁶ -этоксикарбонил, когда X - азот, Y - водород; Z - трифторметил; R¹ и R² - этил; R³ - R⁵ - водород; n=0. 2. Соединение по п.1 формулы I, где R¹ - нормальный C₁ - C₆-алкил, C₁ - C₆-изоалкил или C₁ - C₄-алкоксиметил; R² - C₁ - C_1 2-алкил, циано-C₁ - C₄-алкил, C₁ - C₄-алкоксиметил, C₁ - C₄-алкилтиометил, C₂ - C₄-алкинил, гело-C₃ - C₅-алкенил, C₂ - C₄-алкенил; R³, R⁴ и R⁵ - независимо метил или водород; R⁶ - водород; X - CH-группа или N; Y - водород или галоген; Z - CF³; n= 0, при условии, что Y -галоген, когда X - CH-группа; Z - CF₃; R¹ - метил; R² - этил; R³ - R⁶ - водород; n=0. 3. Соединение по п.1 формулы I, где R¹ - (C₁ - C₆)-нормальный алкил или (C₁ - C₆)-изоалкил; R² - C₁ - C_1 2-алкил, C₂ - C₄-алкенил; R³, R⁴ и R⁵ - водород; R⁶ - водород; X - CH-группа; Y - водород, Z - трифторметокси или 1,1,2,2-тетрафторэтокси; n=0. 4. Соединение по п.1 формулы I, где R¹ - метил; R² - этил; R³, R⁴, R⁵ и R⁶ - водород; n=0, X-CH-группа; Y - водород; Z- CF₃. 5. Гербицидная композиция, содержащая производное циклогексанона как активное вещество и целевые добавки, отличающаяся тем, что в качестве производного циклогексанона используют соединение общей формулы I

где R¹ - C₁ - C₆-нормальный или изоалкил или (C₁ - C₄)-алкоксиметил;
R² - C₁ - C_1 2-алкил, C₂ - C₄-алкенил, C₂ - C₄-алкинил, гало-C₃ - C₅-алкенил, циано-C₁ - C₄-алкил, C₁ - C₄-алкоксиметил, циклопропилметил, C₁ - C₄-алкилтиометил или бензил;
R³, R⁴ и R⁵ - независимо водород или метильная группа;
R⁶ - водород или C₁ - C₄-алкоксикарбонил;
и когда R⁵ метильная группа, то R⁶ - водород;
X - группа CH или азот;
Y - водород или галоген;
Z - трифторметил, трифторметокси- или 1,1,2,2-тетрафторэтоксигруппа;
n целое число, равное нулю или двум, при условии, что Y - галоген, когда X - CH-группа;
Z - CF₃; R¹ - метил;
R² - этил;
R³ - R⁶ - водород;
n=0;
R⁶ - этоксикарбонил, когда X -азот;
Y - водород;
Z - трифторметил;
R¹ и R² - этил;
R³ - R⁵ - водород;
n=0, при следующем содержании компонентов, мас.%:
Активное вещество - 0,1 - 90,0
Целевые добавки - Остальное
6. Композиция по п. 5, отличающаяся тем, что в качестве активного вещества используют соединение формулы I, где R¹ - нормальный C₁ - C₆-алкил, C₁ - C₆-изоалкил или C₁ - C₄-алкоксиметил;
R² - C₁ - C_1 2-алкил, циано-C₁ - C₄-алкил, C₁ - C₄-алкоксиметил, C₁ - C₄-алкилтиометил, C₂ - C₄-алкинил, гало-C₃-C₅-алкенил, C₂ - C₄-алкенил;
R³, R⁴ и R⁵ - независимо метил или водород;
R⁶ - водород; X - CH-группа или N;
Y - водород или галоген;
Z - CF₃;
n= 0, при условии, что Y - галоген, когда X - CH-группа; Z - CF₃; R¹ - метил; R² - этил; R³ - R⁶ - водород; n=0. 7. Композиция по п. 5, отличающаяся тем, что в качестве активного вещества используют соединение формулы I, где R¹ - C₁ - C₆-нормальный алкил или (C₁ - C₆)-изоалкил; R² - (C₁ - C_1 2)-алкил, (C₂ - C₄)-алкенил; R³, R⁴ и R⁵ - водород; R⁶ - водород; X - CH-группа; Y - водород, Z-трифторметокси или 1,1,2,2-тетрафторэтокси; n=0. 8. Композиция по п. 5, отличающаяся тем, что в качестве активного вещества используют соединение формулы I, где R¹ - метил; R² - этил; R³, R⁴ и R⁵ и R⁶ - водород; n=0; Х - СН -группа; У - водород; Z - CF₃.

Приоритет по пунктам:
09.07.86 по пп. 2 и 6;
19.12.86 по пп.3 и 7;
24.12.86 по пп.4 и 8.