ПРОИЗВОДНЫЕ ПИРИМИДИНА Российский патент 1995 года по МПК C07D239/38 A01N43/54 

Изобретение относится к новым производным пиримидина или к их солям.

В последние годы был разработан и практически используется ряд гербицидов, которые позволили сократить расходы энергии в сельскохозяйственном производстве и повысить эффективность производства.

Далее было установлено, что различные производные 2-феноксипиримидина эффективны в качестве гербицидов: (1) нерассмотренная патентная публикация Японии N 174059/1987, (2) нерассмотренная патентная публикация Японии N 55729/1979 и (3) "Agr. Biol. Сhem, том 30, N 9, стр. 896, 1966 г.

Однако соединения, указанные в ссылке (1) оказывают определенное вредное воздействие на культуры, хотя обладают высокой гербицидной активностью. С другой стороны недостатком соединений, указанных в ссылках (1) и (2) является то, что их гербицидная активность по отношению к однолетним сорнякам недостаточна и они не обладают заметной эффективностью по отношению к многолетним сорнякам.

Были проведены широкие исследования производных пиримидина для получения соединения с высокой гербицидной активностью, при этом было установлено, что соединения изобретения, в которых в отдельные части пиримидина и бензольные кольца производных фенилтиопиримидина введены заместители, обладают высокой гербицидной активностью по отношению к многолетним и однолетним сорнякам и одновременно отличаются безопасностью к культурам, в частности к хлопчатнику. Настоящее изобретение основано на этих открытиях.

По изобретению получается производное пиримидина с формулы I
S
где Х-атом галогена, например хлор, бром, йод или фтор, низшая алкильная группа, предпочтительно алкильная группа С₁-С₄ или феноксильная группа (в которой указанная феноксильная группа может замещаться галогеном, например хлором, бромом, йодом или фтором, низшим алкилом, предпочтительно алкилом С₁-С₄, или низшей алкоксильной группой, предпочтительно алкоксильной группой С₁-С₄, и R-атом водорода, низшая алкильная группа, предпочтительно алкильная группа С₁-С₆, алкоксиалкильная группа, предпочтительно алкокси С₁-С₄ алкильная группа С₁-С₄, бензилоксиалкильная группа, предпочтительно бензилокси С₁-С₄-алкильная группа, алкоксикарбонилалкильная группа, предпочтительно алкокси С₁-С₄ карбонил С₁-С₄ алкильная группа, цианоалкильная группа или группа --SR₂ (где R₁ атом водорода или низшая алкильная группа, предпочтительно алкильная группа С₁-С₄ и R₂ низшая алкильная группа, предпочтительно алкильная группа С₁-C₄ или фенильная группа, которая может быть замещена нитро группой) или их соли.

Используя изобретение, создан гербицидный состав, содержащий гербицидноэффективное количество производного пиримидина формулы I или его соль в сельскохозяйственную добавку.

Путем внесения гербицидноэффективного количества производного пиримидина формулы 1 или его соли на защищаемый участок, осуществляют борьбу с сорняками.

Далее изобретение описывается подробно со ссылкой на предпочтительные варианты осуществления.

В формуле I Х предпочтительно замещается в положении 6. В частности предпочтительно, когда Х является атомом хлора, метильной группой или атомом фтора в положении 6.

R предпочтительно атом водорода, низшая алкильная группа, алкоксиалкильная группа или бензилоксиалкильная группа.

В частности, предпочтительно R-атом водорода.

Среди соединений формулы I предпочтительными являются соединения, представленные следующими формулами 1-1 и 1-2:
S (1-1) где R как указано в п.1, и Х атом галогена или низшая алкильная группа.

O (1-2) где R как указано в п.1, и V атом водорода, атом галогена, низшая алкильная группа или низшая алкоксильная группа.

Типовые примеры соединения изобретения показаны в табл.1.

Cреди соединений изобретения наиболее высокой гербицидной активностью отличаются производные бензойной кислоты, где R атом водорода или их соли.

Это могут быть соли щелочных металлов, щелочно-земельных металлов, переходных металлов или органические соли аммония.

Соединения 1, 2, 11, 12, 17, 18, 21 и их соли наиболее предпочтительны, так как они обладают высокой гербицидной активностью и по существу не оказывают фитотоксичное действие на культуры, в частности на хлопчатник.

Соединение изобретения получается с помощью следующего процесса
+ Y
где 1 основание;
2 растворитель;
Y₁ атом галогена, алкилсульфониловая группа или замещенная или незамещенная бензилсульфониловая группа, а Х и R как указано выше.

Соединение формулы I изобретения может получаться за счет реагирования соединения формулы II c cоединением формулы III в присутствии основания, предпочтительно в растворителе при температуре в диапазоне от комнатной температуры до температуры кипения растворителя в течение 1-24 ч. Если реакция ведется без растворителя, она может проводиться с использованием карбоната щелочного металла в качестве основания, например, безводного карбоната калия, при температуре в диапазоне 120-160^оС.

Растворитель, используемый для этой реакции, включает, например, углеводородный растворитель, например бензол, толуол или ксилол, галогенизированный углеводород, например хлорид метилена или хлороформ, спиртовой растворитель, например метанол, этанол, изопропанол, эфирный растворитель, например этиловый эфир, изопропиловый эфир, тетрагидрофуран или 1,4-диоксан, кетоновый растворитель, например ацетон или метилэтилкетон, растворитель сложного эфира, например метилацетат или этилацетат, апроновый неполярный растворитель, например N,N-диметилформамид, N,N-диметилацетамид или диметилсульфоксид и ацетонитрил и воду.

В качестве основания может быть использован щелочной металл, например металлический натрий или металлический калий, гидрид щелочного металла или гидрид щелочно-земельного металла, например гидрид натрия, гидрид калия или гидрид кальция, карбонат, например карбонат натрия, карбонат калия, водородкарбонат натрия или водородкарбонат калия и гидроокись металла, например гидроокись натрия или гидроокись калия.

Далее соединение изобретения можно также получить с помощью следующего способа.

где I основание, 2 растворитель; R и Х указаны выше.

Соединение формулы I можно получить за счет реагирования соли диазония формулы V, полученной из соединения формулы IV, при этом соединение формулы VI, в основном растворе находится при низкой температуре, предпочтительно в диапазоне (-20)-(+10)^оС.

В качестве соли диазония помимо гидрохлорида можно использовать гидроборат, гидроиодат, тетрафторборат или сульфат. Далее основной раствор может быть получен путем добавления сильного основания, например, гидроокиси натрия, гидроокиси калия, гидроокиси бария или гидроокиси калия в растворитель.

Производное 2-((4,6-диметоксипиримидин-2ил)тио)бензойной кислоты формулы I, полученное с помощью указанных способов, может реагировать с водородкарбонатом натрия, гидроокисью натрия, гидроокисью калия, гидридом натрия или аналогичным соединением для превращения его в соль щелочного металла. После этого хлорид кальция может реагировать с солью щелочного металла или карбонатом кальция, или гидрид кальция может реагировать с соответствующей бензойной кислотой для получения соли щелочно-земельного металла. Далее хлорид железа или аналогичное соединение реагирует с солью щелочного металла для преобразования его в соль переходного металла, например, соль железа.

После этого можно преобразовать бензойную кислоту в органическую соль аммония за счет реагирования с алифатическим амином, например, первичным амином, вторичным амином, третичным амином, диэтаноламином, триэтаноламин, алкоксиалкиламин, циклогексиламин или морфорин или с ароматическим амином, например, анилином или нафтиламином.

П р и м е р 1. Получение 2-((4,6-диметоксипиримидин-2-ил)тио)-6- метилбензойной кислоты (соединение 2).

5,0 г гидрохлорида 2-амино-6-метилбензойной кислоты превращалось в соль диазония с помощью концентрированной соляной кислоты и 2,3 г нитрита натрия. Затем постепенно по каплям соль диазония добавлялась в предварительно приготовленный раствор дисульфида натрия (который получался из 8,7 нонагидрата сульфида натрия, 1,1 г серы, 1,5 г гидроокиси натрия и 15 мл воды) при 0-5^оС.

После завершения добавления по каплям смесь перемешивалась при комнатной температуре в течение 2 ч до окончания реакции. Реакционный раствор выливался в большое количество воды и добавлялась концентрированная соляная кислота. Затем смесь экстрагировалась с помощью этилацетата. Водный раствор водородкарбоната натрия добавлялся в слой этилацетаа и растворимые компоненты водородкарбоната натрия экстрагировались. 5,8 г пиросульфата натрия добавляли в этот водный раствор и смесь отгонялась в течение 30 мин для завершения реакции. Концентрированную соляную кислоту добавляли в реакционный раствор и затем смесь экстрагировали с помощью этилацетата. Экстракт просушивался и затем растворитель отгонялся при пониженном давлении для получения 3,6 г (выход 65%) 2-меркапто-6-метил-бензойной кислоты.

После этого 3,6 г 2-меркапто-6-метилбензойной кислоты, 4,7 г 4,6-диметокси-2-метилсульфонилпиримидина и 3,5 г безводного карбоната калия растворяли в 20 мл диметилформамида, после чего смесь перемешивалась при 100-120^оС в течение 1 ч. Реакционный раствор выливали в большое количество воды и добавляли туда концентрированную соляную кислоту. Затем смесь экстрагировалась хлороформом. Слой хлороформа промывали водой и просушивали, после чего растворитель отгонялся при пониженном давлении. Сырые кристаллы очищались с помощью хроматографии на колонках с использованием проявляющего растворителя гексана/этилацетата и перекристаллизовывали из этилацетата для получения 0,8 г 2-((4,6-диметоксипиримидин-2-ил)тио)-6-метилбензойной кислоты в виде белого порошка. Температура плавления 131-132^оС.

П р и м е р 2. Получение 2-хлор-6-((4,6-диметоксипиримидин-2-ил) тио)бензойной кислоты (соединение 1).

5,0 г гидрохлорида 2-амино-6-хлорбензойной кислоты превращали в соль диазония с использованием 2,3 г нитрила натрия и концентрированной соляной кислоты. Затем эту соль диазония постепенно добавляли по каплям в раствор, содержащий 4,8 г 4,6-диметокси-2-меркаптопиримидина, 2,4 г гидроксида натрия и 40 мл воды при 0^оС. После завершения добавления по каплям, смесь перемешивалась при комнатной температуре в течение 2 ч для окончания реакции. Концентрированная соляная кислота добавлялась в реакционный раствор и затем смесь экстрагировалась с помощью этилацетата. Экстракт просушивался и после этого растворитель отгонялся при пониженном давлении. Полученный таким образом остаток очищался с помощью хроматографии и на колонках с получением 1,8 г 2-хлор-6-((4,6-диметоксипиримидин-2-ил)тио) бензойной кислоты в виде бледного коричневато-желтого порошка. Температура плавления 148-151^оС.

П р и м е р 3. Получение триэтаноламмоний 2-хлор-6((4,6-димитоксипиримидин-2ил)тио-)бензоата (cоединение N 25)
1,57 г 2-хлор-6-/(4,6-диметоксипиримидин-2-ил)тио/бензойной кислоты и 0,72 г триэтаноламина растворяли в 20 мл тетрагидрофурана и полученный раствор перемешивали при комнатной температуре в течение 30 мин. Растворитель удаляли из раствора дистилляцией и к остатку добавляли изопропиловый эфир до его затвердевания. Твердое вещество отделяли фильтрацией и затем сушили с получением 2,0 г 2-хлор-6-(4,6-диметоксипиримидин-2-ил)тио/бензоата триэтаноламмония в виде белого твердого вещества. Т.пл. 94-101^оС.

Гербицидная композиция настоящего изобретения содержит гербицидно эффективное количество, а именно 0,5-95 вес. предпочтительно 1-80 вес. соединения настоящего изобретения и сельскохозяйственную присадку. Гербицид настоящего изобретения может использоваться как таковой или может вводиться в различные рецептуры, например, такие, как смачиваемый порошок, гранулы, эмульгиpуемый концентрат или дуст путем смешивания с носителем, поверхностно-активным агентом, диспергирующим агентом или присадкой, обычно используемой для сельскохозяйственных химических рецептур. В качестве носителя используемого в таких рецептурах могут применяться такие твердые носители, как джиклит, тальк, бентонит, глина, карбонат кальция, каолин, диатомовая земля, белая сажа, вермикулит, гашеная известь, силикатный песок, сульфат аммония, мочевина или сахара, или такой жидкий носитель, как вода, изопропиловый спирт, этилен гликоль, N-метил-2-пирролидон, ксилол, циклогексан, изофорон, метил нафталин или растворители парафинового типа. В качестве поверхностно-активного и диспергирующего агента следует упомянуть сложные эфиры серной кислоты и спиртов, алкиларил сульфонат, лигнин сульфонат, полиоксиэтилен, гликолевый эфир, полиоксиэтилен алкилариловый эфир или полиоксиэтилен сорбит моно-алкилат. В качестве присадки следует отметить гетерополисахарид, карбоксиметил целлюлозу, полиэтилен гликоль или аравийскую камедь.

Содержание соединения изобретения в рецептуре может изменяться в зависимости от типа рецептуры, метода применения, места применения, времени применения и т. п. Поэтому она не может быть указана точно. Однако обычно это количество составляет 5-90 мас. в смачиваемом порошке, 5-80 мас. в эмульгируемом концентрате, 1-60 мас. в способной к истечению рецептуре, 0,5-20 мас. в гранулах 5-40 мас. в жидкой рецептуре 0,5-10 мас. в дусте и 5-90 мас. в сухой рецептуре способен к истечению. Жидкая рецептура может быть приготовлена путем использования активного ингредиента в виде соли или в результате добавления основного вещества к активному ингредиенту в виде кислоты во время составления рецептуры. При практическом использовании такой гербицид может разбавляться до подходящей концентрации до применения или может применяться непосредственно.

Гербицид по изобретению может использоваться в комбинации с другими гербицидами.

Гербицид по изобретению применяют на сорняках рисовых полей путем ирригационной обработки почвы перед или после появления сорняков или путем обработки листвы. Кроме этого, гербицид применяется на сорняках растущих на гористых полях или площадях не сельскохозяйственного назначения в результате обработки почвы до или после появления сорняков или путем обработки листвы.

В случае обработки почвы гербицид по изобретению применяют в количестве 1 г-1 кг активного ингредиента на 10 аров. В случае обработки листвы его разбавляют до концентрации 1-10000 ч/млн и применяют в количестве 1г-1 кг активного ингредиента на 10 аров.

Далее приведены рецептурные примеры, касающиеся гербицидной композиции изобретения. Однако следует иметь в виду, что настоящее изобретение никоим образом не ограничивается этими конкретными примерами. В этих примерах символ "%" обозначает "% вес".

Рецептурный пример 1(смачиваемый порошок).

10% соединения 1, 0,5 эмульгена 810 (торговое наименование, Као Корпорейшн), 0,5 демоля N (торговое наименование, Као Корпорейшн), 20% кунилита 201 (торговое наименование, Кунимин Когио К.К. и 69% Джиклита СА (торговое наименование, Джиклит Компани Лтд) однородно смешивали и измельчали в порошок с получением смачиваемого порошка.

Рецептурный пример 2 (эмульгируемый концентрат). 30% соединения 1, 20% циклогексанона, 11% полиоксиэтилен алкиларилового эфира, 4% алкилбензолсульфоната кальция и 35% метил нафталина, однородно растворяли с получением эмульгируемого концентрата.

Рецептурный пример 3 (гранулы).

5% соединения 1, 2% натриевой соли сложного эфира серной кислоты и лаурилового спирта, 5% натрий лигнин сульфоната, 2% карбоксиметил целлюлозы и 86% глины однородно смешивали и измельчали в порошок. К 100 мас.ч. такой смеси добавляли 20 мас.ч. воды и полученную смесь перемешивали и гранулировали с получением гранул размером 14-32 меш. с помощью экструзионно-гранулирующего устройства, после чего полученные гранулы высушивали.

Рецептурный пример 4 (дуст).

2% соединения 2,5% диатомовой земли и 93% глины однородно смешивали и измельчали в порошок с получением дуста.

Рецептурный пример 5 (смачиваемый порошок.

5% соединения 26, 5% сульфоната полиоксиэтилен алкилового эфира (Дикзоль WK, торговое наименование, Даи-иши Когио Сейяки), 5% лигнин сульфоната (Санексиз Р 201, торговое наименование, Санио Кокушаки Пульп Кабушики Каиша) и 85% тонко-размолотой глины (торговое наименование, Шова Когио Кабушики Каиша) однородно измельчали в порошок и перемешивали с получением смачиваемого порошка.

Рецептурный пример 6 (смачиваемый порошок).

50% соединения 1, 5% лаурил сульфата (Эмаль 10, торговое наименование, Као Корпорейшн), 5% поликарбоксилата (демоль ЕР, торговое наименование, Као Корпорейшн), 10% Кунилита 201 (торговое наименование, Кунимин Когио К.К.) и 30% карбоната кальция (Калфин, торговое наименование, Адаши Секкаи Когио Кабушики Каиша), однородно измельчали в порошок и перемешивали с получением смачиваемого порошка.

Рецептурный пример 7 (смачиваемый порошок).

90% соединения 1, 3% алкилбензол сульфоната (Детергент 60, торговое наименование, Лион Кабушики Каиша) и 70% конденсата нафталинсульфокислоты и формалина (Демоль N, торговое наименование, Као Корпорейшн), однородно измельчали в порошок и перемешивали с получением смачиваемого порошка.

Рецептурный пример 8 (способная к истечению рецептура).

5% соединения 1, 2% лигнинсульфоната (Санексиз С, торговое наименование, Санио Кокушаки Пальп Кабушики Каиша), 1% полиоксиэтилен алкилфенилового эфира (Сорпол Ех-Т 15, торговое наименование, Того Кагаку Когио Кабушики Каиша), 10% этиленгликоля, 0,5% гетерополисахарида (Родопол 23, торговое наименование, (Рон-Пуленк), 10% растворителя парафинового типа (растворитель N 0, Никон Сэкиу Кабушики Каиша) и 71,5% воды смешивали друг с другом и полученную смесь перемешивали. Эту смесь измельчали на песчаной дробилке (торговое наименование, Игараши Кикаи Кабушики Каиша) с получением способной к свободному истечению рецептуры.

Рецептурный пример 9 (способная к свободному истечению рецептура).

50% соединения 1, 2% конденсата нафталинсульфокислоты и формалина (Демоль MS, торговое наименование, Као Корпорейшн), 7% этилен гликоля, 0,4% бентонита (Кунипиа F, торговое наименование, Кунимин Когио К.К.), 0,2% гетерополисахарида (Келзан, торговое наименование, Саншо Кабушики Каиши) и 40,4% воды, смешивали друг с другом и подвергали перемешиванию. Полученную смесь измельчали на песчаной мельнице (торговое наименование, Игараши Кикаи Кабушики Каиша) с образованием способной к свободному истечению рецептуры.

Рецептурный пример 10 (жидкая рецептура).

5% соединения 1 диспергировали в 79% воды, постепенно добавляли 1 н. водный раствор гидроксида натрия, перемешивая систему до установления в растворе рН 7,0-7,5. Добавляли воду с целью установления общего количества раствора равным 100% в результате чего получали жидкую рецептуру соединения 26.

Рецептурный пример 11 (жидкая рецептура).

20% соединения 1 диспергировали в 47% воды и постепенно добавляли при перемешивании 2 н. водный раствор триэтаноламина до установления в растворе рН 7,0-7,5. С целью доведения общего количества раствора до 100% добавляли воду и получали жидкую рецептуру соединения N 25.

Рецептурный пример 12 (жидкая рецептура).

40% соединения 27 растворяли в 60% воды с получением жидкой рецептуры.

Рецептурный пример 13 (сухая рецептура способная к свободному истечению).

5% соединения 1, 10% лигнин сульфоната (Парле Рекс СР, торговое наименование, Санио Кокушаку Пальп Кабушики Каиша), 3% алкилбензол сульфоната (Детергент 60, торговое наименование, Лион Кабушики Каиша), 20% талька и 62% тонко-измельченной глины (торговое наименование, Шова Когио Кабушики Каиша) измельчали до состояния порошка и перемешивали. Затем к 100 мас.ч. такой смеси добавляли 18 мас.ч. воды и полученную смесь размешивали. Размешанный продукт формировали в гранулы размером 20-48 меш. с помощью экструзионного гранулятора. Затем полученные гранулы высушивали и получали сухую рецептуру способную к свободному истечению.

Рецептурный пример 14 (сухая рецептура способная к свободному истечению).

50% соединения 25, 10% конденсата нафталинсульфокислоты и формалина (Демоль SNB, торговое наименование, Као Корпорейшн), 10% карбоната кальция (Калфин, торговое наименование, Адахи Секкаи Когио Кабушики Каиша) и 30% сульфата аммония измельчали до порошкообразного состояния и перемешивали. Затем эту смесь гранулировали в грануляторе с псевдоожиженным слоем (Фуджи Санио Кабушики Каиша) и гранулы просеивали до размера 20-48 меш. с получением сухой рецептуры способной к истечению.

Рецептурный пример 15 (сухая рецептура способная к истечению).

80% соединения 12,5% поликарбоксилата (Демоль ЕР, торговое наименование, Кал Корпорейшн) и 15% Джиклита СА (торговое наименование, Джиклит Компани Лтд.) измельчали до порошкообразного состояния и перемешивали. Затем полученную смесь гранулировали в вертикальном грануляторе (Фьюджи Санио Кабушики Каиша) и полученные гранулы просеивали до получения фракции с размером частиц 20-48 меш. в результате чего получали сухую рецептуру, способную к истечению.

Рецептурный пример 16 (эмульгируемый концентрат).

5% соединения 12, 15% поликосиэтилен стиролированного фенилового эфира (Сорпол Ех-Т 20, торговое наименование, Того Кагаку Когио Кабушики Каиша) и 80% метилнафталина (Солвессо 200, торговое наименование, Эксон Кагаку Катушики Каиша), перемешивали и растворяли с получением эмульгируемого концентрата.

Рецептурный пример 17 (эмульгируемый концентрат).

80% соединения 17,5% смеси полиоксиэтилен стиролированного фенилового эфира, его формальдегидного конденсата и алкилбензолсульфоната (Сорпол 3 NХ, торговое наименование, Того Кагаку Когио Кабушики Каиша), 5% N-метил-2-пирролидона и 10% ксилола перемешивали и растворяли с образованием эмульгируемого концентрата.

Рецептурный пример 18 (гранулы). 0,5% соединения 29, 2% алкилбензолсульфоната (Дтергент 60, торговое наименование, Као Порпорейшн), 40% талька (торговое наименование, Канто Тальк Когио Кабушики Каиша) и 57,5% бентонита (Кунигель V-I, торговое наименование, Кунимин Когио Кабушики Каиша) однородно измельчали до порошкообразного состояния и перемешивали к 100 мас.ч. такой смеси добавляли 17 мас.ч. воды и полученную смесь перемешивали. Перемешанный продукт формировали в гранулы размером 14-32 меш. с использованием экструзионного гранулятора после чего высушивали с получением гранул.

Рецептурный пример 19 (гранулы).

20% соединения 1 растворяли в 30% N-метил-2-пирролидона и полученный раствор смешивали со смешанным субстратом состоящим из 20% мелких гранул N 4 (торговое наименование, Асада Сайфун Кабушики Каиша) и 30% Галеонита 0248 (торговое наименование, Мизусава Кагаку Когио Кабушики Каиша) с целью абсорбции на смешанном субстрате с получением гранул.

Рецептурный пример 29 (дуст).

0,5% соединения 28,1% таллового масла, 5% белой сажи (Карплекс 80, торговое наименование, Шионоги Сейяку Кабушики Каиша) и 93,5% Джиклита СА (торговое наименование, Джиклит Компани Лтд) однородно измельчали до порошкообразного состояния и перемешивали с получением дуста.

Рецептурный пример 21 (дуст).

5% соединения 18,1% таллового масла, 0,5% производного алкилфосфорной кислоты (Дорилесс, торговое наименование, Санкио Кабушики Каиша) и 93,5% глины (Мияки Д1 глина, торговое наименование, Мияки Когио Кабушики Каиша), однородно измельчали до порошкообразного состояния и перемешивали с образованием дуста.

Соединения и гербицидные композиции изобретения обеспечивают эффективность борьбы с такими однолетними сорняками, как просом петушьим. (Есhinochoa crus-galli), сытью вербовидной (Суperus difformis), Monосhoria vaginalis и многолетними сорняками, например, камышом (Scirpus hotavui), Alisma canaliculatum, Cуperus serotinus, Sagittoria pуgmaеa и Еleochavis kuroguwai, которые растут на рисовых полях. Далее они обеспечивают эффективную борьбу с однолетними сорняками, например, с просом куриным (Есhinochloa crusgalli), росичка кровяная (Digitavia sanguinalis), элевзина индийская (Еleusine indica), щетинник зеленый (Setaria viridis), лисохвост коленчатый (Alopecurus oegualis), мятлик луговой (Роа аnnuа), овсюг Аvena (fatua), плевел многоцветковый (Lolium multiflorum), горец перечный (Polygonum lapathifolium) амарант (Аmaranthus viridis), марь белая (Сhenopodium album), канатник Теофраста (Abutilоn theophrasti, Sida Spinosa, астрагал серповидный (Саssia tora), звездчатка средняя (Stellaria media, вьюнок пурпурный (pomoеa spp), дурнишник обыкновенный Хаnthium strumarium), Суperus iria, широколиственная ветвянка (Brachiaria platyphylla), Rottoboellia eхaltata, костер кровельный (Bromus tectovum), горец вьюнковый (Polygonum convolvulus), горчица белая (Вvassiса аrvensis) и череда ветвистая (Bidens fvondosa), многолетние сорняки, например Суperus rofundus, гумай (Sorghum halepense), cвинорий пальчатый (Сenodon dactelon) и пырей ползучий (Аgropyron repens), растущие на возвышенностях. С другой стороны препараты обладают высокой безопасностью для культур, в частности, для хлопчатника.

При использовании гербицида по изобретению на хлопчатнике препарат показывает следующие свойства. При использовании этого гербицида на других культурах также получаются различные преимущества.

Гербицид по изобретению обладает высокой безопасностью для хлопчатника при каждой обработке почвы до всходов сорняков и при обработке листьев после всхода сорняков. Следовательно гербицид по изобретению можно использовать в качестве гербицида для хлопчатника при обработке почвы до всходов сорняков и при обработке после появления всходов сорняков. Гербицид по изобретению обладает гербицидной эффективностью против таких злостных сорняков как дурнишник обыкновенный и вьюнок пурпурный и может применяться в течение длительного периода и после появления всходов сорняков.

Гербицид настоящего изобретения может разлагаться в почве и не оказывает неблагоприятного воздействия на последующие культуры.

Далее гербицидная активность гербицидов по изобретению описывается на примерах испытаний.

Испытательный пример 1 (обработка почвы до появления всходов сорняков на возвышенностях).

В горшочки, наполненные почвой (площадь поверхности 600 см²) высевали семена хлопчатника (Go), проса куриного (Ес) гумая (So), перца перечного (Ро), амаранта (Аm), мари белой (Сh), вьюнка пурпурного (Ip) и дурнишника обыкновенного (Ха), высаживали клубни Суperus votundus (CV) и покрывали слоем почвы толщиной 0,5-1 см. Через день после посадки заданное количество смачивающегося порошка, приготовленного по составу примера 1, разбавлялось водой и вносилось на поверхность почвы при норме расходов 100 л/10 акров. Оценка проводилась на 20 день после обработки. Результаты оценивались по стандарту, как показано в табл.3 и номерами в табл.4 и 5.

Сравнительное соединение 1 описано ниже (то же относится к другим таблицам).

Сравнительное соединение 1: 2-((4,6-диметоксипиримидин-2-ил-окси) бензойная кислота (описана в нерассмотренной патентной публикации Японии N 174059/1987).

Испытательный пример 2 (обработка листьев после всходов сорняков на возвышенности).

В горшочки, заполненные почвой (площадь поверхности 600 см²) высевали семена хлопчатника (Go), проса куриного (Ес) гумая (So), горца перечного (Ро), амаранта (Аm), мари белой (Сh), вьюнка пурпурного (Iр) и дурнишника обыкновенного (Ха), высаживали клубни Ceperus rotundus (CV) и покрывали слоем почвы толщиной 0,5-1 см. Горшочки держали в теплице при 20-25^оС в течение 2 недель и затем заданное количество смачивающего порошка, полученное в соответствии с примером состава 1, разбавлялось водой и вносилось на листья при норме расхода 100 л/10 акров. Оценка проводилась на 14 день после обработки. Результаты оценивались по стандарту, указанному в табл.3 и номерами в табл.6 и 7.

Испытательный пример 3 (обработка листьев на возвышенности).

В горшочки, заполненные почвой (площадь поверхности 100 см²), высевали просо куриное (Ес), росичку кровяную (Di), горец перечный (Ро), амарант (Аm), марь белую (Сh) и Суperus iria (Ci), покрывали слоем почвы толщиной 0,5-1 см. Горшочки помещали в теплицу при 20-25^оС на две недели и затем заданное количество смачивающегося порошка, приготовленного по примеру состава 1, разбавляли водой и вносили на листья при норме расхода 100 л/10 акров (норма расхода по д.в. 100 г/10 акров). Оценка проводилась на 14 день после обработки гербицидов. Результаты оценивались по стандартам, приведенным в табл.3 и показаны числами в табл.8 и 9.

Сравнительное соединение 2,3 и4 показаны ниже (то же относится к остальным таблицам).

Сравнительное соединение 2: этил-3-(5-хлорпиримидин-2-ил) окси) бензоат(описано в нерассмотренной патентной публикации Японии N 55729/1979).

Сравнительное соединение 3: этил-5(5-хлорпиримидин-2-ил) окси)-2-нитробензоат (описано в нерассмотренной патентной публикации Японии N 55929/1979);
Сравнительное соединение 5:2-(2-торилокси)-4,6-диметилпиримидин (описано в "Аg r.and Biol. Сhem", том 30, N 9, стр. 896).

Испытательный пример 4 (обработка почвы на возвышенности).

В горшочки, заполненные почвой (площадь поверхности 100 см²), высевали просо куриное (Ес), росичку кровяную (Di) гореч перечный (Ро), амарант (Аm), марь белую (Сh) и Суperus iria (i) и покрывали слоем почвы толщиной 0,5-1 см. Через день после посадки заданное количество смачивающегося порошка, приготовленного по примеру состава 1, разбавляли водой и вносили на поверхность почвы при норме расхода 100 л/10 акров (норма расхода по д.в. 10 г/10 акров). Оценка проводилась на 20 день после обработки. Результаты оценивались по стандарту, указанному в табл.3 и показаны цифрами в табл.10 и 11.

Испытательный пример 5 (борьба с сорняками на рисовом поле).

В горшочки, заполненные почвой рисового поля, высевали просо куриное (Ес), Суреrus ivia (Cb) monochovia vaginalis (Mo) и камыша (Sc) и добавляли воды до глубины 3 см. Через 2 ч после посадки заданное количество смачивающегося порошка, приготовленного по примеру состава 1, разбавляли водой и по каплям добавляли на поверхность воды при норме расхода 100 г д.в./10 акров. Оценка проводилась на 21 день после обработки. Результаты оценивались по стандарту, указанному в табл.3, и показаны цифрами в табл.12 и 13.

Использование: в сельском хозяйстве, в частности в качестве вещества с гербицидной активностью. Сущность изобретения: продукт замещенные гетероциклических веществ ф-лы I: где Х галоген, низший алкил, феноксигруппа, возможно замещенная галогеном, низшим алкилом, алкоксигруппой: R-водород, низшие алкил или алкоксиметил, бензилоксиметил, низший алкоксикарбонилэтил, цианометил, группа где R₁ -водород, низший алкил; R₂ метилтио, фенилтио, нитрофенилтио или его соль щелочного, щелочно-земельного, переходного металла или органическая соль аммония: NHR₃R₄R₅, где R₃и R₄ водород, гидроксиэтанол; R₅ водород, изопропил, гидроксиэтанол. 7 з. п. ф-лы, 13 табл.

1. ПРОИЗВОДНЫЕ ПИРИМИДИНА общей формулы

где X галоген, низшая алкильная группа или феноксигруппа, которая может быть замещена галогеном, низшей алкильной или низшей алкоксигруппой;
R водород, низшая алкильная группа, низшая алкоксиметильная группа, бензилоксиметильная группа, низшая алкоксикарбонилэтильная группа, цианометильная группа или группа

где R₁ водород или низшая алкильная группа, R₂ метилтио-, фенилтио-, нитрофенилтиогруппа,
или его соль щелочного металла, соль щелочноземельного металла, соль переходного металла или органическая соль общей формулы
NHR₃R₄R₅,
где R₃ водород, гидроксиэтанол;
R₄ водород, гидроксиэтанол;
R₅ водород, изопропил, гидроксиэтанол. 2. Производное по п.1, отличающееся тем, что X находится в положении 6. 3. Производное по п.1, отличающееся тем, что R водород, низшая алкильная группа, низшая алкоксиметильная группа или бензилоксиметильная группа. 4. Производное по п. 1, отличающееся тем, что оно имеет общую формулу

где R имеет указанное в п.1 значение,
X галоген или низшая алкильная группа, или его соль щелочного металла, соль щелочноземельного металла, соль переходного металла или органическая соль общей формулы NHR₃R₄R₅,
где R₃, R₄ и R₅ имеют указанные в п. 1 значения. 5. Производное по п.1, отличающееся тем, что оно имеет общую формулу

где R имеет указанное в п. 1 значение,
Y водород, галоген, низшая алкильная группа или низшая алкоксильная группа,
или его соль щелочного металла, соль щелочноземельного металла, соль переходного металла или органическая соль общей формулы
NHR₃R₄R₅,
где R₃, R₄ и R₅ имеют указанные в п. 1 значения. 6. Производное по п. 1, отличающееся тем, что R водород. 7. Производное по п. 1, отличающееся тем, что оно представляет собой 2-хлор-6-(4,6-диметоксипиримидин-2- ил)тиобензойную кислоту или ее соль щелочного металла, соль щелочноземельного металла, соль переходного металла или органическую соль общей формулы
NHR₃R₄R₅,
где R₃, R₄ и R₅ имеют указанные в п. 1 значения. 8. Производное по п. 1, отличающееся тем, что X хлор, метильная группа или атом фтора в положении 6.