СПОСОБ БОРЬБЫ С ГРИБКАМИ Российский патент 1995 года по МПК A01N43/54 C07D239/42 

Изобретение относится к способам борьбы с грибками на растениях путем отработки их новыми производными 2-анилино-пиримидина общей формулы I
NN где R₁ водород, галоген; С₁-С₃-алкил, С₁-С₂-галогеналкил, С₁-С₃-алкокси;
R₂ водород, галоген;
R₃ С₁-С₄-алкил, С₁-С₃-галогеналкил, циклопропил;
R₄ незамещенный или замещенный галогеном, метил циклопропил.

Под галогеналкилом в зависимости от количества атомов углерода следует понимать замещенные галогеном метил, этил, пропил, бутил, а также их изомеры, как например изопропил, изобутил, трет-бутил или втор-бутил. Галоген представляет собой фтор, хлор, бром или иод. Циклоалкил в зависимости от указанного количества атомов углерода обозначает, например, циклопропил, циклобутил, циклопентил или циклогексил.

N-Пиримидиниланилиновые соединения известны. В опубликованной европейской заявке на патент 0224 339 и в патенте ДД 151 404 описаны соединения, которые имеют структуру N-2-пиримидинила, эффективные против поражающих растения грибков. Известные соединения не могли до настоящего времени в полной мере удовлетворить существующие требования. Соединения формулы I в соответствии с изобретением отличаются существенным образом от известных соединений введением по меньшей мере одного циклоалкильного остатка и других заместителей в структуру анилинопиримидина, в результате чего в случае новых соединений достигаются неожиданно высокая фунгицидная активность и инсектицидная активность.

Соединения формулы I являются при комнатной температуре стабильными маслами, смолами или твердыми веществами, которые отличаются ценными микробицидными свойствами. Их можно использовать в аграрном секторе или смежных областях для борьбы с вредными для растений микроорганизмами. Биологически активные вещества формулы I в соответствии с изобретением отличаются при низких расходных концентрациях не только замечательным инсектицидным и фунгицидным действием, но также и очень хорошей совместимостью с растениями. Особенно предпочтительным является 2-фениламино-4-метил-6-циклопропил-пиримидин.

Соединения формулы I обладают биологической активностью против следующих классов фитопатогенных грибов: Fungi imperfecti (insbesondere Botrytis, Jerner Pyricularia, Helminthosporium, Fusarium, Septoria, Cercospora und Alternaria); Basidiomyceten (Z.B.Rhizootonia, Hemileia, Puccinia).

Кроме того, они действуют против класса аскомицетов (например (Z.B.Ventura und Erysiphe, Podoaphaera, Monilinia, Uncinula)) и оомицетов (например) (Z.B.Phytopthora, Pythium, Plasmopara).

Соединения формулы I могут быть использованы кроме того в качестве протравливающих средств для обработки семян (фрукты, клубни, зерно) и черенков растений для защиты от грибковых инфекций, а также против существующих в земле фитопатогенных грибков. Соединения формулы I эффективны кроме того против вредных насекомых, например против вредителей злаковых культур, в частности вредителей риса.

В качестве целевых культур для заявленного здесь использования для защиты растений в качестве примера следует назвать следующие типы растений: злаковые (пшеница, ячмень, рожь, овес, рис, кукуруза, сорго и различные специи); сахарная свекла и кормовая свекла, фрукты, орехи и ягодные растения (яблоки, груша, слива, персики, миндаль, вишня, смородина, земляника и малина), стручковые растения (горох, чечевица, фасоль, соя), масляничные культуры (рапс, горчица, мак, оливы, подсолнечник, кокос, конопля, какао, земляной орех), бахчевые культуры (дыня, огурцы, арбузы), волокнистые растения (хлопчатник, лен, конопля, джут), цитрусовые растения (апельсины, лимоны, мандарины), овощи (шпинат, салат, спаржа, капуста, морковь, лук, томаты, картофель, паприка), лавровые (авокадо, циннамоний, камфора) или такие растения как табак, орехи, кофе, сахарный тростник, чай, перец, виноградная лоза, хмель, растения бананов и природного каучука), а также декоративные растения.

Биологические активные вещества формулы I наносят на подлежащие обработке поверхности или растения обычно в виде составов самостоятельно или одновременно, или последовательно с другими биологически активными веществами.

Предпочтительным способом нанесения биологически активных веществ формулы 1, является нанесение на поверхность листьев. Частота нанесения и расходные нормы выбираются при этом в зависимости от степени поражения соответствующего возбудителя. Биологически активное вещество формулы I может поступать также в растения из земли через корень (системное действие) таким образом, что местообитания растения пропитывают жидким готовым препаратом или веществ вносят в землю в твердом виде, например в виде гранулята (внесение в землю). В случае рисовых культур, возделываемых в воде, такие грануляты можно дозированно вносить в затопляемое рисовое поле. Соединения формулы I можно также наносить на семена таким образом, что зерна либо пропитывают жидким готовым препаратом биологически активного вещества, либо их покрывают твердым готовым препаратом.

Соединения формулы I используют в дозе 0,05-1,6 кг/га.

В табл. приведены соединения, применяемые по изобретению.

Биологические примеры.

П р и м е р 1. Действие против Venturia inaegualis на яблоневых побегах (резидуально протективное действие).

Яблоневые ветки с молодыми побегами длиной 10-20 см опрыскивали бульоном для опрыскивания, приготовленным из смачивающегося порошка биологически активного вещества (0,006% активного вещества). Через 24 ч обработанные растения заражали суспензией спор грибов. Растения инкубировали затем в течение 5 дней при 90-100%-ной относительной влажности воздуха и выдерживали затем в течение 10 последующих дней в теплице при 20-24^оС. Поражение струпьями оценивали через 15 дней после заражения.

Соединения из таблицы показывают против Venturia хорошую эффективность (поражение менее 20% ). Так, соединения 1.1, 1.5, 1.10, 1.11, 1.19, 1.26, 1.32, 1.33, 1.34, 1.36, 1.42, 1.43, 1.46, 1.49, 1.52, 1.56, 1.61, 1.66, 1.69, 1.76, 1.84, 1.85 сокращают поражение Venturia до 0-10% Необработанные, но зараженные контрольные растения были поражены Venturia на 100%
П р и м е р 2. Действие против Botrytis cinerea на яблоках. Резидуально-протективное действие.

Искусственно поврежденные яблоки были обработаны таким образом, что на поврежденные места распыляли бульон для распыления, приготовленный из смачивающегося порошка биологически активного соединения (0,002 активного вещества). Обработанные фрукты непосредственно после этого заражали суспензией спор гриба и в течение недели выдерживали при высокой влажности воздуха при температуре около 20^оС. При оценке подсчитывали загнившие поврежденные места и отсюда выводили фунгицидное действие испытуемого вещества.

Соединения таблицы показали по отношению к Botrytis хорошую эффективность (поражение менее 20% ). Так, например, соединения 1.1, 1.3, 1.5, 1.7, 1.10, 1.11, 1.18, 1.19, 1.20, 1.26, 1.29, 1.30, 1.31, 1.32, 1.33, 1.34, 1.36, 1.38, 1.41, 1.42, 1.43, 1.46, 1.49, 1.52, 1.54, 1.56, 1.61, 1.63, 1.65, 1.66, 1.68, 1.69, 1.76, 1.79, 1.84, 1.85, 1.86 снизили поражение Botryis до 0-10% Нобработанные зараженные контрольные растения были поражены Botrytis на 100%
П р и м е р 3. Действие против Erysiphae graminis на ячмень.

а) Резидуально-протективное действие.

Растения ячменя высотой около 8 см были опрысканы бульоном для разбрызгивания, приготовленым из смачивающегося порошка биологически активного вещества (0,006% активного вещества). Через 3-4 ч обработанные растения были опылены спорами гриба. Зараженные растения ячменя помещали в теплицу при температуре около 22^оС и оценивали поражение грибом через 10 дней.

Соединения таблицы показали по отношению к Erysiphae хорошую эффективность (поражение менее 20% ). Соединения 1.1, 1.5, 1.10, 1.19, 1.20, 1.26, 1.32, 1.33, 1.34, 1.36, 1.42, 1.43, 1.46, 1.49, 1.54, 1.61, 1.76, 1.84, 1.85 снизили поражение Erysiphae до 0-10% Необработанные зараженные контрольные растения показали напротив поражение 100%
П р и м е р 4. Действие против Helminthosporium gramineum. Зерна пшеницы пропитывали суспензией спор гриба и снова высушивали. Пропитанные зерна протравливали полученной из смачивающегося порошка суспензией испытуемого вещества (600 млн^-1 активного вещества, считая на массу семян). Через два дня зерна помещали на соответствующие агарные тарелки и через четыре дня оценивали развитие колонии гриба вокруг зерна. Количество и величина колонии гриба служили для оценки испытываемого вещества. Соединения таблицы сильно препятствуют поражению грибом (0-10% поражения).

П р и м е р 5. Действие против Colletotrichumlagenarium на огурцах.

Растения огурцов после прорастания в течение 2 недель опрыскивали бульоном для опрыскивания, приготовленным из смачивающегося порошка биологически активного вещества (концентрация 0,002% ). Через 2 дня растения заражали суспензией спор (11х105 спор/мл) гриба и инкубировали 36 ч при 23^оС и высокой влажности воздуха. Инкубацию продолжали затем при нормальной влажности воздуха и температуре около 22-23^оС. поражение грибом оценивали через 8 дней после заражения. Необработанные, но зараженные контрольные растения были поражены грибом из 100%
Соединения из таблицы показали хорошую эффективность и предотвратили широкое поражение болезнью. Поражение грибом было снижено до 20% или менее.

П р и м е р 6. а) Контактное действие против Nepgotettix cinoticeps и Nilaparvate lugens (Nymphen).

Тест проводили на проросших растениях риса. Для этого высаживали в горшки (диаметр 5,5 см соответственно о 4 растения 14-20 дней) высотой около 15 см.

Растения опрыскивали на вращающейся тарелке 100 мл готовой водной суспензии, содержащей 400 млн-1 соответствующего биологического активного вещества. После высыхания разбрызганного слоя на каждое растение сажали по 40 нимф (личинок) испытуемых животных на третьей стадии развития. Чтобы препятствовать распространению цикад, растения с личинками окружали открытым с обеих сторон цилиндром и его накрывали металлической сеткой. Через 6 дней нимфы достигали стадии развития взрослых особей на обработанных растениях. Оценку уничтожения в процентах осуществляли через 6 дней после высаживания нимф. Опыт проводили приблизительно при 27^оС, 60% относительной влажности воздуха и периода освещенности 16 ч.

б) Системное действие против Nilaparvata lugens (вода). Растения риса приблизительно 10-дневного возраста (высота 10 см) помещали в пластиковые стаканы, которые содержали готовые водные эмульсии подлежащего испытанию биологически активного вещества с концентрацией 100 млн-1 и были закрыты пластиковой крышкой с дыркой. Корень растения риса через дыру в ластиковой крышке помещали в готовый испытуемый раствор. Затем на растения риса сажали о 20 дней (личинок Nelaparvata lugens на стадии развития N 2 и N 3 и закрывали пластиковым цилиндром. Опыт проводили приблизительно при 25оС и 60% относительной влажности воздуха с периодом освещенности 16 ч. Через пять дней оценивали уничтоженных испытуемых животных по сравнению с необработанными контрольными. Таким образом было установлено, что биологически активное вещество, поступающее через корень, поражает испытуемых животных на верхних частях растений.

Соединения из таблицы показали как в тесте а), так и тесте б) сильное уничтожающее действие по отношению к вредителям риса. Степень уничтожения составляет 80% и более. С помощью соединений 1.1, 1.5, 1.11, 1.32, 1.34, 1.43, 1.46, 1.149, 1.76 было достигнуто почти полное уничтожение (98-100%).

П р и м е р 7. Сравнение активности биологически активных веществ настоящей заявки с соединениями из уровня техники
1. Соединения (PS (5-167,1(1+2)+С)
X₁NH Verb. N 1.1
X₂NH Verb. N 1.11
X₃NH Verb. N 1.32
X₄ FNH_Verb.N1.19
X₅NH Verb. N 1.33
Y₁NH
Y₂ FNH
Y₃NH
Y₄NH
Y₅NH
Осуществление опыта
1. Действие против Botrytis cinerea на яблоках.

Искусственно пораженные яблоки обрабатывают тем, что на месте поражения накапывают приготовленный из смачивающегося порошка активного вещества бульон для опрыскивания (0,002% активного вещества). Обработанные плоды затем инокулируют суспензией спор гриба и инкубируют в течение недели при высокой относительной влажности воздуха и примерно при 20^оС. При оценке подсчитывают подгнившие места поражения и из этого делают вывод о фунгицидном действии испытуемого вещества.

Сравнительным образом, необработанные, но инфицированные контрольные растения показывают поражение Botrytis 100%
2. Действие против Venturia inaegualis на яблоневых побегах.

Яблоневые черенки со свежими побегами длиной 10-20 см опрыскивают приготовленным из смачивающегося порошка биологически активного вещества бульоном для опрыскивания (0,006% активного вещества). Спустя 24 ч обработанные растения инфицируют суспензией конидий гриба. Растения инкубируют затем в течение 5 дней при относительной влажности воздуха 90-100% и в течение следующих 10 дней выдерживают в теплице при 20-24^оС. Поражение паршной оценивают спустя 15 дней после инфекции.

Сравнительным образом, необработанные, но инфицированные контрольные растения показывают поражение Venturia 100%
3. Действие против Erysiphae graminis на ячмене.

Высотой примерно 8 см растения ячменя опрыскивают приготовленным из смачивающегося порошка биологически активного вещества бульоном для опрыскивания (0,006% активного вещества). Спустя 3-4 ч обработанные растения опыливают конидиями гриба. Инфицированные растения ячменя выдерживают в теплице примерно при 22^оС и спустя 10 дней оценивают поражение грибом.

Сравнительным образом, необработанные, но инфицированные контрольные растения показывают поражение Erysiphae 100%
_{Оценочная}

Использование: сельское хозяйство, химический способ борьбы с грибками. Сущность изобретения: способ борьбы с грибками с использованием производных пиримидина ф-лы I, где R₁-H, галоген, C₁-C₃ -алкил, C₁-C₂ -галогенакил, C₁-C₃ -алкокси, R₂ водород, галоген, R₃-C₁-C₄ галогеналкил, циклопропил; R₄ незамещенный или замещенный галогеном, метилом, циклопропил, при дозе 0,05 1,6 кг/га. Структура соединения ф-лы I:

1. СПОСОБ БОРЬБЫ С ГРИБКАМИ путем обработки растений производным пиримидина общей формулы

где R₁ водород, галоген, С₁-С₃-алкил, С₁-С₂-галогеналкил, С₁-С₃-алкокси;
R₂ водород, галоген;
R₃ С₁-С₄-алкил, С₁-С₃-галогеналкил, циклопропил;
R₄ незамещенный или замещенный галогеном, метилом циклопропил,
при дозе 0,05-1,6 кг/га. 2. Способ по п.1, отличающийся тем, что обработку растений проводят 2-фениламино-4-метил-6-циклопропилпиримидином при дозе 0,05-1,6 кг/га.