СПОСОБ ВЫРАБОТКИ КОЖ Российский патент 1995 года по МПК C14C3/04 

Изобретение относится к способам химической обработки голья и может быть использовано в кожевенной промышленности, преимущественно в производстве кож для низа обуви.

Известен способ выработки кож, включающий обработку циркониевым дубителем ZT-23 с последующей обработкой алифатическими аминами ряда С₁₆-С₁₈ в присутствии фенола или крезола [1]
Недостаток указанного способа заключается в использовании соединения циркония, содержащего значительное количество (около 10%) нерастворимых веществ, что приводит к низкому поглощению циркония, а также в применении токсичных алифатических аминов, фенола или крезола.

Наиболее близким по технической сути и достигаемому эффекту является способ выработки кож, включающий пикелевание голья при расходе серной кислоты 0,7-1,1% от массы голья, хромирование, дубление сульфатоцирконатом натрия или аммония [2]
Недостатками данного способа является большой расход химических материалов и большая трудоемкость обработки. При этом способе обработки аммония применяется при пикелевании и циркониевом дублении с расходом по 6% от массы голья, а сульфит натрия при повышении основности после хромирования и после циркониевого дубления и для нейтрализации с расходом соответственно 2 и 3-4% от массы голья. Кроме того, высокий расход сульфита натрия и уротропина связан с необходимостью повышения рН с 1,2-2,0 при котором проводится циркониевое дубление, до 4,0, необходимого для последующего додубливания синтетическими дубителями.

Задачей изобретения является уменьшение расхода химических материалов, снижение трудоемкости обработки и улучшение поглощения дубящих соединений циркония и хрома.

Поставленная цель достигается тем, что в способе выработки кож, включающем пикелевание, хромирование и циркониевое дубление, пикелевание проводят при расходе серной кислоты 1,5-1,7% (100%-ной) от массы голья в присутствии 1-8% алюмокалиевых квасцов, а циркониевое дубление осуществляют основным сульфатом циркония формулы Z_z(OH)_y(SO₄)_x˙nH₄O, где х=0,6-0,8, у=4-2х, п=1-10, одновременно с хромированием.

Сущность способа заключается в том, что првоведение пикелевания с повышенным расходом серной кислоты в присутствии алюмокалиевых квасцов создает условия для проникания основного сульфата циркония, а также в возникновении благодаря кислоте, содержащейся в отработанной пикельной жидкости гидратно-сульфатного циркониевого комплекса с низкой степенью полимеризации, который легко проникает в голье. Одновременно при этом возникают все необходимые условия для диффузии хромового дубителя.

Применение при пикелевании алюмокалиевых квасцов позволит снизить расход серной кислоты и обеспечивает легкое структурирование голья, а также лучшее поглощение соединений циркония и хрома при последующем дублении за счет образования совместных комплексных соединений. При повышении основности, которое осуществляют при достижении прокраса полуфабриката как соединениями циркония, так и хрома, происходит их одновременное связывание с активными группами коллагена. При этом циркониевое дубление протекает при более высоком по сравнению с прототипом значении рН, а именно 2,2-2,5.

Применение серной кислоты менее 1,5% и алюмокалиевых квасцов менее 1% от массы голья не позволяет создать необходимые условия для диффузии основного сульфата циркония в голье и добиться структурирования голья, а использование серной кислоты более 1,7% и алюмокалиевых квасцов более 8% от массы голья будет избыточным и приведет к дополнительному расходу нейтрализующих веществ при последующих повышении основности и нейтрализации и является экономически нецелесообразным.

Технология способа заключается в следующем: полученное по типовой методике обеззоленное и промытое голье подвергают пикелеванию при ж.к. 0,8-1,0 и температуре 20-25^оС 1,5-1,7% серной кислоты (100%-ной) в присутствии 1-8% алюмокалиевых квасцов и 6% сульфата аммония в течение 4-5 ч. Затем осуществляют дубление основным сульфатом циркония с расходом 2,0-4,0% от массы голья, считая на диоксид циркония, и хромирование с расходом хромового дубителя 0,5-0,7% от массы голья, считая на оксид хрома. Через 22-24 ч при достижении прокраса соединениями циркония и хром осуществляют повышение основности с помощью 0,5-1,0% уротропин и 0,5-1,0% сульфит натрия в течение 2-3 ч
П р и м е р 1. Обеззоленное и промытое голье, полученное из бычины тяжелой, пикелевали при ж.к. 0,8 и температуре 20^оС серной кислотой с расходом 1,5 (100% -ной) от массы голья в присутствии 8% алюмокалиевых квасцов и 6% сульфата аммония в течение 4 ч. Затем проводили дубление основным сульфатом циркония с расходом 2,0% от массы голья, считая на диоксид циркония, и хромирование с расходом хромового дубителя 0,7% от массы голья, считая на оксид хрома. Дальнейшие процессы и операции проводили по типовой методике.

П р и м е р 2. Обеззоленное и промытое голье, полученное из бугая, пикелевали как в примере 1, только расход серной кислоты составлял 1,7% (100% -ной), а алюмокалиевых квасцов 1% Затем проводили дубление основным сульфатом циркония с расходом 3,0% от массы голья, считая на диоксид циркония, и хромирование с расходом хромового дубителя 0,5% от массы голья, считая на оксид хрома. Дальнейшие процессы и операции проводили по типовой методике.

П р и м е р 3. Обеззоленное и промытое голье, полученное из яловки средней, пикелевали как в примере 1, только расход серной кислоты составлял 1,6% (100% -ной) от массы голья, а алюмокалиевых квасцов 4,5% Затем проводили основным сульфатом циркония с расходом 2,5% от массы голья, считая на диоксид циркония, и хромирование с расходом хромового дубителя 0,6% от массы голья, считая на оксид хрома. Дальнейшие процессы и операции проводили по типовой методике.

П р и м е р 4. Обеззоленное и промытое голье, полученное из яловки легкой, пикелевали как в примере 1, только расход серной кислоты составлял 1,4% (100% -ной) от массы голья, а алюмокалиевых квасцов 0,9% Затем проводили дубление основным сульфатом циркония с расходом 2,5% от массы голья, считая на диоксид циркония, и хромирование с расходом хромового дубителя 0,6% от массы голья, считая на оксид хрома. Дальнейшие процессы и операции проводили по типовой методике.

П р и м е р 5. Обеззоленное и промытое голье, полученное из бычины тяжелой, пикелевали как в примере 1, только расход серной кислоты составлял 1,8% (100% -ной) от массы голья, а алюмокалиевых квасцов 8,1% Затем проводили дубление основным сульфатом циркония с расходом 3% от массы голья, считая на диоксид циркония, и хромирование с расходом хромового дубителя 0,5% от массы голья, считая на оксид хрома. Дальнейшие процессы и операции проводили по типовой методике.

Характеристики полученного полуфабриката и выработанных из него кож представлены в табл. 1.

Сопоставление предлагаемого способа и прототипа в отношении расхода химических материалов приведено в табл. 2.

Использование предлагаемого способа выработки кож позволит существенно сократить расход химических материалов при проведении пикелевания, дубления основным сульфатом циркония и хромирования, уменьшить продолжительность этих процессов с 51,5-64 ч (прототип) до 36-41 ч, а также уменьшить загрязненность сточных вод соединениями хрома и циркония за счет лучшего их поглощения.

Сущность изобретения: в способе выработки кож голье пикелюют серной кислотой при ее расходе 1,5 1,7% от массы голья и сульфатом аммония в присутствии алюмокаливаевых квасцов, хромируют и дубят основным сульфатом циркония формулы Zr(OH)_y(SO₄)_x nH₂O где x 0,6 0,8, y 4 2x, n 1 10. 2 табл.

СПОСОБ ВЫРАБОТКИ КОЖ, включающий пикелевание голья серной кислотой и сульфатом аммония, хромирование и дубление циркониевым дубителем, отличающийся тем, что пикелевание проводят при расходе серной кислоты 1,5 1,7% от массы голья в присутствии алюмокалиевых квасцов, хромирование и дубление осуществляют одновременно, а в качестве циркониевого дубителя используют основной сульфат циркония общей формулы Zr (OH)_y (SO₄)_x · nH₂O, где x 0,6 0,8, y 4 2x, n 1 10.