ПРОИЗВОДНЫЕ ПИРИМИДИНА, СПОСОБ БОРЬБЫ С СОРНЯКАМИ И ГЕРБИЦИДНЫЙ СОСТАВ Российский патент 1995 года по МПК C07D239/60 A01N43/66 A01N43/54 

Изобретение относится к новым производным пиримидина или триазина и их солям, в частности к производным пиримидина или триазина, представленных общей формулой I, а также относится к гербицидному составу, содержащему указанные производные пиримидина или триазина либо их соли в качестве активных веществ, который можно использовать на рисовниках, почвах плакорных условий или на площадях, не занятых под сельскохозяйственные культуры.

В патенте США N 4770691, 4427437 и журнале Agr. Biol. Chem. раскрыто наличие гербицидной активности у 2-феноксипиримидиновых производных.

Однако эти соединения не всегда удовлетворяют своим гербицидным действием.

Предлагаемые производные пиримидина или триазина с заместителями в отдельных положениях в пиримидиновом или триазиновом кольце и бензольном кольце обладают превосходной гербицидной активностью не только в отношении однолетних, но также и многолетних сорняков наряду с высокой безопасностью относительно сельскохозяйственных культур, в частности риса.

Настоящее изобретение предлагает производное пиримидина или триазина и их соль, при этом производное пиримидина или триазина представлено общей формулой
Y где R-низшая алкилтиогруппа, низшая диалкиламиногрупппа, имидазольная группа или группа формулы OR₃, где R₃-водород, низшая алкильная группа, возможно замещенная циангруппой, низшей алкоксигруппой, низшей алкилтиогруппой, фенильной группой, фенилтиогруппой, фенилсульфонильной, фенилсульфинильной группой, бензилоксигруппой, низшей алкилкарбонилоксигруппой, фталимидоильной группой; или R₃ низшая алкенильная группа, низшая алкинильная группа, низшая алкилиденаминогруппа, щелочной металл или группа формулы -СH₂COR₄, где R₄=фенил, низший алкил, NH₂, низший диAlкаминогруппа;
R₁=водород или низший алкил;
R₂=гидроксил, низшая алкоксигруппа, возможно замещенная атомом галогена, феноксигруппой, бензилоксигруппой, низшей алкоксикарбонильной группой, низшей циклоалкильной группой или низшей алкоксигруппой или R₂=низшей алкенилоксигруппа, возможно замещенная одним или двумя галогенами или фенильной группой, низшая алкинилоксигруппа, фенильная группа, возможно замещенная галогеном, низшей алкильной группой или низшей алкоксигруппой, феноксигруппа; бензилоксигруппа, возможно замещенная галогеном, низшей алкоксигруппой, фениламиногруппа или группа формулы -OC(O)R₅, где R₅-низшая алкильная группа, возможно замещенная галогеном, низшая циклоалкильная группа, фенильная группа, возможно замещенная галогеном, низшая алкоксигруппа или фениламиногруппа;
А= низшая алкоксигруппа; В= алкоксигруппа, возможно замещенная двумя атомами галогена; Y=кислород или сера; Z группа метина или атом азота. Кроме того предложен способ борьбы с сорняками путем обработки растений или площадей, на которых выращивают растения, производными пиримидина формулы I в количестве 0,016-1 кг/га, а также гербицидный состав, включающий это производное пиримидина общей формулы I в качестве активного ингредиента в количестве 2-30 мас.ч. (целевые добавки остальное).

В табл. 1 перечислены типичные примеры соединения общей формулы I предлагаемого изобретения.

Предлагаемое соединение можно получить, например, в соответствии со следующими методами A-F.

С п о с о б A.

+ RHD Y
где R, R₁, R₂, A, B, Z и Y имеют вышеуказанные значения; HD кислота, образующая соль с амином, например соответствующая кислота для образования сульфата, хлоргидрата или т.п.

Соединение общей формулы I предлагаемого изобретения можно получить путем взаимодействия соединения общей формулы II с соединением общей формулы III в присутствии основания в инертном растворителе при температуре в диапазоне от 0^оС до точки кипения растворителя в течение от 30 мин до 12 ч. В качестве основания можно использовать карбонат, бикарбонат, ацетат, алкоголят, гидроксид, гидрид или оксид щелочного металла, например натрия и калия, либо щелочно-земельного металла, например магний и кальция. Кроме того, можно использовать органическое основание, например пиридин, или третичный амин, такой как триэтиламин.

В качестве растворителя можно использовать растворитель на основе углеводорода, например толуол, бензол, ксилол и т.д. растворитель на основе галоидзамещенного углеводорода, например хлористый метилен, хлороформ и т.д. растворитель на основе спирта, например метанол, этанол и т.д. растворитель на основе простого эфира, например этиловый, изопропиловый эфир, тетрагидрофуран, 1,4-диоксан или т.п. апротонный полярный растворитель, например N, N-диметилформамид, N,N-диметилацетамид, диметилсульфоксид или т.п. растворитель на основе сложного эфира, например этилацетат и т.д.

К предпочтительным примерам комбинации растворителя и основания относится смесь метанола и ацетата калия и хлороформа и триэтиламина.

С п о с о б В.

Соединение общей формулы I настоящего изобретения можно получить путем взаимодействия соединения общей формулы II с амином общей формулы IV, например гидразинами, анилинами, оксиаминами или т.п. предпочтительно, в растворителе, представленном в следующей формуле указанной реакции
Y + RY
В указанном способе можно использовать аналогичный растворитель и температуру взаимодействия, которые применяют в способе А. К одному из предпочтительных условий реакции относится кипячение в метанольном растворителе.

Соединения общей формулы II, используемые в качестве исходного материала в способах А и В, также представляют собой новое соединение и могут быть получены как показано в следующих схемах реакции:
a) Соединение общей формулы II, где Y атом кислорода или серы
H + Z
где Y₁ атом кислорода или серы; R, R₁, A, B и Z имеют указанные значения; L означает уходящую группу.

Соединение общей формулы II-I можно получить при взаимодействии соединения общей формулы V с соединением общей формулы VI в присутствии основания в инертном растворителе при температуре в интервале от 0^оС до точки кипения растворителя. Используемые в данном методе основание и растворитель могут быть такими же, как указано выше. В качестве предпочтительных примеров комбинации растворителя и основания можно использовать смесь диметилформамида и карбоната калия или диметилформамида и гидрида натрия.

Соединение общей формулы V известно и его можно получить, например, в соответствии c методикой, описанной в журнале Pharmaceutical Iournal.

Соединение общей формулы V можно получить в соответствии со следующими двумя стадиями синтеза, представленными следующими формулами реакции.

Cтадия 1

где Q алкильная группа, алкоксиалкильная группа или бензильная группа; R и R₁ имеют указанные значения.

Производное ацилфенона общей формулы I ацеталируют этиленгликолем в присутствии кислоты Льюиса с получением соединения общей формулы 2. После этого соединение общей формулы 2 подвергают взаимодействию с двуокисью углерода в присутствии металлоорганического соединения, например н-гексан, толуол или бензол, с получением соединения общей формулы 3. Полученное соединение затем этерифицируют стандартным методом, а после этого снимают защитные группы ацетальных и гидроксильных групп последовательно или одновременно с получением целевого продукта. Соединение общей формулы 4 можно также получить путем взаимодействия соединения общей формулы 2 со сложным эфиром галоидзамещенной муравьиной кислоты в присутствии металлоорганического соединения, например н-бутиллития или фениллития в инертном растворителе, таком как толуол или бензол.

Стадия 2
_{__→}
где R, R₁ и Q имеют указанные значения.

Фталидное производное общей формулы 7 гидролизуют при окислении в присутствии перманганата калия и нитрата магния с получением производного салициловой кислоты общей формулы 8.

Полученное соединение затем этерифицируют обычным способом и для получения целевого соединения избирательно удаляют защитную группу гидроксила.

Соединение общей формулы V, где Y₁ атом серы, можно получить из соединения общей формулы VII, как показано в следующей схеме реакции
HH где R и R₁ имеют указанные значения.

б) Соединение общей формулы II, где Y группа -NH- или
R₁₀
H₂ + HCOORNHR₁₀


где R, R₁, A, B, Z и L имеют указанные значения.

Аминогруппу производного антраниловой кислоты общей формулы VII формилируют с использованием муравьиной кислоты с образованием соединения общей формулы VIII. Полученное соединение подвергают взаимодействию с производным пиримидина или триазина общей формулы VI с образованием производного антраниловой кислоты общей формулы II-2. При этом используемые в указанном процессе реакционные условия, включая растворитель, основание, температуру и продолжительность реакции, аналогичны используемым в способе А. Полученное соединение можно далее дезформилировать с образованием соединения общей формулы II-3.

С п о с о б С.

Соединение предлагаемого изобретения можно также получить алкилированием соответствующего оксима алкилирующим реагентом, как показано в следующей схеме взаимодействия. К примерам алкилирующего реагента относятся галоидалкил, галоидный алкенил, бензилгалогенид, сложный эфир галоидзамещенной алифатической кислоты, галоидный циклоалкил, алкилсульфат или т.п.

+R*1

₁L Y
где R, R₁, A, B, Y и Z имеют указанные значения; R₁₁ алкильная, фенильная, алкенильная группа; L уходящая группа.

Соединение формулы IX можно получить, например, путем взаимодействия соединения общей формулы II с гидроксиаминовой солью общей формулы X по аналогичной методике, описанной в способе А.

+ NHHD
С п о с о б D
Соединение предлагаемого изобретения можно также получить при взаимодействии соединения общей формулы XI с соединением общей формулы VI в присутствии основания в инертном растворителе при температуре в интервале от 0^оС до точки кипения растворителя. Используемые в указанном методе основание и растворитель могут быть такими же, как применяемые в синтезе соединения общей формулы II в соответствии со способом А.

Y₁H + LY
где R, R₁, A, B, Y₁, Z и L имеют указанные значения.

Соединение общей формулы XI, используемое в качестве исходного материала в указанной реакции, является новым соединением, которое можно получить, например, при взаимодействии соединения формулы V с солью амина формулы III по аналогичной методике способа А в соответствии со следующей схемой реакции
Y₁H + R₂-NH₂·HY₁H
где R, R₁, R₂, Y, HD имеют указанные значения.

С п о с о б Е.

Соединение предлагаемого изобретения общей формулы I, где R гидроксильная группа, можно получить реакцией каталитического гидрирования-восстановления соединения общей формулы I, где R бензоилоксигруппа, в присутствии никелевого катализатора Ренея, палладиевой черни и т.д.

+ H₂
где R₁, R₂, A, B, Y и Z имеют указанные значения.

С п о с о б F.

Соединение предлагаемого изобретения можно также получить по следующей реакционной схеме
+ R-Z Y
где R, R₁, R₂, A, B, Z, Y и L имеют указанные значения.

Например, соединение предлагаемого изобретения можно также получить конденсацией производного бензойной кислоты, полученной по способу Е, со сложноэфирным остатком, имеющим соответствующую уходящую группу, в присутствии подходящего основания, например, карбонат калия, гидрид натрия или т. п. в подходящем инертном растворителе, например диметилформамиде, тетрагидрофуране, ацетонитриле, толуоле или т.п. при температуре в интервале от комнатной до 100^оС.

Типичные примеры промежуточных соединений общей формулы II или XI для получения соединений предлагаемого изобретения даны в табл. 2 и 3.

Указанные промежуточные продукты также обладают прекрасной гербицидной активностью и селективностью.

Приготовление натрия 2-[(4,6-диметоксипиримидин-2-ил)окси] -6-1 (N-метоксиимино)этил]бензоата (соединение N 49) (ВХ-682).

0,23 г металлического натрия добавляют к 20 мл метанола в атмосфере азота, затем перемешивают в течение 30 мин. 3,6 г 2-[(4,6-диметоксипиримидина-2-ил)окси] -6-[1-(N-метоксиимино)этил] бензойной кислоты, приготовленной по методике примера 10, добавляют к полученной смеси и перемешивают при комнатной температуре в течение 1 ч. Метанол отгоняют при пониженном давлении и остаток измельчают и промывают изопропиловым эфиром. Полученное кристаллическое вещество фильтруют и обрабатывают сухим этиловым ацетатом и ацетоном. После этого кристаллическое вещество высушивают при пониженном давлении. В результате получают 2,95 г (выход 80,0%) целевого соединения (т. пл. 138-150^оС) в виде светло-коричневого порошка.

П р и м е р 1. Получение метилового эфира 2 [(4,6-диметоксипиримидин-2-ил)-окси]-6-[-1-(N-метоксиимино)этил] бензойной кислоты (соединение 9).

5 г метилового эфира 2-ацетил-6-[(4,6-диметоксипиримидин-2-ил)окси] бензойной кислоты (т.пл. 164-166^оС), 3 г хлористоводородного метаноламина и 3,6 г триэтиламина прибавляют к 50 мл хлороформа. Полученную смесь подвергают взаимодействию в течение 8 ч с перемешиванием при кипячении. Реакционную жидкость сливают в большое количество воды, а слои хлороформа отделяют после промывания водой. После просушивания остатка растворитель отгоняют при пониженном давлении. Маслянистый продукт очищают колоночной хроматографией с использованием в качестве проявителя смеси растворителей гексан/изопропиловый эфир. После перекристаллизации остатка в смеси растворителей гексан/изопропиловый эфир получают 3,2 г целевого соединения в виде бесцветных, прозрачных призматических кристаллов (т.пл. 105-106^оС) при 50%-ном выходе.

П р и м е р 2. Получение метилового эфира 2-[(4,6-диметоксипиримидин-2-ил)-окси]-6-[1-(N-метоксиимино)этил]бензойной кислоты (соединение 9).

3,3 г метилового эфира 2-ацетил-6-[(4,6-диметоксипиримидин-2-ил)окси] бензойной кислоты, 4,1 г хлористоводородного метаноламина и 4,9 г ацетата калия прибавляют к 50 мл метанола. Полученную смесь подвергают взаимодействию при перемешивании в течение 2 ч при кипячении с обратным холодильником. Реакционную жидкость выливают в большое количество воды, а полученный продукт экстрагируют этилацетатом после его подкисления соляной кислотой с последующим его последовательным промыванием водным раствором бикарбоната натрия и водой. После просушивания полученное в результате упаривания кристаллическое вещество промывают изопропиловым эфиром, получая 3,2 г названного продукта (т.пл. 105-106^оС при 89%-ом его выходе).

Сравнительный пример 1. Получение метилового эфира 2-[(4,6-диметоксипиримидин-2-ил)-тио]-6-ацетил бензойной кислоты (промежуточное соединение 7).

10,2 г 2-амино-6-ацетилбензойной кислоты превращают в диазониевую соль при использовании смеси, содержащей 14,2 мл концентрированной соляной кислоты, 40 мл воды и 4,3 г нитрита натрия, после чего полученную соль диазония постепенно по каплям прибавляют к водному раствору дисульфида натрия, полученного из 14,3 г гидрата сульфида натрия Na₂˙9H₂O, 1,9 г серы, 4,6 г гидроокиси натрия и 30 мл воды, при температуре от 0 до 5^оС. После завершения введения указанной соли реакционный раствор перемешивают в течение 2 ч при комнатной температуре до полного прекращения реакции. Реакционный раствор выливают в большое количество воды, после этого прибавляют к нему концентрированный раствор соляной кислоты. Затем полученный продукт экстрагируют этилацетатом. К этилацетатному слою прибавляют водный раствор бикарбоната натрия, и растворенное в бикарбонате натрия вещество экстрагируют. К полученному водному раствору прибавляют 14,8 г пиросульфата натрия, после чего полученную смесь кипятят с обратным холодильником до полного прекращения реакции. К реакционному раствору прибавляют концентрированную соляную кислоту, полученный продукт экстрагируют этилцетатом. Экстракт сушат, а растворитель отгоняют при пониженном давлении с выходом в результате 10,1 г 2-меркапто-6-ацетилбензойной кислоты при 90%-ном выходе.

10,1 г 2-меркапто-6-ацетилбензойной кислоты, полученной таким образом и 7,6 г гидроокиси калия затем растворяют в смешанном растворителе, содержащем 20 мл воды и 30 мл N,N-диметилформамида. К полученному раствору прибавляют 13,5 г 4,6-диметокси-2-метилсульфо- нилпиримидина, а затем полученный раствор перемешивают при комнатной температуре в течение 2 ч и еще 0,5 ч при 60^оС. Реакционный раствор выливают в большое количество воды с последующим экстрагированием хлороформом. К водному слою прибавляют концентрированную соляную кислоту, осажденный в результате этого маслянистый продукт экстрагируют простым эфиром, а затем экстракт сушат. Эфирный раствор пропускают через короткую колонку с флоризилом; после отгонки простого эфира получают 6,1 г 2-[(4,6-диметоксипиримидин-2-ил)тио]-6-ацетилбензойной кислоты.

После суспендирования 0,3 г 60%-ного гидрида натрия в 40 мл смеси растворителей тетрагидрофурана и N,N-диметилформамида (1:1) к полученной суспензии прибавляют 2-[(4,6-диметоксипиримидин-2-ил-)тио]-6-ацетилбензойной кислоты с последующим перемешиванием полученной смеси в течение 30 мин. Затем в нее по каплям прибавляют 1,3 г йодистого метила при комнатной температуре, полученный раствор кипятят с обратным холодильником в течение 2 ч до завершения реакции. Реакционную жидкость затем выливают в воду и экстрагируют этилацетатом. Экстракт промывают водой и сушат с отгонкой растворителя при пониженном давлении. Полученный в результате этого осадок очищают методом хроматографии с выходом 5,8 г целевого продукта; т.пл. 149-151^оС при 32%-ном выходе.

П р и м е р 3. Получение метилового эфира 2 [(4,6-диметоксипиримидин-2-ил)тио]-6-[1-(N-метоксиимино)этил] бензойной кислоты (соединение 33).

Метиловый эфир 2-[(4,6-диметоксипиримидин-2-ил)тио] -6-ацетилбензойной кислоты (1 г) и хлористоводородный метоксиамин (0,5 г) растворяют в 6 мл метанола, после чего полученный раствор кипятят с обратным холодильником в течение 15 мин. После охлаждения перемешанного раствора до комнатной температуры к нему прибавляют 0,8 г карбоната натрия и полученный раствор кипятят с обратным холодильником в течение 3 ч. Реакционный раствор выливают в большое количество воды и осажденный в результате маслянистый продукт экстрагируют этилацетатом. Слой этилацетата промывают водой, сушат с отгонкой этилацетата при пониженном давлении. Полученный в результате осадок очищают методом хроматографии с выходом 0,65 г указанного соединения (показатель преломления 1,5709) при 59%-ном выходе.

П р и м е р 4. Получение метилового эфира 2-[(4,6-диметоксипиримидин-2-ил)-окси]-6- (N'-ацетилгидразометил)бензойной кислоты (соединение 27).

Метиловый эфир 2-[(4,6-диметоксипиримидин-2-ил)окси] 6-формилбензойной кислоты (0,7 г), ацетилгидразин (0,7 г) и 10 мл метанола помещают в 50 мл колбу в форме баклажана. Полученную смесь перемешивают в течение 30 мин при комнатной температуре. Метанол отгоняют при пониженном давлении, а остаток растворяют в этилацетате. Оpганический слой промывают водой, 5%-ной соляной кислотой и насыщенным водным раствором поваренной соли, после этого сушат ангидридом сульфата магния. После фильтрации к полученному продукту прибавляют небольшое количество флорисила и перемешивают в течение 5 мин. Флорисил отфильтровывают, а этилацетат отгоняют при пониженном давлении. Полученный в результате этого твердый продукт промывают изопропиловым эфиром с выходом 0,7 г целевого соединения, т.пл. 144-146^оС при 85%-ном выходе.

Сравнительный пример 2. Получение метилового эфира 2-[(4,6-диметоксипиримидин-2-ил)-окси]-6-формилбензойной кислоты (промежуточное соединение 18).

Карбонат калия (13,8 г) и диметилформамид (50 мл) помещают в 200 мл баклажанообразную колбу и затем прибавляют 11,1 г метилового эфира 2-формил-6-гидроксибензойной кислоты и 14,6 г 4,6-диметокси-2-метансульфонилпиримидина при перемешивании. Эту смесь перемешивают при 80^оС в течение 1 ч и полученную жидкость выливают в ледяную воду после охлаждения. Выделившийся в осадок маслянистый продукт экстрагируют этилацетатом и сушат ангидридом сульфата магния. Этилацетат отгоняют при пониженном давлении; полученный в результате осадок очищают методом колоночной хроматографии с выходом названного соединения (т.пл. 91-93^оС). Выход продукта 52%
П р и м е р 5. Получение метилового эфира 2-[(4,6-диметоксипиримидин-2-ил)-окси]-6- (N'-фенилгидразометил)бензойной кислоты (соединение 24).

Метиловый эфир 2-[(4,6-диметоксипиримидин-2-ил)-окси]6-формилбензойной кислоты (0,9 г), солянокислый фенилгидразин (0,7 г), ацетат калия (0,4 г) и 10 мл метанола помещают в 50 мл баклажанообразную колбу и перемешивают в течение 10 мин при комнатной температуре. Метанол отгоняют при пониженном давлении и остаток растворяют в этилацетате. Органический слой промывают водой, 5%-ной соляной кислотой и насыщенным водным солевым раствором, после чего сушат ангидридом сульфата магния. После фильтрования прибавляют небольшое количество флорисила и полученный продукт перемешивают в течение 5 мин. Флорисил отфильтровывают, а этилацетат отгоняют при пониженном давлении. Получают 0,9 г целевого продукта (без определения физических свойств) при выходе его 78%
П р и м е р 6. Получение метилового эфира 2-[(4,6-диметоксипиримидин-2-ил)-окси]-6-(гидроксииминометил)бензойной кислоты (соединение 19).

Метиловый эфир 2-[(4,6-диметоксипиримидин-2-ил)-окси]-6-формилбензойной кислоты (2 г), солянокислый оксиамин (0,8 г), ацетат калия (1,1 г) и 10 мл метанола помещают в 50 мл баклажанообразную колбу и перемешивают в течение 10 мин при комнатной температуре. Метанол отгоняют при пониженном давлении, а полученный осадок растворяют в этилацетате. Органический слой промывают водой, 5%-ной соляной кислотой и насыщенным водным солевым раствором, после чего сушат ангидридом сульфата магния. После фильтрования к полученному продукту прибавляют небольшое количество флорисила и перемешивают в течение 5 мин. Флорисил отфильтровывают, а этилацетат отгоняют при пониженном давлении. Получают 1,5 г названного продукта (показатель преломления 1,5558) при выходе 72%
П р и м е р 7. Получение метилового эфира 2- [(4,6-диметоксипиримидин-2-ил)-окси] -6-[(1-этоксикарбонилэтил) оксииминометил] бензойной кислоты (соединение 22).

Метиловый эфир 2-[(4,6-диметоксипиримидин-2-ил)окси]6-гидроксииминометилбензойной кислоты (2 г), этиловый эфир 2-бромпропионовой кислоты (3 мл) и 0,9 г оксида серебра помещают в 50 мл баклажанообразную колбу и выдерживают в течение ночи при комнатной температуре. Затем к полученному реакционному раствору прибавляют 10 мл ацетона и 10 г силикагеля, ацетон отгоняют при пониженном давлении. После очистки полученного продукта методом колоночной хроматографии получают 0,7 г названного соединения (показатель преломления 1,5261) с 27%-ным выходом.

Сравнительный пример 3. Получение метилового эфира 6-[1-(N-метоксиимино)этил]салициловой кислоты (промежуточное соединение 21).

Метиловый эфир 6-ацетилсалициловой кислоты (1,2 г), солянокислый метоксиамин (1,3 г) и ацетат калия (1,5 г) прибавляют к 30 мл метанола, а затем перемешивают в течение ночи при комнатной температуре. После завершения реакции реакционную жидкость выливают в воду, подкисляют соляной кислотой с экстрагированием реакционного продукта этилацетатом. Полученный продукт указанной реакции промывают последовательно водным раствором бикарбоната натрия, водой и после просушивания получают концентрированный маслянистый продукт. После очистки указанного продукта методом колоночной хроматографии получают 1,15 г целевого соединения (показатель преломления 1,5423) с 83%-ным его выходом.

П р и м е р 8. Получение метилового эфира 2 [(4,6-диметоксипиримидин-2-ил)-окси]-6-[1-(N-метоксиимино)этил]бензойной кислоты (соединение 9).

Метиловый эфир 6-[1-(N-метоксиимино)этил]салициловой кислоты (1,15 г), 4,6-диметокси-2-метилсульфонилпиримидин (1,12 г) и карбонат калия (0,71 г) прибавляют к 50 мл диметилформамида и нагревают при 100^оС в течение 2 ч. После охлаждения реакционную жидкость выливают в воду, экстрагируют в воду и экстрагируют этилацетатом. После промывания экстракта водой полученный продукт сушат и упаривают с выходом неочищенных кристаллов метилового эфира 2-[(4,6-диметоксипири- мидин-2-ил)окси]-6-[1-(N-метоксиимино)- этил]бензойной кислоты. После промывания полученного продукта диизопропиловым эфиром получают 1,35 г целевого соединения (т.пл. 105-106^оС с 73%-ным его выходом).

Сравнительный пример 4. Получение метилового эфира 2-ацетил-6-[(4,6-диметокситриазин-2-ил)окси]бензойной кислоты (промежуточное соединение 13).

Метиловый эфир 6-ацетилсалициловой кислоты (1 г) прибавляют к суспензионному раствору, содержащему 0,23 г гидрида натрия и 30 мл бензола, и полученную смесь перемешивают при комнатной температуре в течение 10 ч. После прибавления к указанной смеси 0,95 г 2-хлор-4,6-диметокситриазина ее перемешивают в течение дня и ночи при комнатной температуре. После завершения реакции реакционный раствор выливают в воду и экстрагируют этилацетатом. Экстракт промывают водой, сушат и после упаривания получают кристаллический продукт. После очистки полученного в результате этого продукта методом колоночной хроматографии получают целевое соединение (т.пл. 151-156^оС) при 67% -ном его выходе.

П р и м е р 9. Получение метилового эфира 2-[(4,6-диметоксипиримидин-2-ил)-окси]-6-[1-(N-метоксиимино)этил] бензойной кислоты (соединение 41).

Метиловый эфир 2-ацетил-6-[(4,6-диметокситриазин-2-ил)окси] бензойной кислоты (0,9 г), солянокислый метоксиамин (0,68 г) и ацетат калия (0,8 г) прибавляют к 30 мл метанола и полученную смесь перемешивают в течение дня и ночи при комнатной температуре. Полученный реакционный раствор выливают в воду и экстрагируют этилацетатом. После промывания экстракта водой промытый продукт сушат и упаривают с получением маслянистого вещества. В результате очистки указанного продукта методом колоночной хроматографии получают 0,47 г указанного соединения, т.пл. 131-135^оС с 48%-ным его выходом.

П р и м е р 10. Получение 2-[(4,6-диметоксипиримидин-2-ил)окси]-6-[1-(N-метоксиимино)этил] бензойной кислоты (соединение 1).

Сложный бензиловый эфир 2-[(4,6-диметоксипиримидин-2-ил-окси]-6-[1-(N-метокси- имино)этил] бензойной кислоты (соединение 4) (1,5 г), полученного по методике, описанной в примере 1, и 10% палладиевой черни (0,15 г) прибавляют к 50 мл метанола, а затем к полученной смеси прибавляют 83 мл водорода с перемешиванием при комнатной температуре. После завершения реакции палладиевую чернь отфильтровывают, а растворитель отгоняют при пониженном давлении. Полученный таким образом маслянистый продукт очищают колоночной хроматографией с использованием в качестве проявляющего растворителя смеси гексан/этилацетат. Получают 1,1 г целевого соединения, т.пл. 125-127^оС при 86%-ном его выходе.

П р и м е р 11. Получение этилового эфира 2-[(4,6-диметоксипиримидин-2-ил)-окси]-6-[1-(N-метоксиимино)этил] бензойной кислоты (соединение 15).

Метиловый эфир 2-[(4,6-диметоксипиримидин-2-ил)окси]-6-[1-(N-метоксиимино)- этил] бензойной кислоты (2 г), полученный в примере 8, прибавляют к 50 мл диметилформамида и перемешивают до полного растворения при комнатной температуре. К полученному раствору прибавляют 0,23 г гидрида натрия, а затем после прекращения образования водорода добавляют 1 г бромистого этила. Полученную смесь перемешивают в течение 1 ч при 60^оС. После этого реакционный раствор выливают в холодную воду и полученный в результате маслянистый продукт экстрагируют этилацетатом. Экстракт промывают водой, сушат и упаривают. Оставшийся маслянистый продукт очищают колоночной хроматографией при использовании в качестве проявляющего растворителя смеси гексан/изопропиловый эфир (10:1) с получением 1,5 г целевого соединения, т.пл. 65-68^оС при 69%-ном его выходе.

П р и м е р 12. Получение метилового эфира 2-[(4,6-диметоксипиримидин-2-ил)-окси]-6-[1-(N-этоксиимино)этил] бензойной кислоты (соединение 11).

Метиловый эфир 2-ацетил-6-[(4,6-диметоксипиримидин-2-ил)окси] бензойной кислоты (1 г), солянокислый этоксиамин (1,18 г) и ацетат калия (1,18 г) прибавляют к 30 мл метанола, полученную смесь кипятят с обратным холодильником при перемешивании в течение 5 ч. Затем реакционную смесь выливают в холодную воду и экстрагируют в этилацетате. Органический слой, образованный в результате этого, промывают вначале разбавленной соляной кислотой, а затем последовательно водным раствором бикарбоната натрия и водой. После просушивания и упаривания указанного органического слоя получают твердое вещество. Полученное твердое вещество промывают н-гексаном с получением целевого соединения, т. пл. 93-95^оС в виде бесцветных прозрачных кристаллов при выходе 67%
П р и м е р 13. Получение метилового эфира 2 [1-(N-аллилоксиимино)этил] -6-[(4,6-диметоксипиримидин-2-ил)окси] бензойной кислоты (соединение 14).

Метиловый эфир 2-ацетил-6-[(4,6-диметоксипиримидин-2-ил)окси] бензойной кислоты (1 г) солянокислый аллилоксиамин (1 г) и ацетат калия (0,9 г) прибавляют к 30 мл метанола и полученную смесь кипятят с обратным холодильником в течение 5 ч. После этого реакционную смесь выливают в холодную воду и экстрагируют в этилацетате. Полученный таким образом органический слой промывают бикарбонатом натрия и водой. Органический слой, промытый таким образом, затем сушат и упаривают. Оставшийся маслянистый продукт очищают методом колоночной хроматографии с получение 0,54 г целевого соединения (т.пл. 76-78^оС) в виде бесцветного прозрачного кристаллического вещества при выходе его 46%
Сравнительный пример 5. Получение метилового эфира 2-[(4,6-диметоксипиримидин-2-ил)-окси]-6-пропионилбензойной кислоты (промежуточный продукт 17).

3-Гидрокси-2-метоксикарбонилпропио- фенона (0,78 г) и 2-метилсульфонил-4,6-диметоксипиримидин (0,85 г) растворяют в 60 мл диметилформамида. К полученному раствору прибавляют 0,15 г гидрида натрия (60%-ная масляная дисперсия) при охлаждении льдом. Смесь перемешивают при комнатной температуре в течение 8 ч, а затем прибавляют воду со льдом. Полученный реакционный раствор экстрагируют этилацетатом, экстракт промывают насыщенным водным солевым раствором, а затем сушат ангидридом сульфата магния. После отгонки растворителя методом колоночной хроматографии и кристаллизации простым изопропиловым эфиром получают 0,92 г целевого соединения, т.пл. 120-122^оС при 71,3% -ном выходе.

П р и м е р 14. Получение метилового эфира 6-[1-(N-метоксиимино)пропил] -2 [(4,6-диметоксипиримидин-2-ил)окси] бензойной кислоты (соединение 53).

Метиловый эфир 2-[(4,6-диметоксипиримидин-2-ил)-окси]-6-пропионилбензой-ной кислоты (0,62 г), солянокислый метоксиамин (0,45 г) и ацетат калия (0,53 г) прибавляют к 80 мл метанола и кипятят с обратным холодильником в течение 6 ч. Выпавший в осадок продукт отфильтровывают, а растворитель отгоняют. Затем к указанному продукту прибавляют воду и экстрагируют этилацетатом. Далее продукт промывают водой и сушат безводным сульфатом магния. После отгонки растворителя, очистки смеси методом колоночной хроматографии и кристаллизации очищенного продукта смесью изопропиловый эфир/этилацетат получают 0,60 г целевого соединения, т.пл. 75-77^оС при 89,5%-ном выходе.

П р и м е р 15. Получение метилового эфира 2-[(4,6-диметоксипиримидин-2-ил)-N-формиламино-6-[1-(N-метоксиимино)этил] бензойной кислоты (соединение 131).

Метиловый эфир 2-формиламино-6-[1-(N-метоксиимино)этил] бензойной кислоты (10 г) прибавляют к раствору, содержащему 1,68 г гидрида натрия в 100 мл бензола. Полученную смесь перемешивают при комнатной температуре в течение 10 минут. К смеси прибавляют 8,7 г 2-метилсульфонил-4,6-диметоксипиримидина и полученную смесь кипятят с обратным холодильником в течение 6 ч. После охлаждения реакционный раствор выливают в холодную воду и экстрагируют этилацетатом. Полученный в результате этого органический слой промывают водой, сушат и упаривают. Полученный остаток очищают колоночной хроматографией. В результате получают 8,3 г целевого соединения, т.пл. 147-149^оС при 54% -ном выходе.

П р и м е р 16. Получение метилового эфира 2-[(4,6-диметоксипиримидин-2-ил)-амино]-6-[1-(N-метоксиимино)этил] бензойной кислоты (соединение 46).

Концентрированную соляную кислоту (1 мл) прибавляют к раствору, содержащему 1,34 г метилового эфира 2-[(4,6-диметоксипиримидин-2-ил)-N-формиламино] -6-[1-(N-метоксиимино)этил] бензойной кислоты в 50 мл метанола. Полученную смесь выдерживают при комнатной температуре в течение ночи. Реакционный раствор выливают в ледяную воду и экстрагируют этилацетатом. Образованный в результате органической слой последовательно промывают водным раствором бикарбоната натрия и водой, сушат и упаривают. Полученный остаток очищают методом колоночной хроматографии с получением 0,87 г целевого соединения, т. пл. 82-84^оС при 70%-ном выходе.

Гербицидная композиция предлагаемого изобретения в качестве активного вещества содержит производное пиримидина или триазина настоящего изобретения общей формулы I и его соль.

При использовании данного соединения в качестве гербицида на рисовом поле, на землях в горной местности, фруктовых садах, землях, не используемых в сельском хозяйстве, или т.п. активный компонент можно применять в различных составах в зависимости от используемой цели.

Предлагаемый гербицид можно использовать в чистом виде либо его можно приготавливать в различных формах, обычно используемых в виде гербицидных композиций, например смачивающий порошок, гранула, эмульгируемый концентрат или порошок при его смешивании с инертным жидким или твердым носителем, поверхностно-активным веществом, диспергатором или адъювантом, традиционно применяемым при составлении сельскохозяйственных ядохимикатов.

В качестве носителя, используемого при составлении гербицидной композиции, можно применять твердый носитель, например тальк, бентонит, глина, диатомовая земля, белая сажа, вермикулит, гашеная известь, кварцевый песок, сульфат аммония или мочевина, либо жидкий носитель, например изопропиловый спирт, ксилол, циклогексанон или метилнафталин. В качестве поверхностно-активного вещества и диспергатора можно использовать, например, сложный эфир оксисерной кислоты, алкиларилсульфонат, лигнинсульфонат, простой эфир полиоксиэтиленгликоля, простой полиоксиэтиленовый алкилариловый эфир или полиоксиэтиленовый моноалкиловый эфир сорбита. В качестве адъюванта можно указать, например, карбоксиметилцеллюлозу, полиэтиленгликоль или камедь аравийскую. Перед применением гербицид можно разводить до соответствующей концентрации либо вносить его без разведения.

Предлагаемое соединение обычно используют в количестве от 1 г до 10 кг на 1 га, предпочтительно от 1 г до 5 кг/га, а особенно предпочтительно 10-500 г на га в качестве активного компонента.

Количество соединения предлагаемого изобретения в указанной композиции можно варьировать в зависимости от формы состава, способа его внесения, местонахождения обрабатываемого участка, времени внесения и т.д. Таким образом, это количество нельзя определить заранее, оно обычно колеблется от 1 до 5^о, предпочтительно 10-20 мас. в смачиваемом порошке, от 0,1 до 90, предпочтительно 0,5-40 мас. в эмульгируемом концентрате, и 0,01-10, предпочтительно 0,1-1 мас. в грануле.

Предлагаемый гербицид может быть пригоден для борьбы с различными сорными растениями на рисовнике при обработке им орошаемой почвы до и после появления сорняков либо при обработке листвы. Кроме того, этот гербицид может быть использован для борьбы с различными сорняками на площадях, занятых под сельскохозяйственные культуры, например наземные культуры в плодовом саду, либо лесных участках, газонах или других землях, не используемых в сельском хозяйстве, при обработке им почвы до или после появления сорняков либо путем обработки листвы.

При почвенной обработке гербицид вносят в дозе от 1 г до 10 кг, предпочтительно от 1 г до 5 кг, наиболее предпочтительно 10-500 г активного компонента на га. При обработке листвы указанный гербицид разводят до концентрации 1-10000 ч/млн. Наиболее предпочтительно его использование в качестве активного ингредиента в дозе 10-100 г на га рисового поля и от 500 г до 1 кг на площади, не занятой под сельскохозяйственные культуры.

При желании предлагаемое соединение можно использовать в комбинации с инсектицидами, стерилизаторами, другими гербицидами, регуляторами роста растений, минеральными удобрениями или т.п.

К примерам других известных гербицидов, используемых в комбинации с предлагаемым соединением, относятся 4-нитрофенил-2,4,6-трихлорфенилат(хлор-нитрофен), 2,4-дихлорфенил-3-метокси-4-нитрофенилат (хлорметоксинил), метиловый эфир 5-(2,4-дихлорфенокси)-2-нитробензойной кислоты (бифенокс), S-4-хлорбензиловый эфир диэтилтиокарбаминовой кислоты (тиобенкарб), S-этиловый эфир пергидроазепин-1-тиокарбоновой кислоты (молинат), S-1-метил-1-фенилэтиловый эфир пиперидин-1-тиокарбоновой кислоты (димепиперат), S-бензил-N-(1,2-диметил-пропил)- N-этилтиокарбамат (эспрокарб), 0-(3-третбутилфенил)-N-(6-метокси-2-пиризил)-N-ме- тилтиокарбамат (пирибутикарб), метил-3,4-дихлорфенилкарбамат (свеп), 0,0-диизопропил S-(2-фенилсульфониламиноэтил) фосфородитиоат(бенсулид), S-2-метилпиперидинокарбонилметил 0,0-дипропил-фосфородитиоат (пиперофос), N-(бутоксиметил)- 2-хлор-2,6-диэтилацетанилид (бутахлор), 2-хлор-2,6-диэтил-N-(2-пропоксиэтил) ацетанилид (претилахлор), 2-(бензотиазол- 2-илокси) N-метил-ацетанилид (мефенацет), (RS)-2-бром-3,3-диметил-N-(α, α-диметил- бензил)бутирамид (бромбутид), 2,4-дихлорфеноксиуксусная кислота и этиловый эфир 2,4-дихлорфеноксиуксусной кислоты, 4-хлор-о-толилоксиуксусная кислота (МСРА) и этиловый эфир 4-хлор-о-толилоксиуксусной кислоты, этиловый эфир 4-хлор-о-толилокситиоуксусной кислоты (тиоэтиловый эфир 4-хлор-о-толилоксиуксусной кислоты), 4-(4-хлор-о-толилокси)масляная кислота (МСРВ), 2-(2-нафтилокси)пропионанилид (напроанилид), 2-(2,4-дихлор-3-метилфенокси)пропионанилид (кломепроп), 2-(1,2-диметилпропилами- но)-4-этиламино-6-метилтио-1,3,5-триазин (диметаметрин), 2,4-бис (изопропиламино)-6-метилтио-1,3,5-триазин(прометрин), 1-(α, α-диметилбензил)-3-(паратолил)мочеви- на (димрон), 5-третбутил-3-(2,4-дихлор-5-изопропоксифенил)-1,3,4-оксадиазол-2(3Н))- он (оксадиазон), 4-(2,4-дихлорбензоил)-1,3-диметил-5-пиразолил-паратолуолсульфонат (пиразолат), 2-[4-(2,4-дихлор-3-метил-бензоил)-1,3-диметилпиразол-5-илокси] -4-метилацетофенон (бензофенап), 2-[4-(2,4-ди- хлорбензоил)-1,3-диметилпиразол-5-илок-си)ацетофенон (пиразоксифен), 3-изопропил-1Н-2,1,3-бензотиадиазин-4(3Н)-она-2,2- диоксид (бентазон), метил 2-[[[(4,6-диметоксипиримидин-2-ил)аминокарбонил] амино-сульфонил]метил] бензоат (бенсульфуронметил), этил-5-[3-(4,6-диметоксипиримидин-2-ил)уреидосульфонил] -1-метилпиразол-4- карбоксилат (пиразосульфуронэтил) и т.п.

Ниже приведены примеры рецептуры гербицидной композиции предлагаемого изобретения. В этих примерах термин "часть" означает мас.ч.

П р и м е р 1. Приготовление состава (смачиваемый порошок). 10 ч соединения 11, 0,5 ч эмульгена 810 (торговое название Kao Corporation), 0,5 ч демола N (торговое название Kao. Corporation), 20 ч Кунилита 201 (торговое название Kunimine Kogyo K.K.) и 69 ч Джиклита СА (торговое название Jecklite Company Ltd) смешивают до гомогенного состояния и измельчают в порошок с получением смачиваемого порошка.

П р и м е р 2. Приготовление состава (смачиваемый порошок). 10 ч соединения 14, 0,5 ч эмульгена 810, 0,5 ч демола N, 20 ч Кунилита 201, 5 ч Карплекса 80 и 64 ч Джиклита СА перемешивают до гомогенного состояния и затем измельчают с получением смачиваемого порошка.

П р и м е р 3. Приготовление состава (эмульгируемый концентрат). 30 частей соединения 1, 60 ч смеси из ксилола и изофорона, взятых в эквивалентном количестве, и 10 ч ПАВ Сорпол 800А (торговое название Toho Kagaku Kogyo K.K. ) перемешивают до гомогенной смеси. Полученную смесь перемешивают дополнительно с выходом эмульгируемого концентрата.

П р и м е р 4. Приготовление состава (гранула). 10 ч соединения 9, 80 ч наполнителя, представляющего собой смесь талька и бентонита (1:3), 5 ч белой сажи, 5 ч ПАВ Сорпол 800А и 10 ч воды перемешивают с получением пастообразного материала. Затем этот пастообразный материал экструдируют через сито с отверстиями 0,7 мм в диаметре, после чего экструдат сушат и разрезают на частицы 0,5-1 мм в длину с получением гранул.

П р и м е р 5. Приготовление состава (гранулированная смесь). 2 части соединения 9, 5 ч метилбенсульфурона, 83 ч наполнителя, представляющего собой смесь талька и бентонита при соотношении 1:3, 5 ч белой сажи, 5 ч ПАВ Сорпола 800А и 10 ч воды тщательно перемешивают с получением пастообразного материала, который затем экструдируют через сито с отверстиями 0,7 мм в диаметре, сушат и разрезают на частицы 0,5-1 мм в длину с получением гранул.

Соединение предлагаемого изобретения общей формулы I проявляет превосходное гербицидное действие при минимальной дозе в течение длительного времени относительно однолетних сорняков от фазы почкования до стадии роста, например куриное просо (Echin ochloa orusgalli), сыть веерообразная (Cyperus difformis), монохориа (Monochoria vaginalia) или т.п. и многолетних сорняков, например камыш болотный Scirpus hotarui, Alisma canaliculatum, Sagittaria pygmala, Cyperus serotinus, Eleocharia kurogawai и т.п. произрастающие на рисовом поле. Предлагаемое соединение также эффективно в качестве гербицида относительно различных сорных растений, например широколистные сорняки, в том числе горец перечный (Polygonum lapathifolium), щирица тонкая (Amarauthus Viridinis), марь белая (Chenopodium album), звездчатка средняя (Stellaria media), канатник теофраста (Abutilon theophrasti), грудинка колючая (Sida spinosa), ипомея (Ipomea spp.), дурнишник (Xanthium Strumarium) или т.п. многолетние и однолетние сорняки семейства сыти, включая сыть пурпурную (Cyperus zotundus), чуфу (Cyperus esculeutus), (Cyperus brevifolius), сыть веерообразная (Cyperus mierairia), сыть веерообразная рисовника (Cyperus iria) или т. п. сорняки семейства рисовых, включая куриное просо (Echinochloa crusgalli), росичку кровяную (Digitaria sanguinalis), щетинник зеленый (Setaria viridis), мятлик однолетний (Poa annua), сорго алепское (Sorghum halepense), лисохвост ровный (Alopecurus aelgualis), овсюг (Avena fatua) или т.п.

Кроме того, предлагаемые гербициды характеризуются высокой безопасностью в отношении сельскохозяйственных культур, в частности риса, пшеницы, ячменя, зерновых, сорго, бобовых, хлопка, сахарной свеклы и т.п.

Гербицидная активность соединений предлагаемого изобретения раскрывается далее со ссылкой на примеры испытаний.

И с п ы т а н и е 1 (проверка гербицидного действия при обработке рисовой почвы).

В пластиковый горшок, заполненный рисовой почвой (площадь поверхности 100 см²), засевают семена куриного проса (Ес), монохория (Мо), камыш (Sc) после уплотнения и выравнивания почвы с последующим затоплением ее водой на глубину 3 см. На следующий день смачиваемый порошок, полученный в соответствии с примером 1 композиции, разводят водой и наносят по каплям на почву горшка в количестве 1 кг/га в качестве активного компонента. После этого горшок культивируют в теплице. Оценку проводят на 21 день после обработки в соответствии с оценкой, указанной в табл. 4 и 5. Полученные результаты приведены в табл. 6.

И с п ы т а н и е 2 (проверка гербицидного действия при обработке почвы плакорных условий).

В пластиковый горшок, заполненный почвой плакорных условий (площадь поверхности 120 см²), засевают семена куриного проса (Ес), горца перечного (Ро), ширицы тонкой (Am), мари белой (Ch) и сыти веерообразной рисовника (Сy) и заравнивают почву. Заданное количество смачиваемого порошка, приготовленного в соответствии с примером композиции 1, разводят водой и равномерно распыляют на поверхностный слой почвы небольшим распылителем в количестве 1000 л/га при дозе активного ингредиента 1 кг/га. После этого горшок культивируют в теплице, а оценку проводят на 21 день после обработки почвы по стандарту, указанному в табл. 4. Соединения, перечисленные в табл. 7, используют в качестве сравнительных гербицидов. Результаты испытания приведены в табл. 8.

И с п ы т а н и е 3 (гербицидное действие при обработке листвы на поле плакорных условий).

В пластиковый горшок, заполненный почвой плакорных условий (площадь поверхности 120 см²), засевают семена куриного проса (Ес), горца перечного (Ро), ширицы тонкой (Am), мари белой (Сh) и сыти веерообразной риса (Cy) и культивируют в теплице в течение 2 недель. Заданное количество смачиваемого порошка, приготовленного по методике примера состава 1, разводят водой и наносят небольшим распылителем на листву растения в количестве 1000 л/га при дозе активного ингредиента 1 кг/га. Растения культивируют в теплице, а затем на 14 день после обработки проводят оценку по стандарту, указанному в табл. 4. Соединения, приведенные в табл. 7, используют в качестве сравнительных гербицидов. Результаты испытаний приведены в табл. 9.

И с п ы т а н и е 4 (тест на избирательное действие относительно сельскохозяйственных культур при обработке рисовой почвы).

В вегетационный сосуд Вагнера (площадь поверхности 1/5000 а), заполненный почвой с рисовника, засевают куриное просо (Ес), монохорию (Мо) и камыш (водолюб) (Sc) после орошения, уплотнения и выравнивания почвы. Затем в этот сосуд пересаживают два отсадка риса-падди (Or) из пластохрона 2,0 на глубину 2 см и затапливают на глубину водного слоя 3 см. На следующий день заданное количество смачиваемого порошка, приготовленного по методике примера композиции 1, разводят водой и по каплям вносят на поверхность почвы. После этого растения культивируют в теплице и на 30 день после обработки осуществляют оценку гербицидного действия и фитотоксичности в соответствии со стандартами, указанными в табл. 4 и 5. Соединения, перечисленные в табл. 7, используют в качестве гербицидов для сравнительного анализа. Полученные результаты приведены в табл. 10.

И с п ы т а н и е 5 (тест на селективность сельскохозяйственной культуры при обработке почвы с поля плакированных условий).

В пластиковый горшок (площадь поверхности 600 см²), заполненный почвой, взятой с поля плакированных условий, сажают семена сои культурной (Gl), хлопка, куриного проса, сорго алепского (So), лисохвоста ровного (Al), горца перечного (Po), щирицы тонкой (Am) и мари белой (Ch) и заравнивают почвой. На следующий день заданное количество смачиваемого порошка, приготовленного по методике примера состава 1, разводят водой и равномерно наносят на поверхность почвы небольшим распылителем в количестве 1000 л/га. Затем растения культивируют в теплице и на 21 день после обработки производят оценку гербицидного эффекта и фитотоксичности по стандартам, приведенным в табл. 4 и 5. Соединения, перечисленные в табл. 7, используют в качестве гербицидов для сравнительного анализа. Полученные результаты приведены в табл. 11.

И с п ы т а н и е 6 (тест на избирательность сельскохозяйственной культуры при обработке листвы в плакированных условиях).

В пластиковый горшок (площадь поверхности 600 см²), заполненный почвой плакированных условий, сажают рис, хлопок, куриное просо (Ес), горец перечный (Рo), щирицу тонкую (Am) и марь белую (Ch) и культивируют в теплице в течение 2 недель. Заданное количество смачиваемого порошка, приготовленного по методике примера состава 1, разводят водой и наносят на листву небольшим распылителем. После этого растения культивируют в теплице и на 14 день после обработки листвы производят оценку гербицидного действия и фитотоксичности. Соединения, приведенные в табл. 7, используют в качестве сравнительных гербицидов. Полученные результаты приведены в табл. 12.

И с п ы т а н и е 7 (гербицидное действие при использовании комбинации гербицидов путем обработки почвы с рисовника).

В керамический горшок (площадь поверхности 1/400 а), заполненный почвой с рисовника, сажают куриное просо (Ес), монохорию (Мо), камыш (Sc), сыть веерообразную риса (Сy) и Lindernia pynidaria (Li), а затем помещают посадочные клубни Sagittaria pygmala (Sa) и Cyperus serotinus (Cs). В горшок затем пересаживают 2 отсадка риса (Oг) из пластохрона 2,0 на глубину 2 см и затапливают на глубину 4 см водой. На следующий день заданное количество смешанных гранул, полученных по методике примера 5 состава равномерно распределяют по поверхности. Затем растения культивируют на открытом воздухе и на 61 день после обработки производят оценку гербицидного действия и фитотоксичности в соответствии со стандартами, приведенными в табл. 4 и 5. Полученные результаты представлены в табл. 13.

И с п ы т а н и е 8 (селективность по отношению к культурам N 2 при обработке почвы рисового поля).

В вегетационный сосуд Вагнера (площадь поверхности 1/5000 а), заполненный почвой с рисовых полей, высевают куриное просо (Ес) после орошения, уплотнения и выравнивания почвы. Затем в этот сосуд пересаживают 2 ростка риса-падди (Oг) из пластохрона 2,0 на глубину 2 см и утапливают на глубину водного слоя 3 см. После культивации в теплице заданное количество (активный ингредиент, г/10a) смачиваемого порошка, приготовленного по методикам примера 1, разводят водой и по каплям вносят на поверхность почвы. После этого растения культивируют в теплице и на 30-й день после обработки осуществляют оценку гербицидного действия и фитотоксичности в соответствии со стандартами, указанными в табл. 4 и 5. Соединения, перечисленные в табл. 7, используют в качестве гербицидов для сравнительного анализа. Полученные результаты приведены в табл. 14.

Использование: в сельском хозяйстве в качестве средства для борьбы с сорняками. Сущность изобретения: продукт производные пиримидина общей ф лы I, где R низшая имидазольная или алкилтиогруппа или группа формулы OR₃, где R₃ водород, алкил, возможно замещенный циано-, алкокси-, алкилтио-, фенильной, фенилтио-, фенилсульфинильной, фенилсульфонильной, бензилокси-, алкилкарбонилокси-, алкоксикарбонилокси- или фталимидоильной группой или R₃ алкенил, алкинил, алкилиденаминогруппа, щелочной металл или группа -CH₂-C(O)-R₄, где R₄ фенил или алкил; R₁ водород или алкил; R₂ гидрокси, алкокси-группа, возможно замещенная галогеном, фенокси-, бензилокси-, алкоксикарбонильной, циклоалкильной C₃-C₆ или алкоксигруппой, или R₂ алкенил, возможно моно- или дизамещенный галогеном или фенилом, алкинилоксигруппа, фенил, возможно замещенный галогеном, алкилом или алкоксигруппой, феноксигруппа, бензилоксигруппа, возможно земещенная галогеном, алкоксигруппой, фениламиногруппа или группа -OC(O)R₅, где R55

алкил, возможно замещенный галогеном, циклопропил, фенил, возможно замещенный галогеном, алкокси- или фениламиногруппа; А алкоксигруппа; В алкоксигруппа, возможно дизамещенная галогеном; Y кислород или сера, при этом указанный в заместителях алкил является низшим. Кроме того, продукт производные пиримидина общей ф - лы II, где R гидрокси-, алкокси или бензилоксигруппа-, R₁ водород, низший алкил; А и В алкоксигруппа; y кислород или сера, а также фенильные производные ф лы III, где y кислород; R гидрокси- или алкоксигрурра; R₁ алкил, при этом в указанных заместителях алкил является низшим; R₂ фенилокси- или бензилоксигруппа, являтся промежуточными продуктами для синтеза соединений ф лы I. Способ борьбы с сорняками ведут обработкой растений или площадей, где выращивают растения, соединением ф лы I, взятым в количестве 0,016 1 кг/га. Гербицидный состав включает активные инградиенты соединения ф лы I в количестве 2 30 мас. и остальное целевые добавки. (I) (II) (III) 3 с.п. 2 з.п. ф-лы, 14 табл.

1. Производные пиримидина общей формулы

где R низшая алкилтиогруппа, низшая диалкиламиногруппа, имидазольная группа или группа формулы OR₃, где R₃ водород, низшая алкильная группа, возможно замещенная цианогруппой, низшей алкоксигруппой, низшей алкилтиогруппой, фенильной группой, фенилтиогруппой, фенилсульфинильной, фенилсульфонильной группами, бензилоксигруппой, низшей алкилкарбонилоксигруппой, низшей алкоксикарбонилоксигруппой, фталимидоильной группой, или R₃ низшая алкенильная группа, низшая алкинильная группа, низшая алкилиденаминогруппа, щелочной металл или группа формулы -CH₂COR₄, где R₄ фенил, низший алкил, NH₂, низшая ди-Alk-аминогруппа;
R₁ водород или низший алкил;
R₂ гидроксил, низшая алкоксигруппа, возможно замещенная атомом галогена, феноксигруппой, бензилоксигруппой, низшей алкоксикарбонильной группой, низшей циклоалкильной группой или низшей алкоксигруппой, или R₂ низшая алкенилоксигруппа, возможно замещенная одним или двумя атомами галогена или фенильной группой, низшая алкинилоксигруппа, фенильная группа, возможно замещенная галогеном, низшей алкильной группой или низшей алкоксигруппой, феноксигруппа, бензилоксигруппа, возможно замещенная галогеном, низшей алкоксигруппой, фениламиногруппа или группа формулы -OC(O)R₅, где R₅ низшая алкильная группа, возможно замещенная галогеном, низшая циклоалкильная группа, фенильная группа, возможно замещенная галогеном, низшая алкоксигруппа или фениламиногруппа;
A низшая алкоксигруппа;
B алкоксигруппа, возможно замещенная двумя атомами галогена;
Y кислород или сера. 2. Способ борьбы с сорняками путем обработки растений или площадей, на которых выращивают растения, производным пиримидина, отличающийся тем, что, с целью усиления гербицидной активности, в качестве производного пиримидина используют соединение общей формулы

где R низшая алкилтиогруппа, имидазольная группа или группа формулы OR₃, где R₃ водород, низшая алкильная группа, возможно замещенная цианогруппой, низшей алкоксильной группой, низшей алкилтиогруппой, фенильной группой, фенилтиогруппой, фенилсульфинильной группой, фенилсульфонильной группой, бензилоксигруппой, низшей алкилкарбонилоксигруппой, низшей алкоксикарбонилоксигруппой или фталимидоильной группой, или R₃ низшая алкенильная группа, низшая алкинильная группа, низшая алкилиденаминовая группа, щелочной металл или группа формулы -CH₂COR₄, где R₄ фенил, низший алкил, NH₂, низшая ди-Alk-аминогруппа;
R₁ водород или низший алкил;
R₂ гидроксил, низшая алкоксигруппа, возможно замещенная атомом галогена, феноксигруппой, бензилоксигруппой, низшей алкоксикарбонильной группой, низшей циклоалкильной группой или низшей алкоксигруппой, или R₂ низшая алкенилоксигруппа, возможно замещенная одним или двумя атомами галогена или фенильной группой, низшая алкинилоксигруппа, фенильная группа, возможно замещенная галогеном, низшей алкильной группой или низшей алкоксигруппой, феноксигруппа, бензилоксигруппа, возможно замещенная галогеном, низшей алкоксигруппой, фениламиногруппа, или группа общей -OC(O)R₅ формулы, где R₅ низшая алкильная группа, возможно замещенная галогеном, низшая циклоалкильная группа, фенильная группа, возможно замещенная галогеном, низшая алкоксигруппа или фениламиногруппа;
A низшая алкоксигруппа;
B низшая алкоксигруппа, возможно замещенная двумя атомами галогена;
Y кислород или сера,
в количестве 0,016 1,0 кг/га. 3. Гербицидный состав, включающий активный ингредиент производное пиримидина, и целевые добавки, отличающийся тем, что, с целью усиления гербицидной активности, он в качестве производного пиримидина содержит соединение общей формулы

где R низшая алкилтиогруппа, имидазольная группа или группа формулы OR₃, где R₃ водород, низшая алкильная группа, возможно замещенная цианогруппой, низшей алкоксильной группой, низшей алкилтиогруппой, фенильной группой, фенилтиогруппой, фенилсульфинильной группой, фенилсульфонильной группой, бензилоксигруппой, низшей алкилкарбонилоксигруппой, низшей алкоксикарбонилоксигруппой или фталимидоильной группой, или R₃ низшая алкенильная группа, низшая алкинильная группа, низшая алкилиденаминовая группа, щелочной металл или группа общей формулы -CH₂COR₄, где R₄ фенил, низший алкил, NH₂, низшая ди-Alk-NH-группа;
R₁ водород или низшая алкильная группа;
R₂ гидроксил, низшая алкоксигруппа, возможно замещенная атомом галогена, феноксигруппой, бензилоксигруппой, низшей алкоксикарбонильной группой, низшей циклоалкильной группой или низшей алкоксигруппой, или R₂ низшая алкинилоксигруппа, возможно замещенная одним или двумя атомами галогена или фенильной группой, низшая алкинилоксигруппа, фенильная группа, возможно замещенная галогеном, низшей алкильной группой или низшей алкоксигруппой, феноксигруппа, бензилоксигруппа, возможно замещенная галогеном, низшей алкоксигруппой, фениламиногруппа или группа общей формулы -OC(O)R₅, где R₅ низшая алкильная группа, возможно замещенная галогеном, низшая циклоалкильная группа, фенильная группа, возможно замещенная галогеном, низшая алкоксигруппа или фениламиногруппа;
A низшая алкоксигруппа;
B низшая алкоксигруппа, возможно замещенная двумя атомами галогена;
Y кислород или сера,
при следующем содержании ингредиентов, мас.ч.

Активный ингредиент 2 30
Целевые добавки Остальное
4. Производные пиримидина общей формулы

где R гидроксигруппа, низшая алкоксигруппа, бензилоксигруппа;
R₁ водород, низший алкил;
A низшая алкоксигруппа;
B низшая алкоксигруппа;
Y кислород или сера.

5. Соединение общей формулы

где Y кислород;
R гидроксигруппа, низшая алкоксигруппа;
R₁ низший алкил;
R₂ низшая алкокси-, бензилокси-, фенилоксигруппа.