Инсектицидная композиция Советский патент 1977 года по МПК A01N53/04 A01N53/02 

(54) ИНСЕКТИЦИДНАЯ КОМПОЗИЦИЯ

I

Изобретение отнесется к инсектшщдным композициям на основе производных {+)-цис, транс -хризангематов для борьбы с насекомыми.

Известны составы на основе Л-цис, транс .-хризангематов, используемые для борьбы с насекомыми nil 21. Однако эти соединения недостаточно акт1шны как инсектициды.

С целью получения более эффекгаз ных средств для борьбы с насекомыми получены производные (t), транс хризангемовой кислоты с соотношением от 10-30 до 70-90 вес.%

(а) (+)-цис, гракс-изомеров общей форкЕулы I

О

11/СНз

ВОС- 1Н-СН(

X

«Hj «Н,

где R - представитель rpyrai i, содержащей радикалы формулы

ОС

к-сн

2 )

я.

СИ

г4ли Ж

чу Кл

где RI - аллнл шш пропаргил;

Rj - пропаргил, бензил, или фенилоксиipynna;

Rj-водород или метил;

RJ - водород или этинил; Y - атом кислорода шш группа формулы , и

6) по крайней мере одно производное хризангемовой кислоты формулы, у которого соотношение цис- и транс - изомеров отличается от такого же соотношения кислотного остатка формулы, и структура спиртового остатка формулы I. отличается от структуры спиртового остатка ,(+)-ц«с, транс - хризалтематов в случае а).

( -}-цис, транс Хризат ематы, имеющие указанное соотношение цис- и транс - изомеров, обладают отличной инсектицидной активностью, а также сильным синергетическим зффектом на хризангематы, указанные для случая б).

В качестве инсектиидцов применяня хризаитематы разных типов, кислотным остатком которых является смесь изомеров хризантемовой кислоты. Широко применяется в качестве инсектицида (-ь)-Ч(Л , транс хризантемовая кислота, получаемая 1фомышленными способами прюсто и дешево.

Было изучено синергетическое действие изомеров хризатемовой кислоты на инсектицидную активность при смешении эфиров каждого изомера; обнаружено, что при смешении (+) транс-формы, обладаюшей наибольшей инсектицидной активностью среди всех изомеров, и (+)-цис-формы при соотношении в пределах от 7:3 до 9:1, предпочтительно 8:2, достигается синергетический эффект. Практически соединения, предусмотренные изобрегением, применяли для получения композиции, содержащей от 0,05 до 90% по весу активного ингредиента.

Кроме того, было установлено, что при загрязнении {-)-изомерами, например (-)-транс- или (-)(-формой, инсектицидная активность ослабляется,в

Удаление (-)-изомеров из (+)-изомеров имеет большое значение для биологической активности, что является новым. Установлено, что описанные выше смешанные препараты, содержащие (+)-изомеры и другие хризантематы также обладают значительным синергетическим эффектом.

(+)-(wc, уране - Хризантемовые кислоты были получены следующим методом.

При преврашении (+)-чис, транс- хризашемовой кислоты, имеющей определенное соотношение изомеров, в ее амнновую соль и при последующем оптическом разделении в по.пярном растворителе из кристаллизовашюй соли образуются как цис-, так и транс - форма одного (+) - типа, а именно правовращающая (в хлороформе или зтаноле). Отношение цис - формы к транс - форме по существу одинаковое, как до, так и после оптического разделения в 11одходящ 1х условиях. Кроме того, было обнаружено, что при ведении кристаллизации с перемешиванием .кислоты (+)-ц«си (+)-г/ анс-формы обладает большой оптической чистотой, чем кислота (+)-г/Рв«1:-формы получаемая только из ()-гран с-формы при таком же оптическом разделении.

Поэтому в соответствии с изобретением отическое разделение хризаю-емовой кислоты в промышлешюм масштабе делается более легким, чем разделение {+)-транс-кяспоты, превращаемой в соль амина, н впервые делается возможным оптичсск(Х разделение смешанной цис, транс - хризантемовой кислоты.

К оптически активным орга шческим основаниям, пряме)1яем1,1м в соответствии с изобретепнем, ошскятся (+)-й-фснил- р - паратолилэтиламин, (+)-а-11ар;1ТОЛш ;3 - фенилтлоэткламин и (+)-а-фен и1 - 1) феиилити.чамин.

Э(|)фективисх-ть оптического разделения делается :1амепюй. когла содержание {+ -uitc - .хпи:)антемовой кислоты в (+)-смеша гаой хризантемовой кислоте достигает 3%,io весу, и повышается при увеличении этого содержания. Оптическое разделение осуществляют при содержании более 3% по весу, и особенно выгодно проводить его при содержании от 10 до 30% по весу в таком растворителе, как метанол, этанол, пропанол, ацетон, метилзтилкетон и их смеси с водой.

Позтому в соответствии с изобретением возможно более -легкое оптическое разделение изомеров с большим выходом, по сравнению с выходом достигаемым при получении (+)-граис - хризантемовой кислоты и (+)-цис - хризантемовой кислоты в промышленном масштабе.

Указанные (+)-цис-, транс - хризангемовые кислоты можно приготовлять любым известным способом.

Ниже приведены примеры (+), транс -хризаетематов, в которых соотношение г ыс-формы к r/JuTHC-форме равно 2:8.

1.N - (3,4,5,6 - Тетрагидрофталимид) метил т -(+)-цис, транс - хркзатемат

2.(i) - 2 - Аллил - 3 - метшщиклопент - 2 - ен -1 - он - 4 - ил - (+) - цис, транс - хризантемат

3.(±) - 2 - Пропаргил - 3 - метилциклопент - 2 -ен - 1 - он - 4 - ил - (+) - цис, транс - хриза1п-емат

4.() - 2 - Аллил - 3 - метнлциклопент - 2 - ен о

-Г- он- 4- ил- (+) - цис, транс- хризантемат

5.(+) - 2 - Пропаргил - 3 - метилциклопент - 2 -ен - 1 - он- 4 - ил - (+) - цис, транс - хризантемат

6.5 - Бензил - 3 - фурилметил - (+) - цис, транс- хризантемат

7.5 Феноксифурфурил - (+) - цис, транс -хризантемат

8.5- Пропаргилфурфурил - (-ь) - цис, транс -хризантемат

9.5- Пропаргил - 2 - метил - 3 - фурилметил - (+) - цис, транс - хризантемат

10.(±) - 5 - Пропаргил - а - этинилфурфурил-(«-) - цис, транс- хризантемат

11.3 - Бензилбензил - (+) - цис, транс -хризатемат

12.3 - 1 ноксибензил - (+) - цис, транс -хризантемат.

Значительный синергетический эффект дают смеси, состоящие из одного или более новых (+)-цис, транс - хризантематов или смеси, состоящие из одного или более этих хризантематов и одного или более эфиров, кислотная полови 1а которых имеет соотношение изомеров, отличающееся от соотношения изомеров указанных хризантематов, и спиртовый остаток которых, от;шчается от спиртового остатка указанных хризатематов.

Инсектицидные композиции по изобретению, содержащие эти смеси в качестве активных ингредиетов, широко применимы, как ценные инсектициды ввиду их быстрого действия, сильной инсектицидной активности и небольшой токсичности в огаошенни млекопитающих. Они уничтожают не ТПЛЬК-О n:l.-pu-i 1ОЧКИ зрения, но гакже сельскохозяйственных вредителей, домаиших, садовых, насекомых, повреждающих злаковые при хране)ши и древесину , а также лесных вредителей. Эти композиции можно без затруднений использовать, учитьшая их небольшую токсичн(х;ть в отношении млекопитающих, для офаботки сельскохозяйственных культур перед сбором урожая, при выращивании их в теплицах, в садоводстве или при упаковке пищевых продуктов. Смешанные препараты, проявляющие сииергетический эффект, обладают большой инсектицидной активностью при содержании от 0,2 до 90% по весу двух или более активных ингредиентов, одним из которых является (+)-цис, транс - хризангемат, имеющий указанное выше отношение, и содержат (), транс- хризантемат и другие хризангематы в пропорции 10:2-50 или предпочтительно 10:2, 5-40 соответственно. Ниже приведены примеры приготовления ()-цис, транс хризаптемовых кислот, применяемых по изобретению, иллюстрирукацие изобретение, но не ограничивающие его. Пример. 35,2 г хлорангидрида (+)-цис, транс - хризантемовой кислоты, содержащй) 18,8% по весу хлорангидрида (-)-цuc - хризантемовой кислоты, растворяют в 90 мл толуола- Этот раствор добавляют.к смеси 33,2 г N - (3,4,5,6 - тетрагидрофталнмиД:)-.метилового спирта, 21,7 г пиридина и 1рЮ:адтолуола в течение 4 5 мин, поддерживая темафртуруреакции от 30 до 35°С. Получе шый раст ор-выДе:ржшзак)т при такой температуре 5 ч. По .м крнчании реакции .смесь трижды промывают порциями по 50 мл Ю%-1юк соляной кислоты, а 3aTeiyi 300 мЛ;.1%-.нрто ЙОДН0ГО раствора гидроокиси натрий ,.ЗОО мл воды и.ЗОО мп насыщенного раствора/хлористого натрия. Отделенный толуоловый слой высушивают над 6езв0днь1м сульфатом магния, добав.Г1яют к нему ЗЗг.окиси.алюминия и 16 г силикагеяя и перемещивают 30мин При комнатной температуре; .После .отделе Шя.окиси алюминия и силикагеля .при фильтровании раствор ко1щентрируют при пониженной температуре. Получают 56,7 г N- (3,4,5,6 - тетрзгидрсзфталим,11да) метил-. (1-) - цис, транс -хризантематаввиде масла. (. -15,13° дНС1, 4,15%; п д l,5l82. П р и м ер2. 29,2 г хлорангнарида (+)-чис, транс-хризантемовой кислоты,содержавшей 17,7%повесу хлорангидрида (+) - «we, транс хризантемовой . кислоты, растворяют в 30 мл толур.па. Этот раствор добавляют в течение 30 мнн к смеси 24,0 г (-н) -. 2 - а.гшил - 3 -метилциклрпеот - 2 - ен - 1 - он - 4 - ола, 18,6г пи идина и40мл толуола, поддерживая температуру реакщш; 40-50° С. Раствор выдерживают при указанной температуре 4 ч. Затем реакционную смесь обрабатывают, как описано в примере 1. Получают 45,8 г (+)-2-аллил 3 - метилциклопент - 2 - ен - 1 - он - - (+ - иис. транс хризантемата в виде масла. +ЗЛ2° СНС1з С Г1 р и м е р 3. 61.7 I хлоранпщрида () -цис, транс хризангемовой кислоты, содержащей 18,74 по весу хлорангшфида (+)-(«(; - хризакгемовой кислотд), растворяют в 170 мл толуола. Эгот раствор добавляют в течение 2ч к смеси 58,1 г 5 -бензил - 3 - фурилметилового спирта, 36,6 г пиридина и 185 мл толуола, поддерживая температуру реакции от 25 до . Раствор выдерживают при этой температуре 5 ч. Затем реакционную смесь обрабатьтают, как описано в примере 1. Получают 105,4 г 5 - бензил - 3 - фурилметил - (+), грат - хризантемата в виде масла. а - -2,45° 1СНС1з1С: 3,3%; nj.J 1,5290. П р и м е р 4. Раствор 45,8 г 5 - пропаргилфурилового спнрта растворяют в 157.8 г толуола, о.паж.дают до температуры ниже 10 С и к раствору добавляют 63,3 г триэт}шамина. Смесь снова охлаждают до той же температуры и приливают к ней раствор 81,8 г хлоранги;.фи;|а (+), транс- хризантемовой кислоты, содержащей 19,0% по весу хлоранподрвда ()-цис - хризашемовой кислоты, при температуре ниже 40С. Смесь вьщфживают при температуре 35-40°С, а затем обрабатываюг, как описано в примере 1. Получают 105 г 5 1ропаргилфурфурил - ()-цис, транс- хризангемата в виде масла. с.) 17,54° CHCIsJC 20,5%; П р И М е р 5. Смесь 25,7 г хлорангидрвда {)-цис, транс - хризантемовой кислоты, содержащей 15,2% хлорангвдрида ()-we- хрнзактемовой кислоты, и 80мл толуола охлаждают от (-20J до (-Ь25°) С и добавляют 15,9 г три лила мина при т oii же температуре. После пфемешивания в течение 15 мкн при той же температуре приливают по каплям 21,0 г 5 - пропаргил - а - зти1{илфурфурилового: cnnpja в .- мл толуола. После добавжнн } смесь посте |внно-приобретает комнатную .таМпературу; ев выдегриой.ают при перем.еши ваийн и teftmepaType20 25 С. Затем раствор офабатьгоакя,, как описано в примере 1. Получаю 40,9 г 5 пропаргил - А - зтйИ 1Л } урфурил - (+)- «иг, транс - хризантемата в .двде маща. -7,57: {СНСГз).,81%; ,пУ 1,5098., П р и м е р 6. 85,0г- хлорашидрида (- -J-KUC, транс - :)физантемрвой кислоты, содержащей 16,0% повесу хлораигндрида (+)r4Wf, хризаитемовой кислоты, растворяют в 270мл толуола. Этот раствор добавляют в .течение 1 ч к смеси 86,75 г 3 феноксибензиловогр спирта, 51,4 г юфиднна и 270 мл Толуола, поддерживая температуру реакции в пределах от20 доЗО°С. При этой температуре раствор выдерживают 4 ч. Затем реакционную месь обрабатывают, как описано в примфе 1 Получанл 148,5 г 3 - феноксибензил - (t)-«« гране хризантемата в виде масла. CHCIjlC 9,672%; а --6.43° MP - 1,5048 Г1 p и M e p7. 18,7 r ллорангидрида (+)-цис, транс - хризантемовой кислоты, содержащей 19,0% по весу хлорангидрида (+)-цис. - хризантемовой кислоты, растворяют в 20 мл толуола, и раствор приливают в течение 30 мин к смеси 16,0 г (+)-2-аллил - 3 - метилциклопентен - 2 - ен - 1 - он-4 ола, 11,9 г пиридина и 30 мл толуола, поддерживая температуру реакции в пределах от 40 до 50°С. Раствор вьщерживают при этой температуре до полнительно 4 ч. Затем реакциониую смесь обрабатьшакя,как описано в примере 1. Получают 29,4 г (f)- 2-аллил - 3 - метилциклопент - 2 - ен - 1 он 4- ил (+), Гране хризантемата в виде масла. -23,01° (гексан С 1,069%; п 1+5098 Примере. 11г хлорангидрида (+)-ч«с, гране -хризантемовой кислоты, содержащей 19% по весу хлорангидрида (+) - цис, хризантемовой кислоты, растворяют в 30 мл толуола. Этот раствор приливают в течение 1 ч к смеси 8 г (+) - 2 -пропаргил - 3-метилциклопент- 2-ен- 1- он - 4 - ола, 5,6 г пиридина и 50 мл толуола, поддерживая температуру в пределах от 20 до 30° С. Раствор дополнительно выдерживают при той же температуре 6 ч. Затем реакционную смесь обрабатывают, как описано в примере 1. Получают 6 г () - 2 - пропаргил -3 - метилциклопент - 2 - ен - 1 - он - 4 - ил -(«)- ци транс - хризатемаха в виде масла 1,5199.

Таблица 1 Ниже приведены rijinMcpbi примеиешш iipeujraгаемых соеш1нений в качестве инсектицидов. Испытание. Для изучения синергетического деГ1ствия (+)-цис- и (+)-Т1)анс хризангематов, каждый из которых содержит в качестве спиртового остатка N-(3,4,5,6 - тетрагидрофталамид) метилол, 5 - бензил-3 - фурилметилол, 3 - феноксибензшювый спирт, (+)- 2-аллил - 3 - метилциклопенг - 2 ен - 1 - ол или (+)-2-аллил - 3 - метилдиклопент -2-ен - 1 ол, из эфиров типа (+)-14ис- к (-)-т }анс- готовят мас.ш1ные растворы для опрыскивания, как показано в табл. 1, применяя дезодорированный керосин. Для опрыскивания используют 5 мл каждого состава, опрыскивают с помощью аппарата с вращающимся столиком Кампбела (Soap and Sanitarry chemials, т. 14, №6, стр. 119, 1938 г). После распыления заслонку открывают на 20 сек и примерно 100домашних мух (Musca domestica) в каждой группе подвергают воздействию тумана в течение 10 мин, после чего их переносят в клетку для наблюдения. В клетке мух кормят и выдерживаюг в течение одного дня при комнатной температуре. Затем подсчитывают количество умерщвленных мух. Величина ЛК, (50% летательной концентра-i ции) показана в табл. 1. Из табл. 1 виднд, что (+)-транс - хризараемат, смешанный с небольшим количеством (+}-цис хризантемата, обладает наибольшей активностью среди эфиров и что синергетический эффект особенно заметен при соот ющении цис-формы к грв/ г-форме, равном 2:8.

1М - (3,4,5,6- Тетрагидрофталимидметил - (+) (1:1) - цис, транс - хризантема т

- (-I-) - гране хризантемат

- (+) - цис хризантемат

- (+) - цис, транс (4:6) - хризантемат

- (+) - цис, транс (3:7) - хризантемат

- (+) - цис, транс (2:8) - .хризашемат

Принят за 100

175

80

219

627

28

104

168

68

258

61

ил - 3 - фурилметил (t) (1:1) - цис,

транс (3:7)-хризаигемаг

- {+) - транс хризантемат

- {+) цис изангемат

- (+) Цис, транс

(4:6) - хризантема

(+) - чмс, транс

(3:7) - хризантемах

-()- с, транс

(2:8) - зфизантемат

Феноксибензил

-(+) (1:1)-Ч«с, транс - хризащемах

-(+) - транс зфизангемат

-(+) - цис зфизантемах .

-(+)- цис, транс (4:6) - хризантемах

-(+) - цис, транс (4:7) - хризантемах

- (+) Ч«с, транс

(2:8) - хризантемах

3 - метил - циклопент - 2 - ен - 1 - ей - I f-f) (1:1)..цис тане (3:7)- хризантемах

(+) транс - хризантемах

(+) - цис хризантемах

(+) - цис, транс

(4:6) - хризантемах

(+) - цис, транс

(5:7) - хризантемах

Принят за 100

19

208 263

312

Принят за 100

2U7

96 183

243 -(+) -цис, транс (2:8) - хризантема т -() - транс - хризангемат -(+) - цис хризангемаг -(+) - цис, транс (4:6) хризангемат ()- ЦЧ(- транс (3:7) - хризантемах -() - цис, транс (2:8) - :)физаш-емат 5 - Прсшаргилфурфурил (i) (l-l) - цис, транс (3:7) - )фи5ангемат -() - транс - :)физангемаг -(+) цис - хризангемат -(+) - цис, транс (4:6) - хризантемаг -(-) - цис, транс (3:7) - }физантемат -(+) - цис, транс (2:8) - хризангемаг

Испытание 2. Для изучения синергетаческого действия между (+)-цис и транс (например, 2:8) }физантематами и этих хризантематов с хризангематами разного nuis в соответствии с изобретеннем готовят, как описано ниже, азрозоли из двух хризантематов, приведенных в табл, 2. Затем определяют инсектацидную активность азрозолей иа взрослых домашних мухах аэрозольным методом, применяя камеру Грэдн объемом 6 кв.футов (метод описан в книге Soap and Chemical Specilities, Blue .Book, 1965.

Получешгые результаты приведены в тавЙ. 2 и 3. Конценградия, равная 0,1% по весу, показанная в контрольном примере, очень низкая, при которой соединение не применяется как таковое.

Из табл. 2 можно видеть сннергетический зффект; смешанный препарат обладает большей инсектицвдной активностью, чем активность отдельного инсектицидного компонента, содержащегося в препарате. То же видно из табл. 3. 43 95 93 37 31 97 Приняг. за 100 49 198 67 145 54 43 37

WO о П О1 J МО t л «

N ,2%+№60,1%

34

№30,2%-t-N 120,1%

27

№50,1% + № 120,1%

27

№70,1% + № Ь 0,2%

28

100

100

88

94

88

84

44

94

Номер соединения Испытание i. Для изучения синергеточеского действия между (+)-иис, транс (например 2:6) -хризантематами и межпу этими упичянтрматоиди и on т-пКгт л

Продолжение таблицы 3 хрнзангематами разного типа из двух хризантематов приготовляли москитные кольца, указанные в

0,8 г каждого кольца сжигали в камере Грэди объемом 6 кв. фугов, использопанной при испытании 2. Затем воздействию дыма подвергали 50 взрослых -северных комаров (Сиlex pipcus pullens) в каждой группе и определяли количество пораженных насекомых по истечении определенного времени.

В табл. 4 и 5 указаны величины КГ, „ и КТ,(, период, необходимый для поражения 50 и 80%, и продолжительность активности. Концентралля, равная 0,1% и показанная для контрольных образцов.

очень низкая, при которой соединения как таковые не применяли.

Из табл. 4 можно видеть такой же синертетический эффект, как при применении аэрозолей; в табл. 5 то же.

Как показьшают результаты испытания 2 (табл. 2 и 3), а также испытание 3 (табл. 4 и 5), смеишнный препарат обладает значительным синергетическим эффектом: инсектицидная активность смеси соединений выше, чем инсектицидная активность отдельного соединения.

Таблица 4

23

24 Продолжение таблицы 4

№60,1% +N3, И - цис,

26 Продолжение таблицы 4

Предлагаемые инсектицидные композиции могут быть приготовлены так же, как пиретроиды, в форме масляных жидкостей для распыления, эмульгированных концентратов, дустов, аэрозолей, смачиваемых порошков, гранул, москитных колец, jg порошков для окуривания при нафевании, приманивающих порошков или твердых препаратов, изготавливаемых известными способами, при примежтш вспомогателышх материалов или носигелей для обычных инсектицидных композиций.20

Кроме того, инсектицидную активность предлагаемых соедине1а1Й можно усилить, применяя их в комб1шации с известными синергистами для пиретроидов, например с а- 2- {2-бугоксиэтокси) этокси - 4,5 - метилендиокси - 2 - пропшттолуолом 25 С пиперонилбутоксид ), 1,2 - метилендиокси- 4 - (октнлсульфинил) пропил бензолом (сульфоксид), 4 - (3 - метилендиоксифенил) - 5 - (метш 1,3 - диоксаном) (сафроксан), N-(2 - этилгексил) дицикло 2,2,1 гепта - - ен - 2,3 -дикарбоксими-до дом (МСК-264), оксахлордипропиловым (S-421) или изоборнилтиоцианоацетатом (Танайт) и с известными Дшергистами для пиретрина или аллетрина. .

Хотя соединения.хризантематного Т1ша облада- 3 юг меньшей светостойкостью, теплостойкостью и стойкостью к окислению,, сое Дине Н1и по изобретению можно применять: для изготовления инсектицидных композиций с большей стабильностью при добавлении в качестве стабилизатора соответствую- 40 щего количества антиокислителя или таких поглотителей ультрафиолетовых лучей, как ВНТ и ВНН, производные бифенола, производные арила1 шна, включал фенил - а - нафтиламин, феш{л - |3 нaфтилa шн и продукты конденсации фенетедина и 45 ацетона или производные бензофеиона. Кроме того, предлагаемые соединения можно применять для изготовления композиций ишрокого применения, обладающих большой активностью, при добавлении других активных ингредиешов - инсектицидов 5fl типа хлорированных органических соединений, например ЛДТ, ВИС и метоксихлор, инсектшщцов типа фосфорорга ических соединений, например 0,0 - диметил -О - (3 - метил - 4 - нитрофе.нил) фосфоротиоат ССумитион,фцр.мь СумитомоКеми- 55 кал KONDi.) и 0,0 - диметил - О - (2,2 - дихлорвинил) фосфат (..ПДВФ); инсектицидов карбаматного тина, например 1 - нафтил - N - метилкарбамата, 3,4 - димсгилфенил - N - метилкарбамата и 3,5 тищщов; микробиальных инсектицидда, например В.Т. и В.М. фунгицидов; нематоцидов, аскарицидов, гербицидов, удобрений, производных гормонов насекомых или других химикалий, применяемых в сельском хозяйстве. Синфгетический эффект можно также усилить при комбинировании композиций.

Способы приготовлеш-ш препаратов и их активность иллюстр1фуюг следую1цие примеры, которые, однако, не ограничиваюг изобретение.

Препарат, К 0,05ч. каждого из соединений № 1, 2, 3,4, 7, 8, 9, 10 и 11 добавляют 0,1 ч. ссх;динения 6. Каждую смесь растворяют в керосине до общего содержания 100 ч. по весу. Получают масляHHCTyFQ ЖИДКОСТЬ ДЛЯ опрыскивания.

Препарат 2. К 0,1 ч. каждого соединения № 1-10 добавляют 0,1 ч. соединения № 12. Каждую смесь растворяют в керосине до общего содержания 100 ч. Получают маслянистую жидкость для опрьк;к1шания.,

Препарат 3. К 10 ч. соединений , 5, 6, 10, 11 и 12 добавляют 5 ч. соединения № 2,30 ч. сафр океана, 10ч. Сопрола М-200 (зарегистрированное торговое наименование эмульгатора фирмы Тохо Катаку) и 45 ч. ксилола. Каждую смесь тщательно смеш}шают до образовавши раствора. Получают шесть эмульгировашсых концеотратов.

Препарат 4. К 20 ч; соединений № 1, 2, 6 и 12 добавляют 5ч. -5 пропаргил - 2 - метил - 3 -фурилметил - (+)-цис, транс - хризантемата, 5 ч. Сопрола М-200 и 70ч. талька, проходящего через сито с отверстиями диаметром 0,053 мм. Каждую смесь тщательно смешивают в ступке. По.лучак)т шесть смачрюаемых порошков.

Препарат 5. К 1 ч. соединений №1,2,6 и 12 добавляют 1 ч. 5 - пропаргил - а - зтинилфурфурил (}-цис, транс - хриза1 темата и 2 ч. пиперонилбутоксида. Каждую смесь раствор {ют в 20 ч. ацетона и к раствору добавляют 96 ч. инфузорной земли, проходящей через сита с отверстиями диаметром 0,053 мм. Смеси тщательно смешивают в ступке и испаряют ацетон. Получают четыре дуста.

Препарат 6. 0,1 г каждого из соединений №5,6,7,8,9,10 и12, 0,3 г соединения № 2 и 0,2 г В1-ГГ растворяют в 20 мл метанола. Каждый раствор тщательно смешивают с 99,4 г носителя москитного кольца, содержащего порошок Табу, выжимки пИ1)етрума и древесный порошок при соотношении 3;1:1, а затем испаряют метанол. К

но перемеишвакя, изготовляют кольца и высушивают. Получают смесь москитных колец.

Препарат 7. 0,2 г каждого из соединений №2,4,6,9 и 13, 0,2 г ВНТ и 0,2 г 5 - пропаргилфурфурил - (+)-цис, транс ;физангемата раство ряют в 20 мл метанола. Каждый раствор обрабатыва ют, как описано для препарата 6. Получают москитные кольца.

Лрепарат 8. 0,1 г каждого из соединений N 2,3,4, 8 и 9, 0,05 г соединения N 12, 0,1 г ВНТ и 0,1 г штеронилбутоксида растворяют в соответствующем количестве хлороформа. Каждым раствором с равномерно прогштьюают псжерхность асбестового куска площадью поверхности - 3,5x1,5 см и толщиной 0,3 мм, на поверхность его накладьтают под давлением другой кусок асбеста таких же размеров. Получают пять инсектшщцных волокнистых материалов для окуривания, применяемых при нагревании. Вместо асбеста можно использовать пластины из древесной массы.

Препарат 9. 0,05 г каждого из ссадинешШ № 1, 2,4, 6, 11 и 12, 0,05 г 5 - пропаргил - 2- метил- 3 - фурилметил - (+)-цис, транс хризантемата, 0,2 г ВНТи 0,05 г штеронилбутоксида растворяют в соответствующем количестве хлороформа. Каждый раствор обрабатьюают, как описано для препарата 8. Получают волокнистый инсектидидньш материал для окуривания при нагревании. Препарат 10. 0,2 ч. соединения № 1,0,1 ч. соединения № 12 и 0,1 ч. 5 - пропаргил - а зтинилфурфурил - (+)-транс хризантемата растворяют в смеси 7 ч. ксилола и 7,6 ч. дезодор1фованного керосина. Раствором наполняют а:5 озольный контейнер. После присоединения к клапану в контейнер помещают 85 ч. пропеллентй (например, сжиженный нефтегаз). Получают аэрозоль.

Препарат 11. 0,2ч. соединения №2, 0,2ч. 3 -феноксибензил - (+)-цис, транс физангемата и 0,4 ч. пиперонилбутоксида растворяют в смеси 7 ч. ксилола и 7,2 ч. дезодорированного кфосина. Раствор обрабатывают , как описано для препарата 10. Получают аэрозоль.

Препарат 12. 0,2 ч. соединения № 1,0,5 ч. пиретринового экстракта, содержащего 20% пиретрина, и 0,1 ч. 3 - феноксибензил - (+)-7рднс - зфизангемата растворяня в смеси 7ч. ксилола и 7,2ч. дезодорированного керосина. Раствор обрабатывают, как описано для препарата 10. Получают аэрозоль.

Препарат 13. 0,2ч. соединения № I, 0,05ч. соедине}{ия № 2 и 0,5 ч. Сумитиона растворяют в смеси 7 ч. ксилола и 7,25 ч. дезодорированного Kepocniia. Раствор обрабатывают, как сшисано для препарата 10. Получают аэрозоль.

Препарат 14. 3 ч. соединения №6, 1 ч. соединения № 9, 1 ч. 3,4 - диметилфенил - N - метилкарбамата, 5 ч. Тойолигнина (зарегистр1фованное торговое наименование Тойо Спиннинг) и 90 ч. глины SM (зарегистрированное наименование глины фирмы Пиклейт Майнинг комп.) тщательно смешивают в ступке. Затем смесь смещквают с 10% по весу воды, гра10Л1фуют и высущивают на воздухе. Получают готовые гранулы. Инсектицидную активность указанных композиций сшредаляют следующим образом (см. примеры 9-18).

Пример 9. 5мл каждого жидкого препарата 1 разфьогивают с помощью вращаннцегося стола Капбела. Воздейстаию опускающегося тумана подвергают примерно 100 взрослых домащних мух в каждой группе в течение Ю мин. На следующий день было умерщвлено более 80% мух в каждом опыте.

Пример 0. Примерно 50 взрослых северных комаров помещают в стеклянную камеру объемом 70 см. В камеру впрыскивают с помощью стеклянного пульверизатора под давлега1ем 1,4кг/см каждый маслянистый препарат 2. В течение 10 мин было поражено более 80% комаров. На следующий день каждой жидкостью, примененной для опрыскивания, более 80% комаров было умерщвлено.

. Примеру. Каждый из эмульгируемых концентратов препарата 3 разбавляют водой в 50000 раз. 2 л каждой полученной таким офазом змульсни помещают в ящик площадью 23x30 см и высотой 6 см и в него впускают примерно 100 зрелых личинок северного комара (Culex pipcuspuHens) На следующий день каждым из ковдентратов было умерщвлено более 90% личинок.

Пример 12. Примерно 50 взрослых северных комаров помещают в стеклянную камеру объемом 70 см с установленным в ней небольщим вентилятором батарейного типа (циаметр крыла 12 см). В камеру помвщакгг 0,1 г каждого москитового кольца препаратов 6 и 7, подожженного с обоих концов. ждым кольцом через 20 мин было поражено более 80% насекомых. На следующий день было умерщвлено более 80% комаров.

Пример 13. Примерно 50 взрослых домащних мух помещают в стеклянную камеру объемом 70 см с включенным небольшим ветилятором батарейного типа (диаметр крыла 13 см). В камеру загружают каждый из препаратов 8 и 9 для окуривания. Каждым из этих препаратов после зажигания через 20 мин было умерщвлено более 80% мух.

П р и м е р 14. Инсектицидную активность в отноше1ши взрослых домашних мух препаратов 10, 11, 12 и 13 определяют аэрозольным методом испытания в камере Пит Грэди объемом 6 кь. футов. Результаты приведены в табл. 6.