Изобретение относится к инсектицидной прозрачной эмульсии, приготовленной путем солюбилизации водонерастворимого пиретроидального инсектицидного компонента в воде с помощью специального смешанного поверхностно-активного вещества, при этом указанная инсектицидная прозрачная эмульсия является прозрачной и гомогенной.
Пиретроидальные инсектициды из-за их низкой токсичности к млекопитающим широко используются в распыляемых бытовых инсектицидах.
Так как пиретроидальные инсектициды нерастворимы в воде, они обычно растворяются в органическом растворителе, таком как керосин, или в ароматических растворителях. Полученный раствор непосредственно разбрызгивается с помощью пульверизатора, полученный раствор может быть преобразован в аэрозоль и распыляется разбрызгивающим газом и т.д. или полученный раствор преобразуют в эмульсию с помощью эмульгатора, разбавляют водой и разбрызгивают.
Из патентов Японии N В-58-29761 и В-60-54928 известно домашнее применение, когда солюбилизированный на основе воды инсектицид разбрызгивается для уничтожения насекомых.
Однако инсектицидные препараты, содержащие значительное количество органических растворителей, неприятны для тех, кто их распыляет, и нежелательны с точки зрения безопасности и гигиены окружающей среды. Аэрозоли, которые содержат воспламеняющийся газ вместе с органическими растворителями, обладают недостатками, так как они воспламеняются в момент применения. Кроме того, срок службы эмульсии, после разбавления водой составляет только несколько часов, в результате чего происходит отстаивание слоев в эмульсии и отделение маслянистого слоя и не сохраняется гомогенность в течение длительного периода времени. Поэтому эмульсия применяется обычно немедленно после разбавления водой. Кроме того, присутствуют неприятные запахи применяемых неполярных растворителей, таких как ароматические растворители, керосины и т.д. Указанные растворители оказывают вредные воздействия на распыляемую поверхность, в результате чего поверхность распыления из-за эмульгатора окрашивается в белый цвет.
Применение известных инсектицидов, относящихся к солюбилизируемым на основе воды, которые использовались в бытовых условиях и садоводстве, приводит к потере стабильности раствора из-за изменения окружающей температуры во время хранения и созданию осадка. Таким образом, их качества как инсектицидов ненадежны, кода окружающая температура резко повышается и падает. Поэтому данные инсектициды имеют проблему долговечности при достаточном качестве для их практического использования.
Согласно настоящему изобретению создана инсектицидная прозрачная эмульсия, содержащая А) по крайней мере один пиретроидальный инсектицид, выбранный из группы, состоящей из 3-феноксибензил-хризантемата, 3-аллил-2-метил-4-оксоциклопент-2-енил хризантемата, 3-аллил-2- метил-4-оксоциклопент-2-енил 2,2,3,3-тетраметилциклопропанкарбоксилата, 2-метил-4-оксо-3-(2-пропинал)циклопент-2-енил хризантемата и α -циано-3-феноксибензил хризантемата, или смесь по крайней мере одного пиретроидального инсектицида, выбранного из группы, состоящей из 3-феноксибензил хризантемата, 3-аллил-2-метил- 4-оксоциклопент-2-енил хризантемата, 3-аллил-2-метил-4-оксоциклопент-2-енил 2,2,3,3-тетраметилциклопропанкарбоксила- та, 2-метил-4-оксо-3-(2-пропинил)циклопент-2-енил хризантемата и α -циано-3-феноксибензил хризантемата, и по крайней мере один пиретроидальный инсектицид, выбранный из группы, состоящей из α -циано-3-феноксибензил 2,2,3,3-тетраметилциклопропанкарбоксилата, 3,4,5,6-тетрагидрофталимидметил хризантемата, 3-феноксибензил-3-(2,2-дихлорвинил)-2,2-диметилциклопропанкарбоксилата, и 1-этинил-2-метил-2-пентенил хризантемата, в качестве активного компонента, В) смешанное поверхностно-активное вещество с полярным растворителем, содержащее по крайней мере один алкилбензилсульфонат металла, по крайней мере одно неионное поверхностно-активное вещество, имеющее гидрофильно-липофильный баланс от 10 до 18, и по крайней мере один полярный растворитель, С) воду, при этом содержание В в эмульсии равно или превышает содержание А) и 6 мас. или ниже.
В настоящем изобретении смешанное поверхностно-активное вещество, содержащее полярный растворитель, относится к таким, которые содержат по крайней мере один алкилбензилсульфонат металла, по крайней мере одно неионное поверхностно-активное вещество, имеющее гидрофильно-липофильный баланс (ГЛБ) 10-18, и по крайней мере один полярный растворитель. Число атомов углерода в алкильной группе не является критическим, предпочтительно 8-13, более предпочтительно 10-12. Тип металла из соли металла не является критичным и он включает, например, натрий и кальций.
Неионные поверхностно-активные вещества содержат 6-40 моль этиленоксида, который добавляют так, чтобы указанное вещество имело ГЛБ 10-18, предпочтительно 12-16. Примерами этого вещества являются полиоксиэтиленстиролфенол, простой полиоксиэтиленалкилфениловый эфир, простой полиоксиэтиленалкиловый эфир и т.д.
Специфичными примерами полярного растворителя являются пропиленгликоль, бутилгликоль, бутилдигликоль, изопропиловый спирт, этанол, метоксибутанол и т.д.
Весовое соотношение в смеси между алкилбензилсульфонатом металла, неионным поверхностно-активным веществом и полярным растворителем не является критичным и составляет предпочтительно (25-40):(40-55):(5-30), более предпочтительно (28-37):(43-50):(15-23). Весовое соотношение в смеси алкилбензилсульфоната металла к неионному поверхностно-активному веществу предпочтительно составляет 1:(2-1).
Инсектицидная прозрачная эмульсия по настоящему изобретению содержит указанное смешанное поверхностно-активное вещество с полярным растворителем весом, равным или большим веса пиретроидального инсектицида, который является активным компонентом, а также в количестве 6 мас. или меньше от эмульсии. Предпочтительно эмульсия содержит смешанное поверхностно-активное вещество с полярным растворителем весом, составляющим 3-6 от массы пиретроидального растворителя.
Примерами пиретроидального растворителя, используемого в настоящем изобретении, являются 3-феноксибензил хризантемат (фенотрин), 3-аллил-2-метил-4-оксициклопент-2-енил хризантемат (аллетрин), 3-аллил-2-метил-4-оксоциклопент-2- енил 2,2,3,3-тетраметилциклопропанкарбоксилат (тераллетрин), 2-метил-4-оксо-3-(2-пропинил)циклопент-2-енил хризантемат (праллетрин), α -циано-3-феноксибензил хризантемат (цифенотрин), α -циано-3-феноксибензил 2,2,3,3-тетраметилциклопропанкарбоксилат (фенпропатрин), 3,4,5,6- тетрагидрофталимидметил хризантемат (тетраметрин), 3-феноксибензил 3-(2,2-дихлорвинил)-2,2-диметилциклопропанкарбок- силат (перметрин), 1-этинил-2-метил-2-пентенил хризантемат (эмпентрин) и их изомеры, такие как геометрические изомеры и оптические изомеры.
Инсектицидная прозрачная эмульсия согласно настоящему изобретению может содержать при необходимости такой синергист, как пиперонилбутоксид (ПБО), простой октахлордипропиловый эфир и т.д. посредством чего ожидается усиление активности.
Стабильность активного компонента может быть сохранена с помощью добавления по выбору антиоксиданта, например, 2,6-ди-третбутил-4-метилфенол (ВНТ), 2,2'-метиленбис (4-метил-6-третбутилфенол), н-октадецил 3-(3',5'-ди-третбутил-4'-окси- фенил)-пропионат, солей (например, бензоат натрия, бензоат аммония) и т.д. Кроме того, предлагаемая инсектицидная прозрачная эмульсия может предупредить возникновения водной плесени путем добавления дезинфицирующего средства, такого как Proxel 
GXL, изготовляемого фирмой ICI Americans Inc.) Она также может быть использована для садоводческих целей вместе с фунгицидами.
Для производства инсектицидной прозрачной эмульсии готовят концентрат путем смешивания пиретроидального инсектицида, который представляет собой действующий компонент, поверхностно-активного вещества с полярным растворителем и при необходимости маслорастворимых добавок (например, ВНТ), после этого разбавляют полученный концентрат водой (процесс А).
В альтернативном процессе (процесс Б) концентрат готовят смешиванием пиретроидального инсектицида в качестве активного компонента, смешанного поверхностно-активного вещества с полярным растворителем, маслорастворимых добавок (например, ВНТ), которые добавляют при необходимости, и вещества для увеличения веса концентрата, например полярного растворителя, воды или их смеси, и затем полученный концентрат разбавляют водой.
При процессе А концентрат имеет высокую вязкость, поэтому при взвешивании расчет подлежащего взвешиванию количества затруднителен. Согласно процессу Б, напротив, операция взвешивания может быть улучшена. Например, при изготовлении инсектицидной прозрачной эмульсии, содержащей 0,2% аллетрина и 0,2% фенотрина, концентрат вначале получают смешиванием 5 мас.ч. аллетрина и фенотрина, 40 мас.ч. смешанного поверхностно-активного вещества с полярным растворителем, 1 мас.ч. ВНТ и некоторого количества пропиленгликоля, смеси пропиленгликоль/вода (1:1 по весу) в количестве, достаточном для доведения общего веса до 100 ч. и затем 4 мас.ч. концентрата смешивают с 96 мас.ч. воды.
При использовании инсектицидной прозрачной эмульсии в домашних условиях целесообразно заполнить эмульсией небольшой ручной пульверизатор и распылить его содержимое на насекомых (например, тараканов) или же нанести на убежище ползучих насекомых. Указанная эмульсия также полезна для уничтожения постельных клопов, блох, вшей и т.д.
Концентрат инсектицидной прозрачной эмульсии, полученный указанным процессом Б, может быть использован без разбавления водой при распылении сверхмалого объема.
Предлагаемая эмульсия содержит пиретроидальные инсектициды, например активные компоненты, в количестве предпочтительно 0,02-2 мас. более предпочтительно 0,05-1 мас.
П р и м е р 1. Инсектицидные прозрачные эмульсии составов, показанных в табл. 1, готовили с использованием Hymal 1119, 1141, 1156 или 1159 (продукт фирмы Matsumoto Yushi Seiyaku Co. Ltd; смесь додецилбензилсульфоната кальция, полиоксиэтиленстиролфенола с ГЛБ 12-16 и пропиленгликоля) в качестве смешанного поверхностно-активного вещества с полярным растворителем.
В составах 1-8 чистый и смешанный активные компоненты смешивали с Hymal 1119 в соотношении, данном в табл.1, при нагреве до примерно 40оС с перемешиванием. После того как фаза раствора станет однородной, концентраты разбавляли водой до соответствующих концентраций активных компонентов, показанных в табл. 1, для получения однородных и прозрачных инсектицидных прозрачных эмульсий.
В составах 9-12 несмешанный активный компонент, один или в смеси с ПБО, и смешанные активные компоненты каждый смешивали с Hymal 1119 и ВНТ в соотношении, данном в табл.1, при нагреве до примерно 40оС с перемешиванием. После того как фаза раствора станет однородной, концентраты разбавляли водой до соответствующих концентраций активного компонента, (см. табл.1) для получения однородных и прозрачных инсектицидных прозрачных эмульсий.
В составе 13 d-аллетрин и d-фенотрин, которые представляют собой активный компонент, смешивали с Hymal 1119, ВНТ и пропиленгликолем в соотношении, показанном в табл.1, при нагреве до примерно 40оС с перемешиванием. После того как фаза раствора станет однородной, концентрат разбавляли водой до концентрации активного компонента (см. табл.1) для получения однородной и прозрачной инсектицидной эмульсии.
В составе 14 равномерную и прозрачную инсектицидную эмульсию получали так же, как и в составе 13, за исключением того, что вместо пропиленгликоля использовали изопропиловый спирт и не добавляли ВНТ.
В составах 15 и 16 несмешанный компонент и смесь двух активных компонентов смешивали каждый с Hymal 1119 в соотношении, данном в табл.1, при нагреве до примерно 40оС с перемешиванием. Таким образом, были получены концентраты, имеющие однородную фазу раствора. Эти концентраты затем разбавляли 0,7% -ным водным раствором аммонийбензоата до концентраций активного компонента, показанных в табл.1, для получения однородных и прозрачных инсектицидных эмульсий.
В составе 17 смесь d-аллетрина и d-фенотрина, которая является активным компонентом, Hymal 1119, ВНТ и Proxel GXL смешивали в соотношении, данном в табл. 1, при нагреве до примерно 40оС с перемешиванием. После того как фаза раствора станет однородной, концентрат разбавляли водой до концентрации активного компонента, показанной в табл.1, для получения однородной и прозрачной инсектицидной эмульсии.
В составах 18 и 19 несмешанный активный компонент d-цифенотрин, Hymal 1141 и ВНТ смешивали в соотношении, показанном в табл.1, при нагреве до примерно 40оС при перемешивании. После того как фаза раствора станет однородной, концентрат разбавляли водой до концентрации активного компонента, (см. табл.1) для получения однородной и прозрачной инсектицидной эмульсии.
В составах 20-25 несмешанный активный компонент, праллетрин, Hymal 1156, ВНТ и Proxel GXL смешивали в соотношении, данном в табл.1, при нагреве до примерно 40оС с перемешиванием. После того как фаза раствора станет однородной, концентрат разбавляли водой до концентрации активного компонента, показанной в табл. 1, для получения однородной и прозрачной инсектицидной эмульсии.
В составе 26 смесь праллетрина и ПБО, которая представляет собой активный компонент, и Hymal 1159 смешивались в соотношении, показанном в табл. 1, при нагреве до примерно 40оС с перемешиванием. После того как фаза раствора станет однородной, концентрат разбавляли водой до концентрации активного компонента, показанной в табл. 1, для получения однородной и прозрачной инсектицидной эмульсии.
Примеры составов, в которых используют поверхностно-активные вещества, не использованные в настоящем изобретении, показаны в табл.2 в качестве сравнительных примеров.
В сравнительных составах А-Е несмешанные или смешанные активные компоненты и поверхностно-активные вещества смешивали в соотношениях, показанных в табл. 2, при нагреве до примерно 40оС с перемешиванием. Полученные концентраты разбавляли водой до концентраций активного компонента, данных в табл.2, для получения сравнительных составов.
П р и м е р 2. Инсектицидные прозрачные эмульсии и сравнительные эмульсии, приготовленные в примере 1, хранили в следующих различных условиях: 1). Двухнедельное хранение при 10, 25 и 40оС в сосуде или с постоянной температурой; 2). Двухнедельное хранение при -20оС и затем выдержка в течение 24 ч при 25оС или встряхивание после выдержки.
После того как испытуемые эмульсии выдерживали в суровых условиях при 60оС х 2 недели, процент остаточного активного компонента замеряли газовой хроматографией следующим образом. К 1 г пробы добавляли 10 или 20 мл раствора в ацетоне при 0,1% (вес/объем) вещества по внутренним стандартам и смесь концентрировали при пониженном давлении. Остаток затем растворяли в 2 мл ацетона. Полученный раствор анализировали в количественном отношении с помощью газовой хроматографии согласно методу внутреннего стандартного вещества с пламенным ионизационным детектором. Условия измерения даны в табл.3.
Колонка: 5% Е-30 (100-200 меш).
Газ-носитель: азот (скорость протока 50 мл/мин).
Примеры показаны в табл.4.
П р и м е р 3. Двадцать взрослых домашних мух (Musca domestica) при соотношении полов 1:1 были помещены в стеклянную испытательную камеру объемом 0,34 м3; предписанное количество инсектицидной прозрачной эмульсии распыляли с помощью триггерного распылителя (Сапуон CHS-3B; производство фирмы Сапуон Со. Ltd.). После распыления число потерявших сознание насекомых подсчитывали в течение времени и спустя 20 мин собрали всех насекомых в чистую чашку. После добавления воды и приманки чашку перенесли в комнату наблюдения и подсчитали смертность 24 ч спустя. Время гибели КТ50 определяли согласно методу испытания по Блиссу. Это испытание повторяли трижды до пяти раз.
Результаты приведены в табл.5.
Предлагаемая инсектицидная прозрачная эмульсия стабильна в состоянии раствора к температурному изменению, в результате чего решена проблема длительного хранения.
В табл.6 и 7 даны примеры рецептур и испытаний.
Использование: в сельском хозяйстве и быту, в частности в качестве средства для борьбы с вредными насекомыми. Сущность изобретения: средство содержит малотоксичные для млекопитающих пиретроиды в качестве активного вещества в количестве 0,05-1,5 мас.%, а также систему эмульгаторов. Последняя включает додецилбензолсульфонат кальция, оксиэтилированный стирилфенол и пропиленгликоль в соотношении, равном (1,32-1,76):(2,2-2,3):1, и воду. Содержание эмульгатора не должно превышать 6% и превышает содержание активного вещества. Средство высоко стабильно и может быть использовано без предварительного разбавления. 7 табл.
ИНСЕКТИЦИДНАЯ ЭМУЛЬСИЯ, включающая активное вещество на основе пиретроида, систему эмульгаторов и воду, отличающаяся тем, что в качестве пиретроида она содержит праллетрин или его смесь с цифенотрином, или смесь аллетрина с фенотрином или цифенотрином, в качестве эмульгатора смесь додецилбензолсульфоната кальция оксиэтилированного стирилфенола с ГЛБ 12 -16 и пропиленгликоля в массовом соотношении 1,32 1,75 2,2 -2,3 1 соответственно при следующем содержании компонентов, масс.
Активное вещество 0,05 1,5
Додецилбензолсульфонат кальция 0,123 1,74
Оксиэтилированный стирилфенол 0,158 2,94
Пропиленгликоль 0,07 1,32
Вода До 100
и условии, что содержание эмульгатора превышает содержание активного вещества и составляет не более 6%
| Заявка ФРГ N 3624910, кл | |||
| Печь для непрерывного получения сернистого натрия | 1921 |
|
SU1A1 |
