СПОСОБ РАЗДЕЛЕНИЯ МЕТАЛЛОВ ПЛАТИНОВОЙ ГРУППЫ Российский патент 1995 года по МПК C22B3/28 C22B11/00 

Описание патента на изобретение RU2033442C1

Изобретение относится к области гидрометаллургии платиновых металлов и может быть использовано в аффинажном производстве для разделения иридия, рутения и родия.

В технологических процессах переработки растворов, содержащих платиновые металлы, наибольшую трудность представляет разделение иридия и рутения. В зарубежной практике для отделения рутения от других платиновых металлов чаще всего используют дистилляцию рутения в виде тетраоксида. Преимущества этого способа заключаются в чистоте и высоком выходе продукта. Недостатком является взрывоопасность и сложность технического решения (как на стадии предварительной подготовки растворов, так и соответственно осуществления процесса дистилляции).

Другая возможность это извлечение рутения в виде [RuNOCl5]2- анионообменными экстрагентами. В частности, разработана аналитическая методика разделения металлов платиновой группы, в которой рутений отделяют от иридия и родия экстракцией его нитрозохлоридного комплекса раствором 0,1 моль/л бромида тетраоктиламмония в толуоле. Аналогично проводили очистку рутения от примесей платиновых металлов, используя в качестве экстрагента третичный амин. Указывается, что коэффициент разделения рутения и иридия (βRu/Ir= DRu/DIr) около 600. При этом концентрация рутения была на два порядка выше, чем иридия.

Недостатком этого способа разделения рутения и иридия является необходимость перевода рутения в нитрозохлоридный комплекс. Это сопряжено с дополнительными затратами и процедурами, связанными с использованием азотной кислоты, и последующим удалением ее избытка, что приводит к отравлению окружающей среды окислами азота.

Наиболее близким к предлагаемому является способ, заключающийся в следующем.

в окислительных условиях (окислительно-восстановительный потенциал водного раствора составляет 900-1000 мВ) из водного солянокислого раствора, содержащего рутений, иридий и родий, экстрагируют рутений и иридий раствором четвертичного аммониевого соединения (например, марки "Аliquat-336"), имеющего концентрацию 1% (10%), с добавлением в органическую фазу 1-5% высшего спирта изодеканола, родий остается в рафинате;
из органической фазы рутений и иридий совместно реэкстрагируют подкисленным раствором восстановителя (гидразина) или путем последовательной обработки экстракта щелочным раствором (раствором NaOH, карбонатом или бикарбонатом щелочного металла) и подкисленным раствором восстановителя с окислительно-восстановительным потенциалом < 600 мВ раствором N2H4, NH4OH, SO2 или H2C2O4.

Способ позволяет извлекать в органическую фазу 97% иридия, 99% рутения и 17% родия. Путем последовательной обработки экстракта раствором NaOH и затем гидразина в 2 моль/л НCl было реэкстрагировано 88% иридия и 86% рутения.

Недостатком изложенного способа являются:
частичное извлечение в органическую фазу родия совместно с иридием и рутением;
совместная и неполная реэкстракция иридия и рутения.

В настоящее время отсутствуют способы раздельной реэкстракции рутения и иридия из экстрактов на основе анионообменных экстрагентов.

Целью изобретения является раздельная реэкстракция иридия и рутения, повышение степени их извлечения из экстрактов на основе солей четвертичных аммониевых оснований, улучшение показателей разделения иридия, рутения и родия.

Поставленная цель достигается тем, что в окислительно-восстановительных условиях (окислительно-восстановительный потенциал более 900 мВ) из водного солянокислого раствора, содержащего иридий, рутений и родий, экстрагируют иридий и рутений раствором 0,1-0,2 моль/л соли четвертичного аммониевого основания, например, триалкилбензиламмонийнитрата (ТАБАН), где алкил С79, в органическом растворителе в присутствии 1-2,5 об. жирной кислоты (НR), а реэкстракцию из органической фазы, содержащей иридий и рутений (родий остается в водной фазе), проводят последовательно: сначала извлекают иридий раствором 0,5-1,0 моль/л NaNO2, затем рутений раствором 4,0 моль/л HNO3.

Процентное содержание жирной кислоты 1-2,5 об. выбрано на основании изучения зависимости экстракции и реэкстракции иридия и рутения от концентрации HR в органической фазе. При меньшем или большем содержании ухудшаются параметры разделения иридия, рутения и родия.

Концентрация нитрита натрия 0,5-1,0 моль/л является наиболее оптимальной, так как при меньшей концентрации потребуется большее число ступеней реэкстракции, а при большей нецелесообразный расход нитрита натрия, поскольку коэффициент разделения иридия и рутения остается высок и существенно не возрастает.

Реэкстракция рутения раствором 4,0 моль/л HNO3 позволяет регенерировать экстрагент, который без какой-либо дополнительной обработки возвращается на экстракцию иридия и рутения. Использование более разбавленной азотной кислоты приводит к неполное реэкстракции: за один контакт раствором 2,0 моль/л HNO3 реэкстрагировано 21% рутения (при этом DRu=3,8 в отличие от 0,06 для 4,0 моль/л HNO3). Реэкстракцию рутения возможно проводить другими известными способами.

В приведенных примерах показана возможность разделения иридия, рутения и родия в хлоридных средах с использованием солей четвертичных аммониевых оснований, в частности триалкилбензиламмония. Время контакта фаз составляет 30 мин, соотношение объемов водной и органической фаз 1:1, температура 25оС.

П р и м е р 1. Исходный водный раствор, содержащий 1,335 г/л иридия, 2,581 г/л родия и 0,209 г/л рутения в 4,0 моль/л HCl, контактируют с раствором 0,1 моль/л ТАБАН в заксилольной фракции (ЗКФ). Получают органическую фазу, содержащую 1,33 г/л иридия, 0,006 г/л родия и 0,208 г/л рутения (коэффициенты распределения: DIr= /CIr= 266, DRh= /CRh=0,0023, DRu= /CRu= 208), т.е. извлечено 99,6% иридия, 0,23% родия и 99,5% рутения. Из полученной органической фазы последовательно реэкстрагируют сначала иридий раствором 1,0 моль/л NaNO2. После одного контакта получают органическую фазу, содержащую 0,085 г/л иридия, 0,208 г/л рутения и 0,005 г/л родия, и водную фазу, содержащую 1,245 г/л иридия (DIr=0,07), т.е. реэкстрагировано 93,6% иридия, рутений практически полностью остался в органической фазе. Органическую фазу отделяют и контактируют с 4,0 моль/л HNO3. Получают водную фазу, содержащую 0,207 г/л рутения, 0,0045 г/л родия и 0,07 г/л иридия, т.е. реэкстрагировано 99,5% рутения (DRu=0,05).

П р и м е р 2. Влияние содержания каприловой кислоты в органической фазе на разделение иридия и рутения при реэкстракции раствором 1,0 моль/л NaNO2 представлено в табл. 1. Как видно, с ростом концентрации НR в органической фазе коэффициенты распределения металлов резко уменьшаются (особенно для рутения), что приводит к ухудшению их разделения.

П р и м е р 3. Влияние концентрации нитрита натрия на разделение иридия и рутения представлено в табл.2. Как видно, коэффициент разделения остается высок ((5-10).103) и существенно не изменяется при СNaNO2 ≥1 моль/л. Поэтому нецелесообразно использовать для реэкстракции растворы с большим содержанием нитрита натрия.

П р и м е р 4. Экстракт на основе 0,1 моль/л ТАБАН в ЗКФ+1,5 об. каприловой кислоты, содержащий 3,79 г/л рутения и 0,57 г/л иридия, контактируют с раствором 0,5 моль/л NaNO2. В результате за один контакт получают водную фазу, содержащую 0,565 г/л иридия и 0,063 г/л рутения, и органическую фазу, содержащую 0,005 г/л иридия и 3,727 г/л рутения, т.е. реэкстрагировано 99,1% иридия и 1,7% рутения. При этом DIr=0,009, DRu=59,2 и коэффициент разделения рутения и иридия βRu/Ir=6578.

П р и м е р 5. Раствором 0,2 моль/л ТАБАН в ЗКФ+1,5 об. НR экстрагируют рутений и иридий из производственного раствора после отделения платины и палладия, содержащего иридий, рутений, родий и неблагородные металлы (окислительно-восстановительный потенциал водного раствора 915 мВ, концентрация НCl 4,0 моль/л). В результате получают органическую фазу, содержащую 0,22 г/л иридия и 0,57 г/л рутения, которую последовательно контактируют дважды с раствором 1,0 моль/л NaNO2, реэкстрагируя при этом 98,7% иридия и 3,1% рутения, затем с раствором 4,0 моль/л HNO3, реэкстрагируя 96,1% рутения и ≈0,5% иридия.

Таким образом, предлагаемый способ позволяет улучшить отделение иридия и рутения от родия на стадии экстракции, так как переход родия в органическую фазу составляет менее 1% (в отличие от 17% в прототипе), и провести разделение иридия и рутения на стадии реэкстракции.

Похожие патенты RU2033442C1

название год авторы номер документа
СПОСОБ СОРБЦИОННОГО ИЗВЛЕЧЕНИЯ И РАЗДЕЛЕНИЯ РОДИЯ И РУТЕНИЯ 2014
  • Кузьмин Владимир Иванович
  • Жидкова Татьяна Ильинична
RU2573853C2
Способ выделения платины, палладия и платиновых металлов-спутников 1980
  • Иванова С.Н.
  • Селезнева И.А.
  • Гиндин Л.М.
  • Орлов А.М.
  • Зубарева А.П.
  • Цилов Ю.А.
  • Шостенко Н.А.
  • Шабурова В.П.
  • Шульман Р.С.
SU962209A1
СПОСОБ ПЕРЕРАБОТКИ РАСТВОРОВ ВОЛЬФРАМАТА НАТРИЯ 1996
  • Зайцев В.П.
  • Марокин О.В.
  • Холькин А.И.
  • Чудинов Э.Г.
  • Бобков А.В.
  • Кузнецов И.П.
RU2102326C1
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ТРИС-БЕТА-ДИКЕТОНАТОВ РЕДКИХ ПЛАТИНОВЫХ МЕТАЛЛОВ 1996
  • Игуменов И.К.
  • Исакова В.Г.
  • Морозова Н.Б.
  • Шипачев В.А.
RU2105719C1
СПОСОБ РЕГЕНЕРАЦИИ ТРИБУТИЛФОСФАТА 1996
  • Флейтлих И.Ю.
  • Зубарева А.П.
  • Торгов В.Г.
  • Плотникова Г.И.
  • Пашков Г.Л.
  • Никифорова Л.К.
RU2117010C1
СПОСОБ ИЗВЛЕЧЕНИЯ ИРИДИЯ (III) ИЗ ХЛОРИДНЫХ РАСТВОРОВ 2014
  • Жидкова Татьяна Ильинична
  • Кузьмин Владимир Иванович
  • Кузьмин Дмитрий Владимирович
  • Богданов Владимир Иванович
RU2550460C1
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ВЫСОКОЧИСТОГО ЗОЛОТА ИЗ ЧЕРНОВОГО МЕТАЛЛА 1998
  • Миронов И.В.
  • Цвелодуб Л.Д.
  • Чанышева Т.А.
RU2150522C1
СПОСОБ ИЗВЛЕЧЕНИЯ БРОМА ИЗ ПРИРОДНЫХ ХЛОРИДНЫХ ВОД С ПОЛУЧЕНИЕМ БРОМИДНОГО КОНЦЕНТРАТА 2007
  • Кузьмина Вера Николаевна
  • Кузьмин Дмитрий Владимирович
RU2360039C2
СПОСОБ ПЕРЕРАБОТКИ ВОЛЬФРАМО-МОЛИБДЕНОВЫХ КОНЦЕНТРАТОВ 1992
  • Зайцев В.П.
  • Калиш Н.К.
  • Ус Т.В.
RU2031167C1
Способ очистки сульфатных цинковых растворов 1979
  • Кузьмин Владимир Иванович
  • Протасова Нина Викторовна
  • Холькин Анатолий Иванович
  • Пашков Геннадий Леонидович
  • Крысин Алексей Петрович
  • Коптюг Валентин Афанасьевич
SU861313A1

Иллюстрации к изобретению RU 2 033 442 C1

Реферат патента 1995 года СПОСОБ РАЗДЕЛЕНИЯ МЕТАЛЛОВ ПЛАТИНОВОЙ ГРУППЫ

Использование: касается аффинажного производства для разделения иридия, рутения и родия. Сущность: из исходного раствора, содержащего иридий, рутений, родий, проводят экстракцию иридия и рутения 0,1 - 0,2 моль/л раствором соли четвертично-аммониевого основания в органическом разбавителе с добавлением 1 - 2,5 об.% жирной кислоты. Последовательно реэкстрагируют из органической фазы иридий 0,5 - 1 моль/л раствором азотнокислого натрия, рутений - 400 моль/л раствором азотной кислоты или другими известными способами. 2 табл.

Формула изобретения RU 2 033 442 C1

СПОСОБ РАЗДЕЛЕНИЯ МЕТАЛЛОВ ПЛАТИНОВОЙ ГРУППЫ, включающий экстракцию рутения и иридия солями четвертичных аммониевых оснований из солянокислых растворов, содержащих иридий, рутений и родий, и последующую реэкстракцию иридия и рутения из органической фазы, отличающийся тем, что, с целью повышения степени извлечения и разделения иридия, рутения и радия, экстракцию проводят 0,1-0,2 моль/л раствором соли четвертично-аммониевого основания в органическом разбавителе в присутствии 1-2,5 об. жирной кислоты и последовательно реэкстрагируют из органической фазы иридий 0,5-1,0 моль/л раствором азотистокислого натрия, рутений 4,0 моль/л раствором азотной кислоты.

Документы, цитированные в отчете о поиске Патент 1995 года RU2033442C1

Аппарат для очищения воды при помощи химических реактивов 1917
  • Гордон И.Д.
SU2A1
Патент США N 4012481, кл
Печь для непрерывного получения сернистого натрия 1921
  • Настюков А.М.
  • Настюков К.И.
SU1A1

RU 2 033 442 C1

Авторы

Зубарева А.П.

Дружинина И.А.

Иванова С.Н.

Даты

1995-04-20Публикация

1991-07-08Подача