СПОСОБ ВЫРАБОТКИ КОЖ Российский патент 1995 года по МПК C14C3/04 

Изобретение относится к способам химической обработки голья и может быть использовано в кожевенной промышленности, преимущественно в производстве кож для низа обуви.

Известен способ выработки кож, включающий обработку голья циркониевым дубителем ZT23, содержащим около 10% нерастворимого диоксида циркония, с последующей обработкой алифатическими аминами ряда С₁₆-С₁₈ в присутствии фенола или крезола (1).

Недостатком известного способа является использование соединения циркония, содержащего значительное количество нерастворимых веществ, что приводит к низкому поглощению циркония.

Наиболее близким по технической сущности и достигаемому эффекту является способ выработки кож, включающий титанирование голья с последующим дублением сульфатоцирконатом натрия или аммония в количестве 4-7% от массы голья, считая на диоксид циркония, повышение основности и нейтрализацией (2).

Недостатками указанного способа являются высокое остаточное содержание циркония в отработанной жидкости, что загрязняет сточные воды кожзаводов, и высокий расход нейтрализующих веществ, так как дубление проводится при рН 1,2-2,0, а при последующей нейтрализации значение рН необходимо довести до значения не менее 4,0.

Целью изобретения является уменьшение загрязнения сточных вод за счет снижения содержания циркония и сокращение расхода нейтрализующих веществ.

Поставленная цель достигается тем, что в способе выработки кож, включающем титанирование голья, циркониевое дубление, повышение основности и нейтрализацию в качестве соединения циркония, используют основной сульфат циркония в присутствии сульфата аммония, взятом в количестве 0,5-5% от массы голья.

Сущность способа заключается в образовании основным сульфатом циркония формулы Zr(OH)y (SO₄)x ˙ nH₂O, где х=0,6-0,8, y=4-2х, n=1-10 с содержащимися в отработанной после титанирования жидкости и добавляемым вместе с ним сульфатом аммония и серной кислотой, возникающей при титанировании, гидратно-сульфатный комплекс с низкой степенью полимеризации, который легко проникает в голье и осуществляет циркониевое дубление при значении рН выше 2,6.

Технология способ заключается в обработке полуфабриката на отработанной после титанирования жидкости при ж.к. 1,0-1,2 и температуре 25-30^оС основным сульфатом циркония с расходом 3,0-6,0% от массы голья, считая на диоксид циркония, в присутствии сульфата аммония взятом в количестве 0,5-5,0% от массы голья в течение 20-22 ч. Затем проводят повышение основности, добавляя по 1% уротропина и сульфита натрия и обрабатывая еще 2 ч. Раствор сливают. Затем проводят нейтрализацию на свежей жидкости при ж.к. 1,2-1,5 и температуре 27-28^оС в течение 8-10 ч, добавляя по 1,8-2,2% уротропина и сульфита натрия.

Применение сульфата аммония менее 0,5% не позволяет получить необходимый гидратно-сульфатный комплекс, а его использование более 5% является избыточным, так как тогда часть его не участвует в образовании этого комплекса и только загрязняет сточные воды.

Получение основного сульфата циркония описано в монографии "Металлургия циркония и гафния", под редакцией Л.Г. Нехамкина, М., "Металлургия", 1979, с. 53, 54. Предпочтительно использование для дубления основного сульфата циркония с α _s=0,6-0,8.

П р и м е р 1. Голье бычины тяжелой, полученное по типовой методике, после обеззоливания подвергали титанированию с расходом титанового дубителя 2,5% , считая на диоксид титана, в присутствии 6% сульфата аммония при ж.к. 1,0 и температуре 25^оС в течение 6 ч. Затем добавляли 3,0% основного сульфата циркония, считая на диоксид циркония, и 0,5% сульфата аммония и обрабатывали еще 20 ч. После окончания обработки рН раствора составлял 2,6. Затем проводили повышение основности, добавляя по 1% уротропина и сульфита натрия, обрабатывая еще 2 часа. Затем жидкость сливают и проводят нейтрализацию, добавляя воды до ж.к. 1,2 температурой 27^оС и 1,8% уротропина и сульфита натрия, в течение 9 ч. Дальнейшую обработку вели по типовой методике.

П р и м е р 2. Голье яловки легкой, полученное по типовой методике, обрабатывали после обеззоливания как в примере 1, только расход сульфата аммония при циркониевом дублении составлял 2,7% от массы голья, а расход уротропина и сульфита натрия при нейтрализации был по 2,0%. Дальнейшие процессы и операции вели по типовой методике.

П р и м е р 3. Голье бугая легкого, полученное по типовой методике, обрабатывали после обеззоливания как в примере 1, только расход сульфата аммония составлял 5% от массы голья, а расход уротропина и сульфита натрия был по 2,2%. Дальнейшие процессы и операции вели по типовой методике.

П р и м е р 4. Голье яловки средней, полученное по типовой методике, обрабатывали после обеззоливания как в примере 1, только расход сульфата аммония составлял 0,4% от массы голья, а расход уротропина и сульфита натрия был по 1,9%. Дальнейшие процессы и операции проводили по типовой методике.

П р и м е р 5. Голье бугая тяжелого, полученное по типовой методике, обрабатывали после обеззоливания как в примере 1, только расход сульфата аммония составлял 5,1% от массы голья, а расход уротропина и сульфита натрия был по 2,1%. Дальнейшие процессы и операции вели по типовой методике.

Параметры процессов, характеризующие представленные примеры и прототип, представлены в табл. 1. Показатели химического состава и физико-механических свойств полученных кож представлены в табл. 2.

Использование предложенного способа позволит уменьшить загрязненность сточных вод и снизить расход нейтрализующих веществ.

Сущность изобретения: титанированный полуфабрикат обрабатывают основным сульфатом циркония формулы Zr(OH)_y(SO₄)_x·nH₂O , где x = 0,6 - 0,8, y = 4 - 2 x, n = 1 - 10 при расходе сульфата аммония, взятом в количестве 0,5 - 5% от массы голья. 2 табл.

СПОСОБ ВЫРАБОТКИ КОЖ, включающий титанирование голья, дубление соединениями циркония в присутствии сульфата аммония на отработанной после титанирования жидкости, повышение основности и нейтрализацию, отличающийся тем, что, с целью снижения загрязненности сточных вод за счет уменьшения остаточного содержания циркония и сокращения расхода нейтрализующих веществ, в качестве соединения циркония используют основной сульфат циркония формулы
Zr (OH)_y(SO₄)_x · nH₂O,
где x = 0,6 - 0,8;
y = 4 - 2x;
n = 1 - 10,
при расходе сульфата аммония 0,5 - 5% от массы голья.