СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ГИДРОГЕЛЯ, АДСОРБИРУЮЩЕГО ВЫДЕЛЕНИЯ ИЗ РАН Российский патент 1997 года по МПК A61K9/70 A61L15/00 

Описание патента на изобретение RU2086234C1

Изобретение относится к сшитым гидрогелям на основе многоосновных спиртов, биополимеров и синтетических полимеров, а также их применение в качестве медицинских накладываемых на рану повязок.

В последние годы на рынок поступил ряд гидрогельных коллоидных систем в качестве накладываемых на раны повязок, которые имеют высокую способность к поглощению выделений из ран, так что с успехом можно оставлять эти повязки на ранах в течение нескольких дней, что ускоряет заживление и исключает попадание на рану бактерий.

Примеры получения таких гидрогеленоподобных материалов описаны в следующих патентных материалах:
CA-A 1 180 622: Желатин + полиэтиленоксид + полиэтиленимин.

DE-C 28-49 570: Гидрофильное производное поли/мет/акриловой кислоты в присутствии полисахарида/протеина.

DE-C 30 31 304: основа: гидрофильные этиленовые ненасыщенные мономеры, сшитые дифункциональными соединениями.

EP-B 0 099 758: синтетические коллагены или альгинаты и другие биополимеры.

EP-B 0 262 405: полиакрилат натрия/полиакриловая кислота /акрилоиламид и другие производные акриламида/.

EP-B 0 272 074: сополимеры из ненасыщенных мономеров, содержащих карбоксильные группы + ди- или олигосахариды.

US-A 3.249.109: Желатин, вода, многоосновные спирты, пектин.

US-A 4.243.656: Дисперсия полиакрилата + поглотитель влаги, желатин, вода.

Полученные таким образом повязки для ран при практическом применении имеют ряд недостатков.

Гидрогели на основе биополимеров после поглощения выделений из раны имеют недостаточную механическую прочность, так как имеющееся там чисто физическое сшивание при большом поглощении не обеспечивает достаточной устойчивости. Они при температуре тела растворяются в выделениях раны и поэтому не удаляются полностью из раны. Кроме того, такие гидрогели непрозрачны и не позволяют осматривать рану без перевязки.

Гидрогели из синтетических полимеров склонны, напротив, к непостоянному поглощению выделений из раны. Их поглощающая способность истощается сравнительно быстро /примерно через 2-3 ч/.

Известен также способ получения гидрогеля, описанный в патенте ФРГ N 3744289. Способ основан на сшивании используемых полимеров облучением. Исходными веществами в этом известном способе является композиция, содержащая полиэтиленгликоль /который можно рассматривать как многоатомный спирт/, полученный из водорослей натуральный продукт /агар-агар/, а также биополимер и водный поливинилпирролидон /синтетический полимер/. Исходную смесь перед облучением для сшивания заливают в соответствующую форму и плотно закрывают.

Получаемая при этом гидрогелевая повязка описана совершенно неудовлетворительно. Такие важные свойства, как водопоглощение и паропроницаемость, вообще не указаны. Подобная повязка вследствие облучения для сшивания по всей вероятности должна содержать вредные продукты распада.

Задачей изобретения является изготовление поглощающих выделений из ран гидрогелей, которые не имеют этих недостатков.

По изобретению задача решается посредством сшитых гидрогелей на основе комбинации из многоосновных спиртов, биополимеров и синтетических полимеров, причем биополимеры и синтетические полимеры сшиваются друг с другом посредством химического агента.

Гидрогели получают из следующих составных частей:
a/ 30-70% по весу многоосновного спирта,
b/ 10-35% по весу по меньшей мере одного естественного гелеобразующего средства /биополимер/,
c/ 0,05-12% по весу несшитого сополимера из одной или нескольких винилкарбоновых кислот и их солей /синтетический полимер/,
d/ 0,8-2 по весу сшивающего средства,
e/ 4-20 по весу воды или физиологического раствора поваренной соли.

В качестве многоосновного спирта предпочтителен глицерин, который может быть применим один или в смеси с другими многоосновными спиртами.

Другими многоосновными спиртами могут быть этиленгликоль, диэтиленгликоль, 1,2-пропандиол, 1,3-пропандиол, 1,3-бутандиол, 1,2-бутандиол, 2,3-бутандиол, 1,4-бутандиол, моноацетат глицерина или смесь этих спиртов.

В качестве естественного гелеобразующего средства /биополимер/, в первую очередь, применяется желатин один или в смеси с другими биополимерами, предпочтительно альгинатами. Особо предпочтительна комбинация из желатина и альгината натрия в весовом соотношении от 5:1 до 30:1.

В качестве других биополимеров, которые могут быть использованы сами по себе или в смеси с желатином, можно указать коллагены и пектины.

Используемые в качестве синтетических полимеров несшитые сополимеры состоят из, по меньшей мере, одной винилкарбоновой кислоты и, по меньшей мере, одной ее соли со щелочным металлом или аммонием. В качестве винилкарбоновых кислот предпочтительны акриловая кислота, метакриловая кислота и/или β -акрилоилоксипропионовая кислота. Другими подходящими винилкарбоновыми кислотами являются винилуксусная кислота, малеиновая кислота, фумаровая кислота, кротоновая кислота, аконитовая кислота, итаконовая кислота и смеси этих кислот.

Применяемые по изобретению сшивающие средства предпочтительно выбираются из группы хелатов металлов, сложного эфира ортотитановой кислоты, эпоксидов, азиридинов, триазинов или меламинформальдегидных смол. Особенно предпочтительные здесь азиридины и группа хелатов металлов, например, ацетилацетонаты, например, ацетилацетонаты металлов переходной группы, таких как титана или циркония. Сшивающие средства осуществляют сшивание биополимера с синтетическим полимером в предпочтительно трехмерные структуры.

Поглощающий выделения ран гидрогель по изобретению изготовляют посредством гомогенизации компонентов, при необходимости, при размешивании и нагревании. При этом целесообразно сшивающее средство добавлять к уже гомогенно размещенным остальным компонентам. Полученная таким образом полимерная масса затем наносится на металлизированный /предпочтительно алюминизированный/ слой носителя из соответствующей пластмассы, в особенности из ПЭТФ, и подвергается нагреву до 100oC в течение, например, 20 мин. В качестве готового продукта получают прозрачную эластичную пленку.

Гидрогель по изобретению по сравнению с гидрогелями на основе синтетических полимеров или основе биополимеров имеет удивительно хорошую проницаемость для водяного пара, а также упругость и гибкость. Далее гидрогель по изобретению активно поглощает выделения из раны в течение сравнительно длительного времени и в смысле поглощающей способности превосходит известные на рынке гидрогели на основе синтетических полимеров, которые через сравнительно малое время достигают максимума поглощения. Комбинация поглощения и высокой проницаемости для водяных паров гидрогелей по изобретению создает на ране постоянный уровень влажности, что ведет к быстрому заживлению. Гидрогели по изобретению сверх этого еще прозрачны и позволяют осматривать рану и ее заживление, так что при слабо рубцующихся ранах перевязки можно проводить при более длительных интервалах времени между ними.

Известные гидрогели на основе биополимеров не имеют преимуществ гидрогелей по изобретению в смысле прозрачности, упругости и гибкости, однако, основное преимущество гидрогелей по изобретению по сравнению с ними они не растворяются в выделениях.

Пример 1.

В литровой колбе приготавливают смесь из 70 г глицерина, 30 г желатина, 30 г воды и 5,4 г сополимера из акриловой кислоты и акрилата натрия /18% раствор в смеси глицерина с водой 3:1/ при постоянном помешивании при 95oC. В расплавленную однородную массу добавляют 18 г ацетилацетоната титана в виде 10% раствора в спирте.

Алюминизированная пленка из пластмассы ПЭТФ покрывается слоем полученной массы и прогревается 20 мин при 100oC. Готовый продукт представляет из себя прозрачную эластичную пленку.

Пример 2.

В описанную в примере 1 расплавленную массу добавляют 30 г ацетилацетоната алюминия в виде 5% раствора в этилацетате.

Пример 3.

Так же как в примере 1, взята смесь из 60 г глицерина, 10 г 1,2-пропандиола, 35 г желатина, 45 г воды и 6,2 г сополимера из b - акрилоклоксипропионовой кислоты и b -акрилоилпропионата калия /15% раствор в смеси глицерин-вода в отношении 4:1/ при непрерывном размешивании при 95oC. К расплавленной массе добавляют 4,5 г меламин-формальдегидной смолы и обрабатывают до готового продукта, как в примере 1.

Гидрогель по изобретению имеет при хорошей эластичности превосходную гибкость, очень хорошую адгезию на коже и при способности поглотить воду в количестве, почти в пять раз превышающем собственный вес, он обладает огромной паропроницаемостью, что чрезвычайно важно для ускорения исцеления. Гидрогель по изобретению поглощает также выделение из ран через сравнительно большой промежуток времени и по абсорбционной емкости заметно превосходит абсолютные гидрогели.

Похожие патенты RU2086234C1

название год авторы номер документа
ПРИГОДНАЯ ДЛЯ ПЕЧАТАНИЯ НАБУХАЮЩАЯ ПАСТА И ЕЕ ПРИМЕНЕНИЕ ДЛЯ ИЗОЛЯЦИИ КАБЕЛЕЙ И ИЗГОТОВЛЕНИЯ НЕТКАНЫХ МАТЕРИАЛОВ 1996
  • Хоубен Йохен
  • Круг Винфрид
RU2192437C2
ПОКРЫТИЕ ДЛЯ РАН I 2012
  • Горка Мариус-Томас
RU2528894C2
АБСОРБИРУЮЩИЕ ЖИДКОСТЬ ПОЛИМЕРЫ И СПОСОБ ИХ ПОЛУЧЕНИЯ 1996
  • Штокхаузен Дольф
  • Хартан Ханс-Георг
  • Брем Гельмут
  • Йонас Герд
  • Месснер Бернфрид
  • Пфлюгер Клаус
RU2193045C2
ПОКРЫТИЕ ДЛЯ РАН II 2012
  • Горка Мариус-Томас
RU2508127C2
ПОРОШКООБРАЗНЫЕ СШИТЫЕ АБСОРБИРУЮЩИЕ ВОДНЫЕ ЖИДКОСТИ, А ТАКЖЕ КРОВЬ, ПОЛИМЕРЫ, СПОСОБ ИХ ПОЛУЧЕНИЯ И ИХ ПРИМЕНЕНИЕ 2000
  • Рихард Мертенс
  • Йёрг Харрен
RU2243975C2
ПОРОШКООБРАЗНЫЕ, СШИТЫЕ, АБСОРБИРУЮЩИЕ ПОЛИМЕРЫ, СПОСОБ ИХ ПОЛУЧЕНИЯ И ИХ ПРИМЕНЕНИЕ 2000
  • Мертенс Рихард
  • Харрен Йёрг
RU2243238C2
ПРИВИТЫЕ СОПОЛИМЕРЫ НЕНАСЫЩЕННЫХ МОНОМЕРОВ И САХАРОВ И СПОСОБ ИХ ПОЛУЧЕНИЯ 1993
  • Франк Краузе
  • Хельмут Климмек
RU2126020C1
ПОЛИМЕРНАЯ КОМПОЗИЦИЯ И СПОСОБ ЕЕ ПОЛУЧЕНИЯ 1993
  • Хельмут Брюггеманн
  • Уве Гюнтер
  • Хельмут Климмек
RU2126023C1
СЛОИСТОЕ ИЗДЕЛИЕ ДЛЯ АБСОРБЦИИ ЖИДКОСТЕЙ, А ТАКЖЕ ЕГО ПОЛУЧЕНИЕ И ХИМИКО-ТЕХНОЛОГИЧЕСКИЕ ПРОДУКТЫ 1996
  • Хельмут Брюггеманн
  • Курт Дамен
  • Дитер Левальд
  • Роланд Тайльманн
RU2155606C2
ТРАНСДЕРМАЛЬНАЯ ТЕРАПЕВТИЧЕСКАЯ СИСТЕМА 1989
  • Томас Хилле[De]
  • Ханс-Райнер Хоффманн[De]
  • Ханс-Йоахим Хубер[De]
  • Аксель Кнох[De]
  • Герхард Шнайдер[De]
  • Фритц Штанислаус[De]
RU2011384C1

Реферат патента 1997 года СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ГИДРОГЕЛЯ, АДСОРБИРУЮЩЕГО ВЫДЕЛЕНИЯ ИЗ РАН

Изобретение относится к медицине , а именно к повязкам на рану. Цель - улучшение паропроницаемости, эластичности, гибкости и адсорбционной способности гидрогеля. Сущность изобретения: смешивают (мас.%) многоатомный спирт 30-70, биополимер 10-35, несшитый сополимер из одной или нескольких винилкарбоновых кислот и их солей 0,05-12, воду 4-20 и осуществляют сшивание полимеров добавлением 0,8-2 мас. % сшивающего средства. 6 з.п. ф-лы.

Формула изобретения RU 2 086 234 C1

1. Способ получения гидрогеля, адсорбирующего выделения из ран путем сшивания смеси, содержащей минимум один многоатомный спирт, минимум один биополимер, минимум один синтетический полимер и воду, отличающийся тем, что, с целью получения гидрогеля с улучшенными паропроницаемостью, эластичностью, гибкостью и абсорбционной способностью, смешивают 30 70 мас. многоатомного спирта, 10 35 мас. биополимера, 0,05 12 мас. несшитого сополимера из одной или нескольких винилкарбоновых кислот и их солей, 4 20 мас. воды или физиологического раствора, сшивание осуществляют добавлением 0,8 2 мас. сшивающего средства. 2. Способ по п.1, отличающийся тем, что в качестве многоатомного спирта берут глицерин, этиленгликоль, диэталенгликоль, 1,2-пропандиол, 1,3-пропандиол, 1,2-бутандиол, 1,3-бутандиол, 2,3-бутандиол, 1,4-бутандиол, моноацетат глицерина или смесь этих спиртов. 3. Способ по п.1, отличающийся тем, что в качестве естественного желирующего средства используют коллаген, желатин, пектин или их смеси, или смеси желатина с альгинатом натрия в соотношении 30 5 1. 4. Способ по п.1, отличающийся тем, что в сополимерах в качестве солей винилкарбоновых кислот используют соли щелочных металлов и/или аммония. 5. Способ по п.1, отличающийся тем, что соотношение поливинилкарбоновой кислоты и соли поливинилкарбоновой кислоты в сополимерах составляет 10 1 1 10. 6. Способ по п.1, отличающийся тем, что в качестве винилкарбоновой кислоты сополимеров используют акриловую кислоту, метакриловую кислоты сополимеров используют акриловую кислоту, метакриловую кислоту или бета-акрилоилоксипропионовую кислоту, винилуксусную кислоту, малеиновую кислоту, фурмаровую кислоту, кротоновую кислоту, аконитовую кислоту и/или итаконовую кислоту. 7. Способ по п.1, отличающийся тем, что сшивающее средство выбирают из группы хелатов металлов, сложных эфиров ортотитановой кислоты, эпоксидов, азиридинов, триазинов или меламинформальдегидных смол.

Документы, цитированные в отчете о поиске Патент 1997 года RU2086234C1

ДЕ, 3744289, кл
Устройство для сортировки каменного угля 1921
  • Фоняков А.П.
SU61A1

RU 2 086 234 C1

Авторы

Збигнев Чех[De]

Кург Зеегер[De]

Даты

1997-08-10Публикация

1990-02-05Подача