Изобретение относится к способу получения новых замещенных 1-азолил- 2-арил-3-фторалкан-2-олов, которые могут применяться для борьбы с вредными микроорганизмами, предпочтитель но повреждающими растения грибами.,
Пример 1, А, 1-(. ,4-Дихлор- фенил)-2-фторбутанона.
К смеси 77 г 1-(2, 4-дихлорфенил)- 2-бромбутанона и 500 мг 18-крои-6 в 750 мл абсолютного ацетонитрила добавляют 31 г сухого фторида калия и смесь медленно при перемешивании нагревают до 100-110°С. Спустя 48 ч реакция заканчивается (.хроматографи- ческий контроль или контроль с помощью ЯМР) .
Реакционный раствор теперь вьшива- ют в 2 л ледяной воды и многократно экстрагируют диэтиловым эфиром Объединенные экстракты промывают водой, сушат над сульфатом натрия и выпаривают. Выход 57 г маслянистого продукта. (Н - F константа связывания 50 Гц). Т.кип. 77-78 С (0,008 мбар) .
Б. 2-(2,4-Дихлорфенил)-2-(1-фтор- пропил) -оксирана .
8 г 80%-ного гидрида натрия суспендируют в 300 мл абсолютного ДМСО. Затем В атмосфере, азота при перемешивании порциями вносят 68 г триме- тилоксосульфонийиодида. По окончании выделения водорода и после прекращения экзотермической реакции смесь перемешивают еще 2 ч при КТ Затем в течение 30 мин прикапывают раствор 57 г 1-(2,4-дихлорфенил)-2-фторбута- нона в 100 мл ТГФ, полученную смесь перемешивают 3 ч и затем разбавляют ледяной водой до пятикратного объема и многократно экстрагируют диэтиловым эфиром. Объединенные экстракты - промывают водой, сушат над сульфатом натрия и освобождают от растворителя в вакууме. Выход 55 г в виде корич - невого масла.
В. Получение целевого продукта,
Смесь 55 г 2-(2,4-дихлорфенил)-2- (1-фторпропил)-оксирана, 30 г 1,2,4- триазола и 3,5 г трет-бутилата калия в 500 мл ДМФ перемешивают 20 ч при 80°С. Затем реакционный раствор охлаждают до комнатной температуры, выливают на 2 л ледяной воды, многократно экстрагируют диэтиловым эфиром. Объединенные экстракты промывают водой, сушат над сульфатом натрия и концентрируют. Выход 1-(1Н
5
0
5
0
5
0
5
0
5
1,2,4-триазол-1-ил)-2-(2,4-дихлорфе- нил)-3-фторпентан-2-ола 26 г в виде бесцветных кристаллов. Т.пЛ. 204 - 206 С.
Г. Такой же целевой продукт получают путем перемешивания в течение 29 ч смеси 20 г 2-(2,4-дихлорфенил)- 2-(, Фторпропш1)-оксирана, 12 г 1,2, 4-триаэола и 3 г трет-бут1шата натрия в 200 мл диметилсульфоксида и путем обработки. Выход 1 г,.т.Ш1. 203- 206°С.
Д. Такой же целевой продукт получают также благодаря тому, что смесь 25 г 2-(2,4-дих;юрфенш1)-2-(1-фтор- Пропил)-оксирана с В г калиевой соли 1,2,4-триазола, полученной из 1,2,4- триазола и метилата калия, в 500 мл триамйда гексаметилфосфорной кисло.- ты перемешивают в течение 3 дн. при 20-23°С и реакционную смесь обрабатывают. Выход 9 г, Т.ПЛ. 204-207 С.
Е. Такой же целевой продукт получают тем, что 12 г 1,2,4-триазола, 3,2 г изопропилата натрия и 25 г 2- (2,4-дихлорфенил)2-(1-фторпропил)- оксирана в смеси 200 мл N, N-диэтил- ацетамида с 300 мл ксилола нагревают в течение 8 ч при 100°С. Выход 9,8 г, Т.ПЛ. 202-205°С.
Пример 2. Получение 1-(1Н-- 1,2,4-триазол-1-ил)-2-(2,4-дихлорфенил ) -3- (4-хлорфенокси)-3-фТорпропан- 2-ола.
А. -(2,4-Дихлорфенил)2-бром-2- фторэтанон.
К раствору 20,7 г о -фтор-2,4-ди- хлорацетофенона в 100 мл четыреххло- ристого углерода при 40-45 с добавляют раствор 16 г брома в 100 мл че- тыреххлористого углерода. Спустя I ч коричневый раствор обесцвечивается. Продолжают перемешивать еще 1 ч и затем встряхивают с водным раствором бикарбоната натрия и выпаривают в вакууме. Маслянистый остаток затем перегоняют в высоком вакууме. Выход 17 г, т.кип. 89-92°С (0,02 мбар).
Б. I-(2,4-Дихлорфенил)-2-(4-хлорфенокси) -2-фторэтанон.
12,8 г хлорфенола и 13,8 г карбоната калия в 200 мл ацетона перемешивают 1 ч. К этой суспензии прикапывают 28 г Н(2,4-дихлорфенил)-2- бром-2-фторэтанона в 50 мл ацетона и смесь кипятят с обратньм холодильником в течение 3 ч. После охлаждения до комнатной температуры
3J326
отфильтровывают бесцветный осадок соли, ацетон удаляют в вакууме и добавляют диэтиловый эфир. Эфирный раствор промывают водой, сушат над сульфатом натрия, отфильтровывают и концентрируют. М&слянистый продукт кристаллизуется после настаивания с н-гексаном. Выход 21,5 г в виде
желтоватых кристаллов. Т.пл. 85-87 С,
В. 2-(.2, -Дихлорфенил)-2-(4-хлор- феноксифторметил)-оксиран.
1 г 80%-ного гидрата натрия в атмосфере азота перемешивают в 80 мл ДМ60 и порциями смешивают с 10,3 г триметилоксосульфонийиодида. После прекращения экзотермической реакции смесь.еще 1 ч перемешивают при комнатной температуре, затем прикапывают раствор 2-(2,4-дихлорфенил)-2-(4- хлорфенокси)-2-фторзтанона в 30 мл ТГФ, полученную смесь продолжают перемешивать в течение 5 ч при 25-30 С и затем выливают в 1 л воды. Продукт экстрагируют диэтиловым эфиром, зкст ракты промывают водой, сушат над сульфатом натрия, отфильтровывают и концентрируют. Выход 5 г в виде желтоватого масла.
Г. Получение целевого продукта. Раствор 13 г 2-(2,4-дихлорфенил)2г(4-хлорфеноксифторметил)-оксирана, 4 г 1,2,4-триазола и 0,5 г трет-бути лата калия в 100 мл ДМФ перемешивают 15 ч при 80 -100°С. После охлаждения до комнатной температуры реакционный раствор выливают в 500 мл воды, причем сырой продукт выделяется в виде масла. Его экстрагируют диэтиловым эфиром, объединенные экстракты промы вают водой, сушат над сульфатом натрия, отфильтровывают и концентрируют Выход 1I г маслянистого сырого продукта, который при нadтaивaнии с н- гексаном кристаллизуется. Выход очи- ценного продукта 7 г. Т.пл. 155 - 157°С.
Д. Такой же целевой продукт полу-, чают тем, что смесь 25 г 2-(2,4-ди- хлорфенил)-2-(4-хлорфеноксифторметйл) оксирана, 7,5 г 1,2,4-триазола и 10 г карбоната натрия в 600 мл сульфанола (тетраметиленсульфон) перемешивают в течение 3 дн. при 90 - 100°С, охлажденную до комнатной температуры ре- ак{;ионную смесь выливают на 3000 см измельченного льда, экстрагируют ди- метиловым эфиром, о бъединенные экстракты промывают водой, сушат над
0
5
п 5
о Q д
д
5
94 сульфатом натрия, отгоняют растворитель и остающееся acлo перемешивают в г-гексане. Выход 12,3 г. Т.пл.153- .
Е, 1А,3 г T tKoro же целевого продукта получают по метод; ке 1Е, когда вместо карбоната натрия используют 8 г гидроксида калия и работают npir «. 80-100 С в 1000 мл диметилсульфокси- да. Т.пл. 155- 56 С.
Примерз. 1-(1Н-1,2,4-Tpиa- зoл-l-ил)-2- п-(4-хлорфенокси)-2-ме- тилфенил -З-фторпропан-2-ола.
30 г 2-(4-хлорфенойси)-2-метилфе- нил 2-фторметилоксирана, 15 г триа- зола и 10 г гидроксида натрия в 650 мл сульфолана перемешивают в течение 12 ч при 95-100°С. Ох.пажденньш до комнатной температуры раствор выливают на 3000 см измельченного льда, экстрагируют многократно диэтиловым эфиром, объединенные экстракты промывают водой, сушат над сульфатом натрия, отфильтровывают и концентрируют. Маслянистый сырой продукт растворяют в 100 МП метиленхлорида, фильтруют через силикагель и растворитель удаляют в вакууме.
Выход 1 3,2 г смолы с п , 1,5131. К такому же результату приходят благодаря применению П, П-диэтилаце- тамида в качестве растворителя и ме- тилата натрия в качестве основания, если работают при 60 - 70°С.
Пример 4. 1-(1Н-1,2,4-Триа- зол-1-ил)(4-хлорфенокси)-фенил 2-метокси-З-фторпропана.
К О,7 г дисперсии гидрида натрия (55% в минеральном масле) в 20 мл диметилформамида в атмос.фере азота при перемешивании прикапывают раствор 5 г 1-(1Н-,2,4-тpиaзoл-I-ил)-2- f п-l4-xлopфeнoкcи)-фeнил -3-фтopпpo- пaн-2-oлй., 25 мл диметилформамида и 3 мл абсолютного тетрагидрофурана. Смесь перемешивают при вплоть до прекращения вьщеления водорода. Затем охлаждают до комнатной температуры и после этого прикапывают 1 мЛ метилиодида. Реакционную смесь перемешивают еще примерно 12 ч при комнатной температуре, затем выливают в насьш1енный раствор хлорида натрия и смесь экстрагируют три раза этилаце- татом. Объединенные экстракты промывают еще 2 раза полу насыщенным раствором хлорида йатрия, сушат над сульфатом натрия, отфильтровывают и кон
центрируют. Сырой продукт очпщиют путем колоночной хроматографии (силика- гель- дихлорметан/метанол 9:1). Получают титульное соединение в виде вы- соковязкого масла. Выход 5 г 96% от теории 1,5998.
Примерз. 1-(1Н-1,2,4-Триа- ЗОЛ- ил) -2- (2,4-дихлорфенил) -3-фтор- бутан-2-ол..
Смесь 22 г 2-(2,4 дихлорфеиил)-2- (1-фторэтил)-оксирана, 9,6 г 1,2,4- триазола и 1,0 г трет-бутилата калия в 250 мл диметилфйрмамида перемешивают 5 дней при 20°С. После этого выливают реакционный раствор на 800 мл ледяной воды и трижд з экстрагируют простым диэтиловым эфиром. Соеди1тен- ные экстракты промывают водой; сушат 1ШД сульфатом натрия и сгущают. Остаток перекристаллизовывают из сложного этилового эфира уксусной кислоты и получают заглавное соединение в виде белых кристаллов. Т.пл, 202-204°С
IT р и м е р 6. Г-(1Н-1 ,2, |-Три- азол 1 -ил) (4-хлорфенокс11)-фенил -3 фторбутан 2ол.
Смесь 38,4 г (4--хлорфенокси)- фенил-2(1-фторзтил)-оксирана, 18.г натриевой соли триазола в 250 мл.ди- метилформамида перемешивают 25 ч при 150°С. После этого охлаждают реакци- -онный раствор до комнатной температу- ,.ры и вьшивают на 800 мл ледяной воды несколько раз экстрагируют сло.жным этиловым эфиром уксусной кислотй. Соединенные экстракты промывают водой сушат над сульфатом натрия и сгущают Остаток перекристаллизовывают из сложного этилового эфира уксусной кислоты и получают заглавное соединение в ви- де желтых кристаллов.
Т.гш. 146-147 С.
Пример 7. 1-(1Н-1,2, азол-1-ил)-2-(,2,4-дихлофешш)-2-бен- зилокси-3-фторпропан.
В 0,7 г дисперсии гидрида натрия (55% в минеральном масле) в 20 мл ди- метилформамида, закапывают в атмосфере азота и при перемешивании раствор 4,5-г -(1Н-,2,4-триазол-1-ил)-2- (2,4-дихлорфенил)-З-фторпропан-2-ола 25 мл диметилформамида и 3 мл абсолютного тетрагидрофурана. Затем смесь перемешивают до окончания вьщеления водорода при 40 С, потом оставляют для охлаждения до комнатной температуры и посл е этого закапывают 2,8 г бромистого бензила. Реакционную смесь .перемешивают oKorio 14 ч при комнат
o
5
0
5
40
45
50 55
0
35
НОИ темнературе, затем выливают на насыщенный раствор хлористого натрия и экстрагируют смесь три раза сложным этиловым эфиром уксусной кислоты. Соединенные экстракты промывают 2 раза полунасыщенным раствором хлористого натрия, сушат над сульфатом натрия, фильтруют и сгущают. Сырой продукт очищают хроматографией, на колонне (силикагель- дихлорметан/метанол 10:1). Получают заглавное соединение в виде смолы.
1,5762.
П р и м е р 8. 1-(1Н-1,2,4-Tpи- aзoл-l-ил) -2-(2-хлор-4-фтор-фенил)- 2-аллил окси-3-фт6рпентан-2-ол.
В 0,7 г дисперсии гидрида натрия (55% в минеральном масле) в 20 мл диметилформамида зака пывают в атмосфере азота и при перемешивании раствор 4,5 г I-(IH-1,2,4-тpиaзoл-l-ил)- 2-(2 xлop-4-фтopфeнил)-3-фтopпeнтaн- 2-oлa,, 25 мл диметилформамида и 3 мл абсолютного тетрагидрофурана. Смесь перемешивают до окончания выделения водорода при 40°С , Ьставляют для охлаждения до комнатной температуры и нос.пе этого закапывают 0,5 мл бромистого аллила. Реакционную смесь перемешивают около 10.ч при комнатной температуре, затем выливают на насыщенный раствор хлористого натрия и смесь экстрагируют 3 раза сложным эч иловым эфиром уксусной кислоты.
Соединенные экстракты промывают 2 раза полунасыщенным раствором хлористого натрия, сушат над сульфатом натрия, фильтруют и сгущают. Получают заглавное соединение в виде смолы
Данные элементного состава призе- дены в табл.2.
Биологические примеры. Действие против Puceina graminis на пшенице.
Остаточно-предохранительное действие.
Пшенич:ные растения спустя 6 дн, после посева опрыскивают приготовлен- ным из смачивающегося порошка биологически активного -вещества бульоном для опрыскивания (0,02% активного вещества) . Спустя 24 ч обработанные растения заражают суспензией уредо- спор риба. После инкубации в течение 48 -ч при относительной влажности воздуха 95-100% и примерно при 20 С инфицированные растения помещают в теплицу примерно при . Оценку
713
развития ржавчинных, пустул осуществляют спустя 12 дн. после инфекции.
Системное действие.
Пнешичные растения спустя 5 дн. после посева поливают бульоном для опрыскивания, приготовленным из смачивающегося порошка биологически активного вещества (0,06% активного вещества в расчете на объем почвы), Спустя 48 ч обработанные растения ин фицйруют суспензией уредоспор гриба После инкубации в течение 48 ч при относительной влажности воздуха 95- 100% и примерно при 20 с инфицированные растения выдерживают в теплице примерно при . Оценку развития ржавчинных пустул осуществляют спустя 12 дн. после инфекции.
Соединения табл.3 показывают хо- .рошее действие против ржавчинного грибка. Необработанные, однако инфицированные контрольные растения показывают ржавчинным грибком 100%. Соединения по 28, а также 30 - 33 подавляют поражение ржавчинным грибком до 0-5%.
Действие против Cercosfora arachi- dicola на арахисовых растениях.
Остаточно-предохранительное действие.
Растения арахиса высотой 10-15 см опрыскивают бульоном для опрыскивания, приготовленным из смачивающегося порошка биологически активного вещества (0,006% активного вещества). и спустя 48 ч инфицируют суспензией конидий гриба. Инфицированные растения инкубируют в течение 72 ч примерно при 21 Си высокой относительной влажнос ти воздуха и затем выдержива- ют в теплице вплоть до появления типичных пятен на листьях. Оценку фунгицидного действия осуществляют спустя 12 дн. после инфекции, оценка основана на подсчете и определении размера появляющихся пятен.
По сравнению с необработанными, но инфицированными контрольными растениями (число и размер пятен- 100%), растения арахиса, которые обработаны .биологически активными веществами, показывают сильно уменьщенное поражение. Так, сбединения 1-9, F3, 16, 17, 18, 19, 2 2-28, а так же 31 пре- . дотвращают появление пятен почти полностью (0-10%).
Действие против Erysiphae graminis на ячмене.
948
Остаточно-предохранительное действие.
Примерно высотой 3 см растения яменя опрыскивают бульоном для опрыскивания, приготовленным из смачивающегося порошка биологически активного вещества (0,002% активного вещества) . Спустя 3-4 ч обработанные растения опыливают конидиями гриба Инфицированные растения ячменя помещают в теплицу примерно при 22 С и поражение грибом оценивают спустя 10 дн.
Системное действие.
Растения ячменя высотой примерно 8 см поливают бульоном для опрыскивания, приготовленным из смачивающегося порошка биологически активного вещества (0,006% активного вещества в расчете на объем почвы). При этом обращают внимание на то, чтобы бульон для опрыскивания не соприкасался с надземными частями растений. Спустя 48 ч обработаннь е растения опыливали конидиями гриба. Инфицирован- ные растения ячменя помещают в теплицу примерно при 22 С и поражение грибом оценивают спустя 10 дн.
Соединения формулы (I) обладают хорошим действием против Erysiphe гриба. Необработанные, но инфицированные контрольные растения показывают поражение Erysiphe ЮОй. Соединения 1-10, 13 - 19, 21 - 29 и 30- 33 подавляют поражение грибом в случае ячменя до 0-5%, в особенности соединение 2 вызывает полное снижени поражения.
Остаточно-предохранителтьное действие против Venturia-inaegualis на яблоневых побегах.
Черенки яблонь со свежими побегами длиной 10-20 см опрыскивают бульоном, приготовленным из смачивающегося порошка биологически активного вещества (.0,006% активного вещества) Спустя 24 ч обработанные растения инфицируют суспензией конидий гриба. Растения затем в течение 5 дн. инкубируют при относительной влажности воздуха 90 - 100% и в течение 10 следующих дней выдерживают в теплице при 20-24 С . Струпьевидное (Schorf- befall) поражение оценивают спустя , после инфекции. Соединения 1-6, 8, 9, .13, 15, 16, 17, 19, 24, 26-28 и 30 и 34 подавляют поражение заболеванием до величины менее чем 10%. Необработанные, но инфициро
913
в аниые контрольные побеги, напротив поражены на 100%.
Действие протин Botrytis cinerea на фасоли. Остаточно-предохранительное действие
Растения фасоли высотой примерно 10 см опрыскивают бульоном для опрыскивания, приготовленным из смачивающегося порошка биологически активного вещества (0,02% активного вещества) . Спустя 48 ч обработанные растения инфицируют суспензией копидий гриба. После инкубации инфицированных растений в течение 3 дн. при относительной влажности воздуха 95-100% и при 21 с проводят оценку поражения грибом. Соединения во многих случаях очень сильно подавляют грибковую инфекцию. При концентрации 0,02% полностью активными оказались, например, соединения 1-6, 8, 9, 13, 14, 17, 18 19, 21, 24, 26, 27, 28 и 30 - 34. Поражение заболеванием составляет 0-8%. Поражение Botrytis необработанных но инфицированных растений фасоли со- ставляет 100%.
Действие против Piricularia огу- zal на рисовых растениях.
Остаточно-предохранительное действие.
Рисовые растения после двухнедельного выращивания опрыскивают бульоном для- опрыскивания, приготовленным из смачивающегося порошка биологически активного вещества (0,002% активного вещества) , Спустя 48 ч обработанные растения инфицируют суспензией конидий гриба. После инкубации в течение 5 дн. при относительной влажности воздуха 95-100% и 24 С оценивают поражение грибом.
Рисовые растения, которые обработаны бульоном для опрыскивания, содержащим в качестве активного вещества одно из соединений так, например 13 или 19, по сравнению с необработанными контрольными растениями (100%-ное поражение) показывает менее чем 10% поражение грибом.
В следующих исследованиях испыта- ны для сравнения следующие самые близкие по структуре вещества:
Известное соединение
J VH „
(X1 Cl-fJV-C-CHj-X П
-1 --TsJ
CH
H Clrl2,CH j
9410
Предлагаемые соединения
Cl
OH
( C1-Q C-CH2.- CH
/
F CH2-CH
Cl OH
(Й) .,--N(1
N.
г.
Ъ1
CH-CHj
I-J
CO ci-Oc-CH-i n
CH /
F CH2,
Испытание растворимости в воде
Соединение Растворимость в воде при , ч. на млн
X40,00
А0,05
В0,01
С0,50
Обработка; данных и оценка.
Введение атома фтора на координационном месте молекулы известного соединения влечет за собой значительное изменение физико-химических свойств. Так, значительно изменяется растворимость в воде предлагаемых соединений. Растворимость в воде уменьшается в противоположность известному соединению в 4000 - 80 раз. Это означает одновременно соответственно повьш енную жирорастворимость у этих соединений. Эти свойства биологически активных веществ играют существенную роль при йанесении на растение. При высокой растворимости в воде биологически активное вещество легко смывается дождем с листьев, в то время как ограниченная растворимость в воде, которая равна соответственно высокой жирорастворимости, повышает способность проникновения
биологически активного вещества через жирорастворимый восковый слой поверхности листа и в результате этого приводит к лучшему впитыванию биологически активного вещества растением и к более быстрому проявлению фунгицидной активности. Отсюда получается в целом удлинение интервалов опрыскивания по всему периоду обработки и тем самым снижение общей нор- О повторяют появление пузырей ржавчины мы расхода во время посев.ного сезона.
Испытание продолжительного действия против Puceinia hordei и против Puccinia triticina.
В следующих опытах при реальных 5 условиях применения (открытый грунт) испытывают продолжительную активность веществ А, В, С и X. В качестве грибков-индикаторов выбраны обе важные разновидности грибков-вредителей 20 Puccinia hordei на ячмене и Puccinia triticina на пшенице.
Опыт 1. Действие против Puccinia hordei на ячмене.
Два разделенных пространством мел-- ких участка открыт ого грунта с пооткрытого грунта севной площадью каждый 4 м засевают ячменем и после засаживания кустами опрыскивают изготовленным из смачивающегося порощка раствором для опрыс- 30 кивания (62,5 г биологически активного вещества на 1 га), Через 24 ч после нанесения биологически активного
на гговерхности листьев растений и сравнивают с необработанными, но также зараженными растениями открытого грунта.
i Опыты повторяют три раза. Оценку производят через 5 нед. после нанесения соответствующего биологически активного распределения действия. В табл.3 приведено грибковое поражение после нанесения биологически активного вещества.
В опытах I и 2 соединения по изобретению А, В и С еще через 5 нед. после нанесения биологически актив- ных веществ на культурные растения вызывают еще практически полную защиту (11-13% или 7-10%; контрольные растения 100% грибкового поражения) против появляющихся вредных грибков, в то время как очень близкое по структуре соединение X уровня техники не имеет приемлемой для практического применения в открытом грунте
В опытах I и 2 соединения по изобретению А, В и С еще через 5 нед. после нанесения биологически актив- ных веществ на культурные растения вызывают еще практически полную защиту (11-13% или 7-10%; контрольные растения 100% грибкового поражения) против появляющихся вредных грибков, в то время как очень близкое по структуре соединение X уровня техники не имеет приемлемой для практического применения в открытом грунте
вещества растения инокулируют при помощи стандартной суспензии уредоспор 35 фунгицидной активности (71% или 52% грибка Puccinia hordei. 14елкпе участ- грибкового поражения). Следовательно, ки земли несколько подвергают воздействию природных условий окружающей среды, как день - ночь - ритм.
соединения А,В и С в открытом грунте значительно превосходят сравнительное вещество X.
солнечное излучение, атмосферные осадки и т.д. и непрерывно проверяют появление пузырей ржавчины на поверх ности листьев растений и сравнивают с необработанными, но также зараженными растениями открытого грунта, Опыт повторяют три раза. Оценку производят через 5 нед после нанесения соответствующего биологически активного вещества.
Опыт 2. Действие против Puccinia triticina на шпеница.
Два разделенных пространством мелких участка открытого грунта с посевной площадью t M. засевают шйеницей и после засаживания кустами опрыскива- ют изготовленньгм из смачивающегося порошка раствором для опрыскивания (62,5 г биологически активного веще- ,ства на 1 га) . Через 24 ч после нанесения соответствующего биологически активного вещества растения инокули- руют при помощи стандартной суспензии уредоспор грибка Puccinia triticina. Мелкие участки земли неско..ько недель подвергают воздействию природных условий окружающей среды, как день- ночь-ритм, солнечное излучение, ат- мосферга-ле осадки и т.д. и непрерывно
повторяют появление пузырей ржавчины
на гговерхности листьев растений и сравнивают с необработанными, но также зараженными растениями открытого грунта.
i Опыты повторяют три раза. Оценку производят через 5 нед. после нанесения соответствующего биологически активного распределения действия. В табл.3 приведено грибковое поражение после нанесения биологически активного вещества.
В опытах I и 2 соединения по изобретению А, В и С еще через 5 нед. после нанесения биологически актив- ных веществ на культурные растения вызывают еще практически полную защиту (11-13% или 7-10%; контрольные растения 100% грибкового поражения) против появляющихся вредных грибков, в то время как очень близкое по структуре соединение X уровня техники не имеет приемлемой для практического применения в открытом грунте
фунгицидной активности (71% или 52% грибкового поражения). Следовательно,
фунгицидной активности (71% или 52% грибкового поражения). Следовательно,
соединения А,В и С в открытом грунте значительно превосходят сравнительное вещество X.
Летальная доза дена в табл.4.
50% ( ) привеФррмула изобретения
Способ получения производных I- азолил-2-арШ1-3-фторалкан-2-ола общей формулы
OBi R2 Az-СНг-С-(j;-F
Ar RS
(I)
Az - lH-1,2,4-тpиaзoJl или IHимидазол;
Ar - незамещенньй или замещен- ныА ароматический остаток из ряда енил, феноксифе- нил; 13R - водород, С - алкил, С
алкенил, или бензил; RJ, - водород; RJ - водород, С - С алкил,
фенил или фенокси, причем каждый ароматический заместитель или ароматическая часть заместителя является незамещенной или замещена одно- или многократно гало геном н/или метилом, отличающийся тем, что при 20 - в апротонном растворителе оксиран формулы
/Ч
Af-ССНг ()
F
подвергают взаимодействию в.присутствии органического или.неорганического основания с азолом формулы
1326194
14
i - AZ,
(III)
где М - водород или с соединением формулы (III), где М - атом щелочноЪо металла с образованием соединения формулы
СН2-Аг I ъ С-с -F
Af R2,
(la)
где радикалы-имеют указанные значения ; если необходимо спирт общей формулы (1а) подвергают взаимодействию с соединением формулы IV
R, - W, .
где R.,-имеет указанные значения; W - ОН или галоид, с выделением целевого продукта в свободном виде,
Таблица I
15
1326I9A
16 Продолжение табл. t
7111
10
13
Необработанные контрольные растения 100
Таблица 3
100
47,8 7,4 6,4 9,2
92
Изобретение касается 1-азолил- 2-арил-3-фторалкан-2-олов, в частнр.с- Ти соединений общей формулы А : (OR)Ar) - CRjRjF (1), где А 1Н - 1,2,4-триазол или Ш-имидазол; Аг-цё- или замещенный фенил или феноксифенил: R. - водород, метилпропенил; бензил; R -водород; RS водород, алкил или фенил, причем каждый аро,матический заместитель или ароматическая часть заместителя является незамещенной или замещена одно- или многократно галогеном и/или метилом, которые как обладающие противогрибковой активностью, могут быть использованы в медицине. Цель - получение активных соединений указанного класса. Синтез соединений (I) ведут из оксирана формулы Аг - ( ) и азола М - Az, где Az, Аг, R, R указанные вьше, М - атом щелочнрго металла, при 20-100 С в присутствии не- или органического основания. Полученный спирт формулы AZ - СН. - -С(ОН)(Аг) - CRjRjF, где Az, Ar,- RjRj указаны, выше, если необходимо вводят в реакцию с R., - W, где R указано выше, W - гиДроксил или галоид, с последующим выделением целевого продукта. Испытания показывают, что соединения (I) активны против различных грибов, поражающих пшеницу, арахисовые культуры, ячмень, яблоню, фасоль, рис, и по активности вьщге известных, 4 табл. СМ
| Машиновский М.С | |||
| Окиси олефинов и ихпроизводные | |||
| М., Госхимиздат, 1961, с.349. |
