ЖИДКАЯ ИЛИ ТВЕРДАЯ МОЮЩАЯ КОМПОЗИЦИЯ С КОНТРОЛИРУЕМЫМ ПЕНООБРАЗОВАНИЕМ ДЛЯ СТИРКИ ТКАНЕЙ, СПОСОБ СТИРКИ ТКАНЕЙ И МОЮЩИЕ ЧАСТИЦЫ Российский патент 1998 года по МПК C11D1/65 C11D1/65 C11D1/52 C11D3/00 C11D3/32 

Изобретение относится к моющим препаратам для стирки белья. Более конкретно данное изобретение относится к моющим препаратам для стирки белья, содержащим смеси поверхностно-активных веществ (ПАВ) на основе алкилсульфатов и определенных полигидроксиамидов жирных кислот.

Способность моющих препаратов для стирки белья обеспечивать хорошую очистку большого числа пятен и загрязнений для большого количества тканей, которые могут составлять обычную загрузку прачечной, является очень важной характеристикой для оценки таких моющих средств. Смеси ПАВ из числа линейных алкилбензолсульфонатов (ЛАС) и ПАВ из числа алкилбензолсульфатов (АС) использовались в гранулированных моющих препаратах с высокой эффективностью общей очистки белья как в холодной, так и в горячей воде. ПАВ из числа ЛАС часто использовались из-за их способности обеспечивать высокую степень очистки от жирных и масляных пятен. Желательна смесь ЛАС и АС, поскольку эти ПАВ обеспечивают прекрасную очистку от жира и масла с помощью ЛАС (наряду с хорошей очисткой широкого спектра пятен) с прекрасным удалением частичного загрязнения с помощью ПАВ из числа АС. Так как ПАВ из числа АС легко доступны из возобновляемых источников, они желательны для создания моющего препарата, который обеспечивает сравнимую или улучшенную очистку, где ЛАС были бы или частично или полностью заменены ПАВ, которые могут быть легко получены из природных, возобновляемых, не нефтяных сырьевых материалов.

Также было бы желательным, чтобы эффективно сочетались некоторые ПАВ из числа АС в высокоэффективных моющих жидких средствах для того, чтобы извлечь пользу из их хорошей способности к общей очистке, в частности их прекрасной способности очищать от частичных загрязнений. Несмотря на то, что ПАВ из числа алкилсульфатов с низкой алкильной цепочкой могут быть легко введены в мягкие жидкие моющие средства, специалисты в этой области испытывали затруднения при введении в жидкие моющие средства ПАВ на основе алкилсульфатов, содержащих в алкильной части 14 и более атомов углерода. Именно эти ПАВ с длинными цепочками предпочтительны, главным образом, для стирки белья и в других случаях очистки тканей.

Кроме того, для гранулированных моющих средств было бы желательно повысить растворимость и разжижение ПАВ из числа алкилсульфатов в водных растворах, особенно тех алкилсульфатов, которые содержат алкильные цепочки с 14 и более атомами углерода.

Данное изобретение обеспечивает получение моющих препаратов, которые содержат алкилсульфаты и которые могут иметь пониженную или ограниченную концентрацию ЛАС, давая при этом прекрасную общую очистку, включая очистку жиро-масляных пятен. Это изобретение обеспечивает создание моющих препаратов, которые могут иметь гранулированную форму, и, кроме того, создание моющих препаратов, которые могут быть жидкими, содержащими ПАВ из числа C_≥14-алкилсульфатов. Включение полигидроксиамидов жирных кислот в гранулированные моющие препараты может повысить растворимость и разжижение ПАВ из числа алкилсульфатов в водных растворах.

Изобретение дополнительно включает новые моющие частицы для получения алкилсульфата и ПАВ на основе полигидроксиамидов жирной кислоты в гранулированной форме, где моющие частицы содержат смесь двух ПАВ и третий ингредиент для дополнительного усиления разжижения в водном растворе. Такие моющие частицы являются выгодными из-за того, что они создают улучшенные средства для введения полигидроксиамида жирной кислоты в рецептуры гранулированного моющего средства в невязкой форме, не прибегая к применению существенных количеств инертных и поэтому отрицательно влияющих на стоимость ингредиентов. Обычно полигидроксиамиды жирных кислот обладают клейкими или липкими свойствами, которые нежелательны для гранулированных рецептур. Более того, такие моющие частицы могут обладать улучшенной способностью к разжижению в водных растворах, в частности в автоматических стиральных машинах.

В материалах предшествующего уровня техники описаны различные полигидроксиамиды жирных кислот. Например, N-ацил, N-метилглюкамиды представлены в работах "Термотропические свойства жидкость / кристалл некоторых углеводородных амфифилитов с разветвленной цепью" (J.M. Goodby, M.A. Marcus, E. Chin, P. L. Finn. - Liguid Crystals. - 1988, Vol., 3, N 11. - P. 1569 - 1581) и "Молекулярная и кристаллическая структура неионного моющего средства: нонаноил-N-метилглюкамида" (A. Muller - Fahrnow, V. Zabel, M. Steifa, P. Hilgenfeld. , - J. Chem. Soc. Chem. Com. - 1986. - P. 1573 - 1574). Использование N-алкилполигилроксиамидных ПАВ представляло существенный интерес в биохимии, например при разложении (диссоциации) биохимических мембран. Смотри, например, статью "N-D-Глюко-N-метилалканамидные соединения - новый класс неионных дисперсантов для биохимических мембран" (J. E.K. Hildreth. - Biochem. J. 1982. - Vol. 27. - P. 363 - 366).

Также обсуждалось использование N-алкилглюкамидов в моющих препаратах. Патент США 2965576 (E.R. Wilson, 20 декабря 1960) и Патент Великобритании 809060 (Thomas Hedley and Co. Ltd, 18 февраля 1959) относятся к моющим препаратам, включающим N-метилглюкамид, добавляемый в качестве низкотемпературного средства для повышения образования пены. Эти соединения включают N-ацильные радикалы жирных кислот с высокоразветвленными цепочками, содержащими 10 - 14 атомов углерода. Такие препараты могут также содержать вспомогательные материалы, например фосфаты щелочных металлов, силикаты щелочных металлов, сульфаты и карбонаты. Также обычно указывается, что для придания препарату желаемых свойств могут быть включены в его состав дополнительные компоненты, например флуоресцирующие красители, отбеливатели, отдушки и др.

Патент США 2703798 (A.M. Schwartz, 8 марта 1955) относится к водным моющим препаратам, содержащим продукт реакции конденсации N-алкилклюкамина и алифатического эфира жирной кислоты. Продукт такой реакции, как указывается, должен быть использован в водных моющих препаратах без дополнительной очистки. Также известно, что приготовление сернокислых эфиров ацилированных глюкаминов описано в патенте США 2717894 (A.M. Schwartz, 13 сентября 1955).

PCT Международная патентная заявка WO 83/04412, опубликованная 22 декабря 1983 г. (J. Aildreth) относится к амфифильным соединениям, содержащим полигидроксильные алифатические группы, которые могут быть использованы в различных целях, включая использование в качестве ПАВ в косметических средствах, лекарствах, шампунях, лосьонах и глазных мазях, в качестве эмульгаторов и дисперсантов для медикаментов и в биохимии для солюбилизации мембран, целых клеток или других образцов тканей, а также при приготовлении липосом. Включенные в это открытие соединения имеют формулу R^ICON(R)CH₂R^II и R^IICON(R)R^I, где R представляет собой атом водорода или органический заместитель, R^I представляет собой алифатическую углеводородную группу, по меньшей мере с тремя атомами углерода, а R^II - остаток альдозы.

Европейский патент 0285768 (H. Kelkenberg и др., 12 октября 1988) относится к использованию N-полигидроксиалкиламидов жирных кислот в качестве загустителей в водных моющих системах. В их число входят амиды формулы R₁C(O)N(X)R₂, где R₁ представляет собой C₁-C₁₇-алкил, предпочтительно C₇-C₁₇-алкил; R₂ представляет собой атом водорода, C₁-C₁₈-алкил, предпочтительно C₁-C₆-алкил, или алкиленоксид, а X - полигидроксиалкил, имеющий от 4 до 7 атомов углерода, например N-метилглюкамид кокосовой жирной кислоты. Загущающие свойства амидов особенно подходят для использования в системах жидких ПАВ, содержащих парафиновые сульфонаты, хотя системы водных ПАВ могут содержать и другие анионные ПАВ, такие как алкиларилсульфонаты, олефиновые сульфонаты, соли полуэфиров сульфоянтарной кислоты и эфиры сульфонатов с жирными спиртами, а также неионные ПАВ, такие как полигликолевый эфир жирного спирта, алкилфенолполигликолевый эфир, полигликолевый эфир жирной кислоты, смешанные полипропиленоксидполиэтиленоксидные полимеры и др. В качестве примеров приведены рецептуры шампуней, содержащие парафиновый сульфонат (N-метилглюкамид кокосовой жирной кислоты), неионное ПАВ. В дополнение к свойствам загустителя N-полигидроксиамиды жирных кислот, как указывается, обладают превосходной накожной толерантностью.

Патент США 2982737 (Boettner и др., 2 мая 1961) относится к моющим брикетам, содержащим мочевину, неионное ПАВ - лаурилсульфат натрия, и N-ацилглюкамидное неионное ПАВ, которое выбирается из числа N-метил, N-сорбитиллаурамида и N-метил, N-сорбитилмиристамида.

Другие глюкамидные ПАВ описаны, например, в DT 2226872 (H.W. Eckert и др., 20 декабря 1973), который относится к моющим препаратам, содержащим один или боле ПАВ и основную соль, выбираемую из числа полимерных фосфатов, изолирующие агенты и промывные щелочи с улучшенными свойствами за счет добавления N-ацилполигидроксиалкиламина формулы R₁C(O)N(R₂)CH₂(CHOH)_n-CH₂OH, где R₁ представляет собой C₁-C₃-алкил, R₂ представляет собой C₁₀-C₂₂-алкил и n принимает значения 3 или 4. N-Ацилполигидроксиалкиламин добавляется в качестве средства для суспендирования загрязнений.

Патент США 3654166 (H.W. Eckert и др., 4 апреля 1972) относится к моющим препаратам, содержащим, по меньшей мере, одно ПАВ, выбираемое из числа анионных, цвитерионных и неионных ПАВ, и, в качестве смягчителя для ткани, N-ацил, N-алкилполгидроксиалкильные соединения формулы R₁N(Z)C(O)R₂, где R₁ представляет собой C₁₀-C₂₂-алкил, R₂ представляет собой C₇-C₂₁-алкил, а R₁ и R₂ в сумме содержат 23 - 39 атомов углерода, а Z представляет собой полигидроксиалкил, который может иметь формулы -CH₂(CHOH)_mCH₂OH, где m принимает значения 3 или 4.

Патент США 4021539 (H. Molleru и др., 3 мая 1977) относится к косметическим препаратам для кожи, содержащим N-полигидроксиалкиламины, в которые входят соединения формулы R₁N(R)CH(CHOH)_mR₂, где R₁ представляет собой атом водорода, низший алкил, низший гидроксиалкил или аминоалкил, а также гетероциклический аминоалкил, а R принимает те же значения, но оба они не могут быть атомами водорода, и R₂ представляет собой CH₂OH или COOH.

Французский патент 1360018 (Commercial Solvent Corporation, 26 апреля 1963) относится к растворам формальдегида, стабилизированного по полимеризации путем добавления амидов формулы RC(O)N(R₁)G, где R представляет собой остаток карбоновой кислоты, содержащий, по меньшей мере, 7 атомов углерода, R₁ представляет собой атом водорода или низший алкил, а G - глицидный остаток, содержащий, по меньшей мере, 5 атомов углерода.

Патент Германии 1261861 (A. Heins, 29 февраля 1968) относится к производным глютамина, используемым в качестве смачивателей и дисперсантов, формулы N(R)(R₁)(R₂), где R представляет сахарный остаток глюкамина, R₁ представляет собой C₁₀-C₂₀-алкил, а R₂ - C₁-C₅-ацил.

В патенте Великобритании 745036 (Atlas Powder Company, 15 февраля 1956) описаны гетероциклические амиды и эфиры карбоновых кислот, которые, как указывается, полезны в качестве химических интермедиатов, эмульгаторов, смачивателей, дисперсантов, смягчителей для тканей и др. Эти соединения имеют формулу N(R)(R₁)C(O)R₂, где R представляет собой остаток ангидридного гексанпентола или его эфира с карбоновой кислотой, R₁ - моновалентный углеводородный остаток, и -C(O)R₂ представляет собой ацильный остаток карбоновой кислоты, содержащей 2 - 25 атомов углерода.

В патенте США 3312627 (D.T.Hooker, 4 апреля 1967) описываются твердые туалетные мыла, которые практически не содержат анионных моющих средств и щелочных базовых материалов и которые содержат литиевое мыло на основе определенных жирных кислот, неионное ПАВ, выбираемое из числа определенных пропиленоксид-этилендиамин-этиленоксидного конденсата, пропиленоксид-пропиленгликоль-этиленоксидных конденсатов и полимеризованного этиленгликоля, и также содержат неионный мылопенящий компонент, который может включать полигидроксиамид формулы RC(O)NR¹(R²), где фрагмент RC(O) содержит приблизительно от 10 до 14 атомов углерода, R¹ и R² (каждый) представляет собой атом водорода или C₁-C₆-алкил, причем эти алкильные группы в сумме содержат от 2 до приблизительно 7 атомов углерода, а общее количество замещенных гидроксильных групп составляет 2 - 6. В значительной степени аналогичное открытие содержится в патенте США 3312626 (D.T. Hooker, 4 апреля 1967).

Краткое описание изобретения.

В первом воплощении данное изобретение обеспечивает создание низкопенного моющего средства для стирки, которое используется для очистки тканей в автоматических стиральных машинах, причем это средство включает:
(a) по меньшей мере, около 1 мас.% полигидроксиамида жирной кислоты формулы
,
где R¹ представляет собой атом водорода, C₁-C₄-углеводородный остаток, 2-гидроксиэтил, 2-гидроксипропил, или их смесь, R² представляет собой C₅-C₃₁-углеводородный остаток, а Z представляет собой полигидроксиуглеводородный остаток, содержащий линейную углеводородную цепочку с, по меньшей мере, 3 гидроксильными группами, непосредственно присоединенными к цепочке, или его алкоксильное производное;
(b) по меньшей мере, около 1 мас.% алкилсульфатного ПАВ;
(c) средство для подавления пенообразования в количестве, достаточном для контроля за пенообразованием, предпочтительно выбираемое из группы, включающей монокарбоновые жирные кислоты и их соли, силиконовый пеногаситель, ди(щелочной металл) моностеарилалкилфосфаты или фосфатные эфиры, углеводородный пеногаситель и их смеси;
где массовое соотношение амида жирной кислоты и алкилсульфатного ПАВ составляет от приблизительно 1 : 10 до приблизительно 10 : 1, предпочтительно приблизительно от 1 : 6 до 6 : 1, более предпочтительно приблизительно от 1 : 4 до 3 : 1, наиболее предпочтительно от 1 : 4 до 1 : 1.

Другое воплощение данного изобретения обеспечивает создание моющих препаратов, содержащих алкилсульфатные ПАВ и полигидроксиамид жирной кислоты, где массовое соотношение алкилсульфата и полигидроксиамида жирной кислоты составляет приблизительно от 1,25 : 1 до 6 : 1, предпочтительно от 1,25 : 1 до 4 : 1, более предпочтительно от 1,25 : 1,0, причем полигидроксиамид жирной кислоты имеет формулу
,
где R¹ представляет собой метил, R² представляет собой C₉-C₁₇-алкил или алкенил, и Z - глицитил, являющийся производным восстанавливающегося сахара, или его алкоксилированное производное.

В соответствии с еще одним воплощением данного изобретения предлагается жидкий моющий препарат, содержащий:
(a) по меньшей мере 1 мас.% полигидроксиамида жирной кислоты формулы
,
где R¹ представляет собой атом водорода, C₁-C₄-углеводородный остаток, 2-гидроксиэтил, 2-гидроксипропил или их смесь; R² представляет собой C₅-C₃₁-углеводородный остаток, а Z является полигидроксиуглеводородным остатком, содержащим линейную углеводородную цепочку с, по меньшей мере, 3 гидроксильными группами, или его алкоксильное производное;
(b) по меньшей мере, около 1 мас.% C_≥14-алкилсульфатного ПАВ;
(c) жидкий носитель,
при этом в вышеуказанном препарате массовое соотношение полигидроксиамида жирной кислоты и высшего алкилсульфатного ПАВ составляет приблизительно от 1 : 10 до 10 : 1, предпочтительно приблизительно от 1 : 6 до 6 : 1, более предпочтительно приблизительно от 1 : 4 до 3 : 1, наиболее предпочтительно от 1 : 4 до 1 : 1.

В соответствии с еще одним воплощением данного изобретения предлагаются моющие частицы, полезные для применения в гранулированных моющих препаратах, причем вышеуказанные моющие частицы содержат тщательно перемешанные смеси:
(a) приблизительно от 5 до 90% (предпочтительно 50 мас.%) полигидроксиамидов жирных кислот формулы
,
где R¹ представляет собой атом водорода, C₁-C₄-углеводородный остаток, 2-гидроксиэтил, 2-гидроксипропил или их смесь, R² представляет собой C₅-C₃₁-углеводородный остаток, а Z является полигидроксиуглеводородным остатком, содержащим линейную углеводородную цепочку с, по меньшей мере, 3 гидроксильными группами, или его алкоксипроизводное;
(b) приблизительно от 10% (предпочтительно 50%) до 95 мас.% алкилсульфатного ПАВ;
причем соотношение (b) : (a) составляет от 20 : 1 до 1 : 1.

Детальное описание изобретения.

В соответствии с одним из воплощений данное изобретение обеспечивает создание моющего препарата для стирки, рекомендуемого для очистки тканей в автоматических стиральных машинах, при этом вышеуказанный препарат содержит:
(a) по меньшей мере, около 1 мас.% полигидроксиамида жирной кислоты формулы
,
где R¹ представляет собой атом водорода, C₁- C₄ - углеводородный остаток, 2-гидроксиэтил, 2-гидроксипропил, или их смесь, R² представляет собой C₅-C₃₁ - углеводородный остаток, а Z представляет собой полигидроксиуглеводородный остаток, содержащий линейную углеводородную цепочку с, по меньшей мере, 3 гидроксильными группами, непосредственно присоединенными к цепочке, или его алкоксильное производное:
(b) по меньшей мере, около 1 мас.% алкилсульфатного ПАВ;
(c) средство для подавления пенообразования в количестве, достаточном для подавления пены, предпочтительно выбираемое из группы, включающей монокарбоновые жирные кислоты и их соли, силиконовый пеногаситель, ди(щелочной металл) моностеарилалкилфосфаты, фосфатные эфиры, углеводородный пеногаситель и их смеси;
где массовое отношение амида жирной кислоты к алкилсульфатному ПАВ составляет от приблизительно 1:10 до приблизительно 10:1, предпочтительно приблизительно от 1:6 до 6:1, более предпочтительно приблизительно от 1:4 до 3: 1, наиболее предпочтительно от 1:4 до 1:1.

Алкилсульфатное ПАВ.

В препаратах будет содержаться, по меньшей мере, около 1 мас.%, предпочтительно приблизительно от 3 до 50%, более предпочтительно приблизительно от 5 до 30% алкилсульфатного ПАВ.

Алкилсульфатные ПАВ хорошо известны в данной области. Алкилсульфатные ПАВ представляют собой водорастворимые соли или кислоты формулы ROSO₃M, где R представляет собой углеводородный остаток, содержащий 10 и более атомов углерода, предпочтительно 10 - 24 атома углерода, предпочтительно алкил или гидроксиалкил, содержащий C₁₀-C₂₀ - алкильную компоненту, более предпочтительно C₁₄-C₁₈ - алкил или гидроксиалкил, а M представляет собой атом водорода или катион, например катион щелочного металла (например, натрия, калия, лития) или аммоний или замещенный аммоний (например, метил-, диметил- или триметиламмонийные катионы) и четвертичные аммонийные катионы, такие как тетраметиламмоний и диметилпиперидиний катионы и четвертичные аммонийные катионы, производные таких алканоламинов, как этиламин, диэтиламин и триэтиламин и их смеси, и др. В общем случае, алкильные группы, содержащие 14 и более атомов углерода предпочтительны для моющих препаратов, которые должны использоваться для стирки белья. Обычно для использования при стирке (например, для использования в автоматических стиральных машинах) предпочтительны алкильные группы с 12 - 16 атомами углерода, алкильные группы с 14 - 16 атомами углерода предпочтительны для стирки при низких температурах (например, при температуре ниже 50^oC), а алкильные группы с 16 - 18 атомами углерода предпочтительны для более высоких температур (например, для температур выше 50^oC).

ПАВ на основе полигидроксиамидов жирных кислот.

Предлагаемые препараты будут содержать, по меньшей мере, около 1%, обычно приблизительно от 3 до 50%,предпочтительно приблизительно от 3 до 30% ПАВ на основе полигидроксиамидов жирных кислот, которые описаны ниже.

ПАВ на основе полигидроксиамидов жирных кислот являются одним из компонентов данного изобретения и включают соединения формулы
,
где R¹ представляет собой атом водорода, C₁- C₄ - углеводородный остаток, 2-гидроксиэтил, 2-гидроксипропил или их смеси, предпочтительно C₁-C₄-алкил, более предпочтительно C₁-C₂-алкил, наиболее предпочтительно C₁-алкил (т.е. метил);
R² представляет собой C₅-C₃₁- углеводородный остаток, предпочтительно линейный C₇- C₁₉ - алкил или алкенил, более предпочтительно линейные C₉-C₁₇-алкил или алкенил, и наиболее предпочтительно линейные C₁₁-C₁₇ - алкил или алкенил, или их смеси, а Z представляет собой полигидроксиуглеводородные группы с линейной углеводородной цепочкой, содержащей, по меньшей мере, 3 гидроксильные группы, непосредственно связанные с углеводородной цепью, или их алкоксипроизводное (предпочтительно этоксилированное или пропоксилированное). Предпочтительно Z будет представлять собой остаток сахара, восстанавливающегося реакцией аминирования, более предпочтительно Z является глицитилом. Приемлемыми восстанавливающимися сахарами являются глюкоза, фруктоза, мальтоза, лактоза, галактоза, манноза и ксилоза. В качестве сырья могут быть использованы кукурузная патока с высоким содержанием декстрозы, кукурузная патока с высоким содержанием фруктозы и кукурузная патока с высоким содержанием маннозы, а также перечисленные выше отдельные сахара. Такие кукурузные патоки могут быть смеси компонентов сахара для заместителя Z. Должно быть интересным то, что никоим образом не следует исключать другие подходящие в качестве сырья материалы. Заместитель Z предпочтительно будет выбираться из группы, включающей -CH₂(CHOH)_nCH₂OH, -CH(CH₂OH)(CHOH)_n-1CH₂OH, -CH₂(CHOH)₂(CHOR')(CHOH)CH₂OH, где n принимает целые значения от 3 до 5 включительно, а R' представляет собой атом водорода или циклический, или алифатический моносахарид и его алкоксильные производные. Наиболее предпочтительным является глицитильный остаток, где n = 4, предпочтительно -CH₂(CHOH)₄CH₂OH.

В формуле (1) R¹, например, может представлять собой N-метил, N-этил, N-пропил-, N-изопропил-, N-бутил-, N-2-гидроксиэтил- или N-2-гидроксипропил.

Фрагмент R²CON < может быть, например, фрагментом амидов кокосовой, стеариновой, олеиновой, лауриновой, миристиновой, пальмитиновой, капроновой кислот, жирных кислот и др.

Заместитель Z может представлять собой 1-деоксиглицитил, 2-деоксифруктитил, 1-деоксималтитил, 1-деоксигалоктитил, 1-деоксиманнитил, 1-деоксимальтотриотитил и др.

Методы получения полигидроксиамидов жирных кислот известны. В общем случае они могут быть получены реакцией алкиламина с восстанавливающимися сахаром в восстановительной реакции аминирования с образованием соответствующего N-алкилполигидроксиамина, а затем взаимодействием N-алкилполигидроксиамина с жирным алифатическим эфиром или триглицеридом с образованием в результате реакции конденсации/амидирования N-алкил-N-полигидроскиамида жирной кислоты. Способы получения препаратов, содержащих полигидроксиамиды жирных кислот, раскрыты, например, в заявке Великобритании 809060 (Thomas Hedley and Co., Ltd., 18 февраля 1959), патенте США 2965578 (E.R. Wilson, 20 декабря 1960), патенте США 2703798 (A.M. Schwartz, 8 марта 1955) и в патенте США 1985424 (Piggott, 24 декабря 1934), каждый из которых включен в описание в качестве справочного материала.

В одном из способов получения N-алкил- или N-гидроксиалкил-, N-деоксиглицитиламидов жирных кислот, где глицитильная компонента является производной глюкозы и N-алкил- или N-гидроксиалкильные фрагменты представляют собой N-метил-, N-этил, N-пропил-, N-бутил, N-гидроксиэтил- или N-гидроксипропил, продукт получают реакцией N-алкил- или N-гидроксиалкилглюкамида с жирным эфиром, выбираемым из числа жирных метиловых эфиров, жирных этиловых эфиров, и жирных триглицеридов в присутствии катализатора, выбираемого из группы, состоящей из трилитийфосфата, тринатрийфосфата, трикалийфосфата, тетранатрийпирофосфата, пентакалийтрипирофосфата, гидроксида лития, гидроксида натрия, гидроксида калия, гидроксида кальция, карбоната лития, карбоната натрия, карбоната калия, динатрий тартрата, натрий/калий тартрата, тринатрийцитрата, трикалий цитрата, основных силикатов натрия, основных силикатов калия, основных алюмосиликатов натрия и основных алюмосиликатов калия, а также их смесей. Количество катализатора предпочтительно составляет приблизительно от 0,5 до 50 мол.%, более предпочтительно приблизительно от 2,0 до 10 мол.% из расчета на молекулярную массу N-алкил- или N-гидроксиалкилглюкамида. Реакцию предпочтительно проводят при температуре приблизительно от 138 до 170^oC в течение обычно 20 - 90 мин. Когда в реакционной смеси в качестве источника жирного эфира используется триглицерид, реакция также предпочтительно осуществляется с использованием приблизительно от 1 до 10 мас.% переносчика фазы из расчета на общую массу реакционной смеси, который выбирается из числа полиэтоксилатов насыщенных жирных спиртов, алкилполигликозидов, линейных ПАВ на основе глюкамида, и их смеси.

Предпочтительно процесс проводят следующим образом:
(а) предварительное нагревание жирного эфира приблизительно от 138 до 170^oC;
(б) добавление N-алкил- или N-гидроксиалкилглюкамида к нагретому эфиру жирной кислоты и перемешивание до образования двухфазной смеси жидкость/жидкость;
(в) смешение катализатора с реакционной смесью;
(г) перемешивание в течение определенного времени.

Также к реакционной смеси добавляют предпочтительно от приблизительно 2% до приблизительно 20% предварительно полученного амида N-алкил(линейный)/N-гидроксиалкил-N-глюкоил(линейный) жирной кислоты из расчета на массу реагентов в качестве фазового переносчика, если жирный эфир представляет собой триглицерид. Это приводит к "затравке" реакции и к увеличению ее скорости. Подробное описание методики представлено в экспериментальной част.

Используемый в данной заявке полигидроксиамид "жирной кислоты" также дает определенные преимущества специалисту по рецептурам моющих средств, поскольку они могут быть получены целиком или частично из природных, возобновляемых нефтяных источников и способны разлагаться. Они также обладают низкой токсичностью для водных организмов.

Следует также помнить, что наряду с полигидроксиламидами жирных кислот формулы (1), по методу, используемому для их получения, обычно одновременно наблюдается образование некоторых количеств нелетучего жидкого продукта, такого как эфироамиды или циклические полигидроксиамиды жирных кислот. Количество таких побочных продуктов будет изменяться в зависимости от реагентов и условий проведения реакции. Предпочтительно полигидроксиамид жирной кислоты, вводимый в состав описываемых моющих препаратов, будет образовываться в такой форме, что содержащая его рецептура, добавляемая к моющему средству, будет включать менее 4% циклического полигидроксиамида жирной кислоты. Преимущества предпочтительных способов, описанных выше, состоят в том, что они обеспечивают более низкое содержание побочных продуктов, включая и такие побочные циклические амиды.

Пеногасители. Как обсуждалось выше, в препараты данного изобретения могут быть введены соединения для уменьшения или подавления образования пены. Введение таких материалов, которые в дальнейшем называются "пеногасителями", является желательным, так как ПАВ на основе полигидроксиамидов жирных кислот могут повышать стабильность пены в моющих препаратах. Пеногасители могут иметь особенное значение, когда в моющие препараты входит относительно высокое количество пенообразующих ПАВ в сочетании с ПАВ на основе полигидроксиамидов жирных кислот. Пеногасители особенно желательны для препаратов, предназначенных для использования в автоматических стиральных машинах с фронтальной загрузкой. Эти машины обычно отличаются наличием барабана для загрузки белья и воды, которые имеют горизонтальные оси и вращаются вокруг этих осей. Этот тип перемешивания может привести к высокому пенообразованию и, следовательно, к уменьшению качества очистку. Использование пеногасителей может также иметь особое значение при стирке в горячей воде и при высоком содержании ПАВ.

В предлагаемых препаратах в качестве пеногасителей может быть использовано большое число материалов. Такие пеногасители хорошо известны квалифицированным в этой области специалистам. Они в основном описаны в книге "Kirk Othmer Encyclopedia of chemical Technology 3 изд., том. 7 стр. 430 - 447 (John Villy and Sons Jnc., 1979). Одну из категорий пеногасителей, представляющих особый интерес, составляют монокарбоновые жирные кислоты и их растворимые соли. Эти материалы описаны в патенте США 2954347 (Wayne J.J., 27 сентября 1960). Монокарбоновые жирные кислоты и их соли, используемые в качестве пеногасителя, обычно содержат углеводородные цепочки с 10 - 24 атомами углерода. Подходящими солями являются соли щелочных металлов, такие как соли натрия, калия, лития, аммонийные и алканоламмониевые соли. Эти материалы являются предпочтительным типом пеногасителей для моющих препаратов.

Рецептуры моющих средств могут также содержать пеногасители, не являющиеся ПАВ. Они включают, например, следующий список: высокомолекулярные углеводороды, такие как парафин и галогензамещенный парафин, эфиры жирных кислот (например, триглицериды жирных кислот), эфиры жирных кислот и одноатомных спиртов, C₁₈-C₄₀-алифатические кетоны (например, среарон) и др. Другие пеногасители представляют собой N-алкилированные аминотриазины, такие как тригексаалкиламин- или дитетраалкилдиаминохлортриазины, которые являются продуктами реакции цианурхлорида с двумя или тремя молями первичного или вторичного амина, содержащими 1 - 24 атома углерода, пропиленоксид и моностеарилфосфаты, такие как фосфорные эфиры моностеаринового спирта (например, моностеарил-ди(щелочной металл; натрий, калий, литий) фосфат или моностеарил-ди(щелочной металл: калий, натрий, литий)фосфорный эфир). Углеводороды, такие как парафин и галогензамещенный парафин, могут быть использованы в жидкой форме. Жидкие углеводороды будут жидкими при комнатной температуре и при атмосферном давлении и будут иметь точку текучести в интервале приблизительно от 40 до 50^oC, а минимальную точку кипения - не менее приблизительно 110^oC (давление атмосферное). Также известно использование восковых углеводородов, имеющих предпочтительно точку плавления ниже приблизительно 100^oC. Углеводороды являются предпочтительным типом пеногасителей для моющих средств. Углеводородные пеногасители описаны, например, в патенте США 4265779 (Gandolfo и др. 5 мая 1981). Следовательно, в число углеводородов входят алифатические, алициклические, ароматические и гетероциклические насыщенные углеводороды, имеющие приблизительно от 12 до 70 атомов углерода. Используемое при обсуждении пеногасителей понятие "парафин" фактически означает смеси истинных парафинов и циклических углеводородов.

Другой предпочтительной категорией пеногасителей, не являющихся ПАВ, являются силиконовые пеногасители. Эта категория пеногасителей включает органические полисилоксановые масла, такие как полидиметилсилоксаны, дисперсии или эмульсии органических полисилоксановых масел или полимеров, и сочетания органических полисилоксанов с частицами двуокиси кремния, где полиорганосилоксан хемосорбирован расплавлением на двуокиси кремния. Силиконовые пеногасители хорошо известны в данной области и, например, раскрыты в патенте США 4265779 (Gondolfo и др. , 5 мая 1981) и в Европейской заявке 89307851.9 (Starch M.S., 7 февраля 1990).

Другие силиконовые пеногасители раскрыты в патенте США 3455839, который относится к препаратам и способам разрушения пены в водных растворах путем введения в них небольших количеств полидиметилсилоксановых жидкостей.

Смеси силоксана и силилированной двуокиси кремния описаны, например, в патенте Германии 2124525. Силиконовые пеногасители и средства, контролирующие пенообразование в гранулированных моющих препаратах, раскрыты в патенте США 3933672 (Bartolotta и др.) и патенте США 4652392 (Baginski и др., 24 марта 1987).

Примерами пеногасителей для использования в данном изобретении являются средства для контроля за пенообразованием в количестве, необходимом для подавления пены, в особенности средства, включающие:
(i) полидиметилсилоксановую жидкость, имеющую вязкость приблизительно от 20 до 1500 сСт при 25^oC;
(ii) приблизительно от 5 до 50 мас.ч. (на 100 мас.ч.ii) силиконового полимера, содержащего фрагменты (CH₃)₃SiO_1/2 и SiO₂ в соотношении (CH₃)₃SiO_1/2 к SiO₂ от приблизительно 0,6:1 до 1,2:1; и
(iii) приблизительно от 1 до 20 мас.ч. твердого силикагеля на 100 мас.ч. (i).

Для любых моющих препаратов, рекомендуемых для использования в автоматических стиральных машинах, образование пены должно быть таким, чтобы пена не вытекала из стиральной машины. Пеногасители, если они используются, должны присутствовать в количестве, необходимом для подавления пены. Под "количеством, необходимым для подавления пены", понимают то, что специалист по рецептурам моющих средств может выбрать такое количество средства, контролирующего пенообразование, которое будет в достаточной степени контролировать образование пены, что приводит к получению малопенных препаратов для стирки белья, предназначенных для использования в автоматических стиральных машинах. Количество контролируемой пены будет изменяться в зависимости от выбранных ПАВ. Например, с высокопенными ПАВ для достижения желаемого уровня подавления пены используется относительно большее количество средства, регулирующего пенообразование, чем с ПАВ, образующими меньше пены. В общем случае, в малопенные моющие препараты должно быть введено достаточное количество пеногасителя для того, чтобы пена, образующаяся во время цикла стирки в автоматической стиральной машине (т.е. при перемешивании моющего средства в водном растворе при установленных температуре стирки и концентрации), не превышала 75% свободного объема загрузочного барабана стиральной машины, предпочтительно пена не должна превышать приблизительно 50% вышеуказанного объема, когда этот свободный объем определяется как разность между объемом барабана и объемом, занимаемым водой с бельем.

Если в качестве таких пеногасителей используются монокарбоновые жирные кислоты или их соли, то они обычно присутствуют в количестве приблизительно до 5 мас.% от массы моющего препарата. Предпочтительно используется приблизительно от 0,5 до 3% пеногасителя на основе жирных монокарбоксилатов. Силиконовые пеногасители используются в количестве до 2 мас.% от массы препарата, хотя возможно добавление и большего количества. Такой верхний предел является практически неизбежным, так как, главным образом, связан с необходимостью поддержания низких цен и с эффективностью низких количеств пеногасителя. Предпочтительно используется приблизительно от 0,01 до 1% силиконового пеногасителя, более предпочтительно приблизительно от 0,25 до 0,5%. В данном описании в это количество входит и любое количество двуокиси кремния, которая может быть использовано в сочетании с полиорганосилоксаном, а также любые количества добавочных материалов, использование которых допустимо. Моностеарилфосфаты обычно используются в количестве приблизительно от 0,1 до 2 мас.% от массы препарата.

Углеводородные пеногасители обычно используются в количестве от 0,01 до 5,0%, хотя допустимо и более высокое содержание.

Моющий препарат может содержать дополнительно вспомогательное ПАВ, которое состоит из анионных и неионных ПАВ, отличных от описанных выше алкилсульфатов и полигидроксиамидов жирных кислот, и другие типы ПАВ.

Такие вспомогательные ПАВ, если они присутствуют, обычно содержатся в количестве менее 1% от массы моющего препарата, предпочтительно приблизительно от 3 до 30%.

Некоторые виды вспомогательных ПАВ, если они используются в предлагаемых препаратах, могут обеспечивать дополнительное улучшение очищающих характеристик. В такие вспомогательные ПАВ входят сульфонаты алкиловых эфиров (предпочтительно сульфонаты метиловых эфиров) и их смеси. Предпочтительно массовое соотношение полигидроксиамидов жирных кислот и таких вспомогательных ПАВ составляет приблизительно от 1:10 до 10:1, более предпочтительно от 5:1 до 1:5, и наиболее предпочтительно приблизительно от 1:4 до 4:1.

Без ограничения для изобретения другими вспомогательными ПАВ, которые могут быть введены в данные препараты, являются сульфонаты парафина, алкилбензолсульфонаты, алкилполигликозиды (в частности, алкилполиглюкозиды) и алкилфенилалкоксилаты.

Вспомогательные ПАВ, которые могут быть использованы, более подробно обсуждаются ниже.

Вспомогательные анионные ПАВ.

ПАВ на основе сульфонатов алкиловых эфиров, используемых в данном изобретении, включают линейные эфиры C₈- C₂₀-карбоновых кислот (т.е. жирных кислот), которые подвергаются газообразным SO₃ в соответствии с методикой, приведенной в журнале " The Jousnal of the American Oil Chemists Society. , 52, 1975. 323 - 324. Предлагаемыми исходными соединениями являются природные жирные соединения, получаемые из жиров, пальмового и кокосового масел и др.

Предпочтительный ПАВ на основе сульфоната алкилового эфира, в особенности для применения при стирке, включает ПАВ на основе сульфонатов алкиловых эфиров формулы
,
где R³ представляет собой C₈-C₂₀ -углеводородный остаток, предпочтительно алкильный, или их сочетание, R⁴ представляет собой C₁- C₆-углеводородный остаток, предпочтительно алкильный или их сочетание; а М является катионом, который образует водорастворимые соли с сульфатом алкилового эфира. Подходящие солеобразующие катионы включают катионы таких металлов, как натрий, калий, литий, а также незамещенный или замещенный аммонийный катион, например тетраметиламмоний или диметилпиридиний, и катионы, производные алканоламинов, например моноэтаноламина, диэтаноламина и триэтаноламина. Предпочтительно, R³ представляет собой C₁₀-C₁₆ - алкил, а R⁴ -метил, этил или изопропил. Особенно предпочтительны сульфонаты метилового эфира, в которых R³ представляет собой C₁₄-C₁₆ -алкил.

ПАВ на основе сульфатов алкилэтоксилатов являются растворимыми в воде солями или кислотами формулы RO(A_m)SO₃M, где R представляет собой незамещенный C₁₀-C₂₄ -алкил или гидроксиалкил, содержащий в алкильной части 10 - 24 атома углерода, предпочтительно C₁₂-C₂₀-алкил или гидроксиалкил, более предпочтительно C₁₂-C₁₈ - алкил или гидроксиалкил, А представляет собой этокси- или пропоксигруппу, а m принимает значения больше 0, обычно приблизительно между 0,5 и 6, более предпочтительно приблизительно между 0,5 и 3, М является атомом водорода или катионом, который может быть, например, катионами металла (например, катионом натрия, калия, лития, кальция, магния и др.), аммонийным или замещенным аммонийным катионом. Сульфонаты алкилэтоксилатов, а также сульфаты алкилпропоксилатов предполагаются в данном изобретении. Конкретные примеры замещенных аммонийных катионов составляют метил-, диметил-, триметиламмоний, диметилпиперидинийкатион, катионы, производные алканоламинов, например моноэтаноламина, диэтаноламина, триэтаноламина, а также их смеси. Примерами таких ПАВ являются сульфат C₁₂-C₁₈-алкилполиэтоксилата (1.0), сульфат C₁₂-C₁₈-алкилполиэтоксилата (2.25), сульфат C₁₂-C₁₈-алкилполиэтоксилата (3.0) и сульфат C₁₂-C₁₈-алкилполиэтоксилата (4.0), где M выбирается из натрия и калия.

Другие анионные ПАВ, которые используются с целью очистки, также могут быть включены в препараты данного изобретения. Такие ПАВ могут представлять собой соли (включая, например, соли натрия, калия, аммония и соли замещенного аммония, такие соли, как соли моно-, ди- и триэтаноламина), которые входят в состав мыла, алкилбензолсульфонаты (особенно линейные C₉-C₂₀-алкилбензолсульфонаты), первичные или вторичные C₈-C₂₂-алкансульфонаты, C₈-C₂₄-олефинсульфонаты, сульфированные поликарбоновые кислоты, полученные сульфированием продукта пирролиза цитратов щелочноземельных металлов, например, как это описано в патентной заявке Великобритании 1082179, сульфаты алкилглицерина, алкилсульфаты этоксилированных алкилфенолов, сульфаты парафина, алкилфосфаты, изэтионаты, такие как ацилизэтионат, N-ацилтаураты, метилтауридамиды жирных кислот, алкилсукцинаты и сульфосукцинаты, моноэфиры сульфосукцината (особенно насыщенные и ненасыщенное C₆- C₁₄-диэфиры), N-ацилсаркозинаты, сульфаты N-алкилполисахаридов, таких как сульфаты алкилполиглюкозида (неионные несульфированные соединения описаны ниже), разветвленные первичные алкилсульфаты, алкилполиэтоксикарбоксилаты, такие как соединения формулы RO(CH₂CH₂O)_kCH COO^-M⁺, где R представляет собой C₈-C₂₂-алкил, R принимает значения от 0 до 10, а M является катионом, образующим водорастворимую соль, и жирные кислоты, этерифицированные изэтионовой кислотой и нейтрализованные гидроксидом натрия. Полимерные кислоты и гидрогенизированные полимерные кислоты могут быть использованы, например, такие как канифоль, гидрогенизированная канифоль, а также полимерные кислоты и гидрогенизированные полимерные кислоты, которые присутствуют в талловом масле или могут быть получены из него. Дополнительные примеры описаны в книге "Поверхностно-активные вещества и детергенты" (Т. I, II, Schwartz, Perry, Besch). Большое количество ПАВ этого типа также описано в патенте США 3929678 (Laughlin и др., 30 декабря 1975, колонка 23, строка 58 - колонка 29, строка 23).

Вспомогательные неионные моющие ПАВ.

Подходящие неионные моющие ПАВ описаны в целом в патенте США 3929678 (Laughlin и др., 30 декабря 1975, колонка 13, строка 14 - колонка 16, строка 6). Примеры ПАВ, приемлемые для использования в данном изобретении, перечислены ниже но не ограничиваются ими.

1. Конденсаты полиэтилен-, полипропилен - и полибутиленоксидов с алкилфенолами. В общем случае предпочтительны конденсаты этиленоксида. Эти соединения включают продукты конденсации алкилфенолов, содержащих линейные или разветвленные группы с приблизительно 6 - 12 атомами углерода, с этиленоксидами. В предпочтительном воплощении этиленоксид присутствует в количестве приблизительно от 5 до 25 молей этиленоксида на 1 моль алкилфенола. Коммерчески приемлемые неионные ПАВ этого типа включают Ioepal^TM CO-630, продаваемый фирмой GAF Corporation и Triton^TM X-45, X-114, X-100 и X-102 - все предлагаются фирмой Rohm and Haas Company. Эти соединения могут рассматриваться как алкоксилаты алкилфенолов, например этоксилаты алкилфенола.

2. Продукты конденсации алифатических спиртов с приблизительно 1 - 25 моль этиленоксида. Алкильная цепочка алифатического спирта может быть или линейной или разветвленной, или первичной или вторичной и обычно содержит приблизительно от 8 до 22 атомов углерода. Особенно предпочтительными являются продукты конденсации спиртов, содержащих алкильные группы с приблизительно 10 - 20 атомами углерода и с приблизительно 2 - 18 моль этиленоксида на 1 моль спирта. Примерами коммерчески доступных неионных ПАВ этого типа является Tergitol^TM15-S-9 (продукт конденсации линейного вторичного C₁₁-C₁₅ - спирта с 9 моль этиленоксида), Tergitol^TM24-Z-6 NMW (продукт конденсации первичного C₁₂-C₁₄ - спирта с 6 моль этиленоксида с узким интервалом распределения по молекулярным массам), оба продукта фирмы Union Carbide Corporation; modol^TM45-9 (продукт конденсации линейного C₁₄-C₁₅ - спирта с 9 моль этиленоксида), Modol^TM23 - 6.5 (продукт конденсации линейного C₁₂- C₁₃ - спирта с 6,5 моль этиленоксида), Modol^TM45-7 (продукт конденсации линейного C₁₄-C₁₅ - спирта с 7 моль этиленоксида), Modol^TM45-4 (продукт конденсации линейного C₁₄-C₁₅ - спирта с 4 моль этиленоксида), все предлагаются фирмой Shell Chemcal Company, и Kyro^TMEOB (продукт конденсации C₁₃-C₁₅ - спирта с 9 моль этиленоксида), предлагаемый фирмой The Procter and Gamble. Эти ПАВ могут быть отнесены к алкилэтоксилатам.

3. Продукты конденсации этиленоксида с гидрофобной основой, образующейся при конденсации пропиленоксида с пропиленгликолем. Гидрофобная часть этих соединений имеет молекулярную массу приблизительно от 1500 до 1800 и не растворима в воде. Добавление полиоксиэтиленового фрагмента к такой гидрофобной части приводит к увеличению растворимости в воде молекулы в целом, а жидкое состояние продукта сохраняется до тех пор, пока содержание полиэтоксиэтилена не достигнет приблизительно 50% от общей массы продукта конденсации, что соответствует продукту конденсации с приблизительно 40 моль этиленоксида. Примерами соединений этого типа является некоторые коммерчески доступные ПАВ серии Pluronic^TM, выпускаемые фирмой BASF.

4. Продукты конденсации этиленоксида с продуктом, получаемым при взаимодействии пропиленоксида с этилендиамином. Гидрофобный фрагмент этого конденсата содержит продукт реакции этилендиамина с избытком пропиленоксида и обычно имеет молекулярную массу приблизительно от 2500 до 3000. Этот гидрофобный фрагмент конденсируется с этиленоксидом в такой степени, что продукт конденсации содержит приблизительно от 40 до 80 мас.% полиоксиэтилена и имеет молекулярную массу приблизительно от 5000 до 11000. Примерами такого типа ПАВ являются некоторые коммерчески доступные ПАВ серии Tetronic^TM, выпускаемые фирмой BASF.

5. Семиполярные неионные ПАВ составляют особую категорию неионных ПАВ, в которую входят водорастворимые оксиды аминов, содержащие один алкильный остаток с приблизительно 10 - 18 атомами углерода и 2 остатка, выбираемые из группы, включающей алкильные группы и гидроксиалкильные группы, содержащие приблизительно от 1 до 3 атомов углерода, водорастворимые фосфиноксиды, содержащие один алкильный остаток с приблизительно 10 - 18 атомами углерода и 2 остатка, выбираемые из группы, включающей алкильные группы и гидроксиалкильные группы, содержащие от 1 до 3 атомов углерода; и водорастворимые сульфоксиды, содержащие один алкильный остаток с 10 - 18 атомами углерода, и остаток, выбираемый из группы, включающей алкил или гидроксиалкил с приблизительно 1 - 3 атомами углерода.

Семиполярные неионные моющие ПАВ включают аминоксидные ПАВ следующей формулы
,
где R³ представляет собой алкил, гидроксиалкил или алкилфенильную группу или их смеси, содержащие от 8 до 22 атомов углерода; R⁴ представляет собой алкилен или гидроксиалкилен, содержащие приблизительно от 2 до 3 атомов углерода или их смеси, x принимает значения от 0 до 3, а каждый заместитель R⁵ представляет собой алкильную или гидроксиалкильную группы, содержащие приблизительно 1 - 3 атома углерода, или полиэтиленоксидную группу, содержащую приблизительно от 1 до 3 этиленоксидных фрагментов. Заместители R⁵ могут быть присоединены друг к другу, т.е. образовывать через атом кислорода или азота циклическую структуру.

Такие аминооксидные ПАВ, в частности, включают оксиды C₁₀-C₁₈ -алкилдиметиламина и оксиды C₈-C₁₂-алкоксиэтилендигидроксиэтиламина.

6. Алкилполисахарида, раскрытые в патенте США 4565647 (Llenado, 21 января 1986), содержащие гидрофобную группу с приблизительно 6 - 30 атомами углерода, предпочтительно с приблизительно 10 -16 атомами углерода, и полисахариды, например полигликозид с гидрофильной группой, содержащей от 1,3 до 10, предпочтительно от 1,3 до 3, наиболее предпочтительно от 1,3 до приблизительно 2,7 фрагментов сахарида. Могут быть использованы любые восстанавливающиеся сахариды, содержащие 5 или 6 атомов углерода, например глюкоза, галактоза, или остатки галактозы могут быть замещены глюкозидным остатком (возможно, что гидрофобная группа присоединяется в положение 2-, 3-, 4- и др. , давая таким образом глюкозу или галактозу в качестве заменителей глюкозида или галактозида). Междусахаридные связи могут, например, существовать между первым положением дополнительного сахаридного фрагмента и 2-, 3-, 4- и/или 6-положением исходных сахаридных фрагментов.

Возможно, но менее желательно, присутствие полиалкиленоксидных цепочек, объединенных с гидрофобным фрагментом и полисахаридным фрагментом. Предпочтительным алкиленоксидом является этиленоксид. Обычными гидрофобными группами являются алкильные группы, насыщенные или ненасыщенные, разветвленные или линейные, содержащие от 8 до 18, предпочтительно приблизительно от 10 до 16 атомов углерода. Предпочтительно алкильная группа представляет собой линейную насыщенную алкильную группу. Алкильная группа может содержать до приблизительно 3 гидроксильных группы и/или полиалкиленоксидные цепочки могут содержать до приблизительно 10, предпочтительно менее 5, алкиленоксидных фрагментов. Подходящими алкилполисахаридами являются октил-, нонилдецил-, ундецилдодецил-, тридецил-, пентадецил-, гексадецил-, гептадецил-, и октадецил-, ди-, три-, тетра-, пента- и гексаглюкозиды, галактозиды, лактозиды, глюкозы, фруктозиды, фруктозы и/или галактозы. Подходящие смеси состоят из кокосовых ди-, три-, тетра- и пентаглюкозидов и алкил(жирный)тетра- или гексаглюкозидов.

Предпочтительные алкилполигликозиды имеют формулу
R²O(C_nH_2nO)_t (глюкозил)_x,
где R² выбирает из группы, включающей алкил, алкилфенил, гидроксиалкил, гидроксиалкилфенил или их смеси, в которых алкильные группы содержат приблизительно от 10 до 18, предпочтительно приблизительно от 12 до 14 атомов углерода, принимает значение 2 или 3, предпочтительно 1; t принимает значение от 0 до приблизительно 10, предпочтительно 0, а x принимает значение приблизительно от 1,3 до 10, предпочтительно приблизительно от 1,3 до 3, наиболее предпочтительно приблизительно от 1,3 до 2,7. Гликозильный остаток предпочтительно представляет собой производное глюкозы. Чтобы получить такие соединения, вначале получают спирт или алкилполиэтоксиспирт, а затем обрабатывают глюкозой или источником глюкозы, получая глюкозид (присоединение по 1-му положению). Затем могут быть присоединены добавочные гликозидные фрагменты между их 1-м положением и 2-, 3-, 4- и/или 6-м положением предшествующих гликозидных фрагментов, предпочтительно преимущественно 2-м положением.

7. ПАВ на основе амидов жирных кислот, имеющие формулу
,
где R⁶ представляет собой алкильные группы, содержащие от 7 до 21 (предпочтительно приблизительно от 9 до 17) атомов углерода и каждый из R⁷ выбирается из группы, состоящей из атома водорода, C₁ - C₄-алкил, C₁ - C₄-гидроксиалкил и группы формулы -(C₂H₄O)_xH, где x изменяется приблизительно от 1 до 3.

Предпочтительными амидами являются C₈ - C₂₀-аммонийамиды, моноэтаноламиды, диэтаноламиды и изопропаноламиды.

Катионные ПАВ.

Катионные моющие ПАВ также могут входить в состав заявляемых моющих препаратов. Катионные ПАВ представляют собой аммониевые ПАВ, такие как алкилдиметиламмонийгалогениды, и такие ПАВ имеют следующую формулу
[R²(OR³)_y] [R⁴(OR³)_y]₂R⁵N⁺X^-
где R² представляет собой алкил или алкилбензил, содержащие в алкильной цепочке приблизительно от 8 до 18 атомов углерода, каждый заместитель R³ выбирается из группы, включающей остатки формулы -CH₂CH₂-, -CH₂CH(CH₃)-, -CH₂CH(CH₂OH))-, -CH₂CH₂CH₂- и их смеси; каждый заместитель R⁴ выбирается из группы, включающей C₁ - C₄-алкил, C₁ - C₄-гидроксиалкил, кольцевую бензольную структуру, образованную путем объединения двух заместителей R₄, -CH₂CHOH-CHOHCOR⁶CHOHCH₂OH, где заместитель R⁶ представляет собой любую гексозу или гексозный полимер, имеющий молекулярную массу менее приблизительно 1000, и атом водорода, если x не равняется 0; R⁵ имеет те же значения, что и R⁴ или представляет собой алкильную цепочку, в которой общее число атомов углерода в заместителях R² + R⁵ составляет менее 18; каждый из индексов y принимает значения от 0 до 10, а сумма значений y составляет от 0 до приблизительно 15; x является любым совместимым катионом.

Другие катионные ПАВ, которые могут быть использованы в предлагаемых препаратах, также описаны в патенте США 4228044 (Cambre, 14 октября 1980).

Другие вспомогательные ПАВ.

В предлагаемые препараты могут быть введены амфотерные (амфолитные) ПАВ. Эти ПАВ могут быть в широком смысле описаны как алифатические производные вторичных и третичных аминов, в которых алифатический радикал может быть линейным или разветвленным. Один из алифатических заместителей содержит, по меньшей мере, 8 атомов углерода, обычно от 8 до 18 атомов углерода и, по меньшей мере, один из них содержит анионную солюбилизирующуюся водой группу, например карбоксильную, сульфонатную или сульфатную. Примеры амфотерных ПАВ приведены в патенте США 3929678 (Laughlin и др., 30 декабря 1975, колонка 19, строки 18 - 35).

Также в заявляемые моющие препараты могут быть введены цвиттерионные ПАВ. Эти ПАВ могут быть описаны как производные вторичных и третичных аминов или как производные четвертичного аммония, четвертичного фосфония или четвертичных сульфониевых соединений. Примеры цвиттерионных ПАВ можно найти в патенте США 3929678 (Laughlin, 30 декабря 1975, колонка 19, строка 38 - колонка 22, строка 48).

Амфотерные и цвиттерионные ПАВ обычно используются в сочетании с одним или более анионных и/или неионных ПАВ.

В соответствии с другим воплощением данное изобретение предлагает моющие препараты, в которых для повышения качества очистки отношение алкилсульфата к полигидроксиамиду жирной кислоты тщательно подобрано. В частности, в соответствии с этим воплощением изобретения предлагаются моющие препараты, содержащие:
(а) по меньшей мере 1 мас.% полигидроксиамида жирной кислоты формулы
,
где R¹ представляет собой метил, R² представляет собой C₉ - C₁₇-алкил или алкенил, предпочтительно C₁₁ - C₁₇-алкил или алкенил, а Z представляет собой глицитил, получаемый из восстанавливающегося сахара, или его алкоксилированное производное; и
(б) по меньшей м ере, приблизительно 1 мас.% алкилсульфатного ПАВ, при этом массовое соотношение (б) : (а) составляет приблизительно от 1,2:1 до 1: 6.

Предпочтительно вышеуказанное соотношение лежит в интервале приблизительно от 1,25:1 до 1:4, более предпочтительно от 1,25:1,0 до 1,0:1,25.

Неожиданно хорошее общее очищающее действие, особенно при очистке от жиров и масел, может быть получено с помощью этих препаратов при условиях очистки, изменяющихся в достаточно широких пределах, особенно, если учитывать относительно высокие соотношения (массовые) полигидроксиамида жирной кислоты и алкилсульфата.

В соответствии с еще одним воплощением данное изобретение предлагает жидкие моющие препараты, содержащие:
(а) по меньшей мере, приблизительно 1 мас.% полигидроксиамида жирной кислоты формулы
,
где R¹ представляет собой атом водорода, C₁ - C₄-углеводородный остаток, 2-гидроксиэтил, 2-гидроксипропил или их смесь, R² представляет собой C₅ - C₃₁ - углеводородный остаток, и Z представляет собой полигидроксиуглеводородный остаток, содержащий линейную углеводородную цепочку, по меньшей мере, с 3 гидроксигруппами, непосредственно связанными с цепочкой, или его алкоксилированное производное;
(б) по меньшей мере, приблизительно 1 мас.% алкилсульфатного ПАВ с числом атомов углерода 14 или выше;
(в) жидкий носитель;
при этом вышеуказанный препарат имеет массовое соотношение полигидроксиамида жирной кислоты и C_≥14 -алкилсульфатного ПАВ приблизительно от 1:1 до 10: 1, предпочтительно приблизительно от 1:6 до 6:1, более предпочтительно приблизительно от 1:3 до 3:1.

Традиционно, введение алкилсульфатных ПАВ с 14 и более атомами углерода в алкильной группе было затруднено. Это обусловлено, по крайней мере, частично, в значительной степени кристаллической природой этих ПАВ. Это плохо, поскольку C_≥14 -алкилсульфатные ПАВ являются очень желательными моющими ПАВ в средствах для стирки белья, даже для моющих средств, рекомендуемых для использования при температурах ниже приблизительно 50^oC, которые будут обычно также содержать C₁₂-алкилсульфатные ПАВ. Однако при использовании ПАВ на основе полигидроксиамидов жирных кислот C_≥14 -алкилсульфатные ПАВ могут быть значительно легче введены в жидкие моющие рецептуры.

Вышеуказанный препарат предпочтительно содержит приблизительно от 3 до 30% полигидроксиамида жирной кислоты и приблизительно от 3 до 30% вышеуказанного алкилсульфата. С тем же успехом жидкие препараты могут при необходимости содержать алкилсульфатные ПАВ с алкильными цепочками с менее чем 14 атомами углерода.

В соответствии с другими воплощениями настоящего изобретения предлагаются моющие частицы, полезные для применения в гранулированных моющих препаратах, причем вышеуказанные моющие частицы содержат тщательно перемешанные смеси;
(а) приблизительно от 5 до 50 мас.% полигидроксиамида жирной кислоты формулы
,
где R¹ представляет собой атом водорода, C₁ - C₄-углеводородный остаток, 2-гидроксиэтил, 2-гидроксипропил или их смесь; R² представляет собой C₅ - C₃₁-углеводородный остаток, и Z представляет собой полигидроксиуглеводородный остаток, содержащий линейную углеводородную цепочку, по меньшей мере, с 3 гидроксильными группами, непосредственно связанными с цепочкой, или его алкоксипроизводные; и
(б) приблизительно от 50 до 95 мас.% алкилсульфатного ПАВ;
при этом соотношение (а) : (б) составляет приблизительно от 20:1 до 1:1. Для смесей C₁₂ - C₁₄-алкилсульфатных ПАВ массовое соотношение алкилсульфата к полигидроксиамидам жирных кислот составляет предпочтительно приблизительно от 20:1 до 4:1; для C₁₄ - C₁₆-алкилсульфатов - приблизительно от 20:1 до 3:1 и для C₁₆ - C₁₈-алкилсульфатов - приблизительно от 20:1 до 1:1.

Моющие частицы могут содержать дополнительный солюбилизирующий агент для дополнительного ускорения распределения частиц в водном растворе. Подходящий солюбилизирующий агент может быть выбран из группы, включающей анионные сульфонатные ПАВ, этоксилированные ПАВ, имеющие степень этоксилирования, по меньшей мере, 0,5, циклические полигидроксиамиды жирных кислот, алкилполигликозиды, полиэтиленгликолевые полимеры и полимеры полиакриловой кислоты, а также их смеси. Предпочтительные солюбилизирующие агенты содержат алкилэтоксилаты, этоксилированные алкилсульфаты, эфиры алкилсульфонатов, циклические полигидроксиамиды жирных кислот, алкилполигликозиды или полиэтиленгликолевые полимеры или полимеры акриловой кислоты или их смеси. Также могут быть использованы и другие материалы, которые могут повышать растворимость частиц алкилсульфат / полигидроксиамид жирной кислоты.

Содержащие вспомогательного солюбилизирующего средства может изменяться от 0% до предпочтительно не более приблизительно 30 мас.% от массы моющей частицы.

Под "тщательно перемешанной смесью" алкилсульфата и полигидроксиамида жирной кислоты и любого возможного вспомогательного солюбилизирующего агента понимает то, что ингредиенты хорошо перемешиваются до или одновременно с образованием моющих частиц, хотя не требуется, чтобы частицы были абсолютно гомогенными. Методики получения частиц из тщательно перемешанных смесей моющих ангредиентов известны в этой области техники и включают, например, использование для смешения высокоэффективного оборудования. Способ получения моющих частиц представлен в примерах. Размер частиц можно изменять в соответствии с пожеланиями специалиста по рецептурированию. В общем случае для гранулированных препаратов моющие частицы должны иметь размер, аналогичный размерам других частиц препарата. Обычно частицы имеют диаметр приблизительно от 100 до 1000 мкм.

Частицы могут также содержать другие ингредиенты, предназначенные для мытья, содействующие проведению процесса, а также для выполнения эстетических и других целей.

Моющие частицы могут использоваться самостоятельно или могут входить в состав гранулированных моющих препаратов, содержащих дополнительные моющие ингредиенты. Обычно такие моющие препараты будут содержать, по меньшей мере, приблизительно 5 мас.% моющих частиц.

Модификаторы (структурообразователи).

Моющие препараты данного изобретения могут содержать органические или неорганические модификаторы, чтобы осуществлять контроль за минеральными солями, определяющими жесткость.

Содержание модификаторов может изменяться в широких пределах в зависимости от назначения препарата и требуемой физической формы. Жидкие препараты обычно содержат, по меньшей мере, приблизительно 1% или приблизительно от 5 до 50%, предпочтительно приблизительно от 5 до 30 мас.% моющего модификатора. Гранулированные препараты обычно содержат, по меньшей мере, 1% или, что более типично, приблизительно от 10 до 80%, предпочтительно приблизительно от 15 до 50 мас.% моющего модификатора. Однако более низкое или более высокое содержание модификатора также не следует исключать из рассмотрения.

Неорганические моющие модификаторы включают, но не ограничиваются только ими, соли щелочных металлов, аммонийные и алканоламмониевые соли полифосфатов (примерами являются триполифосфаты, пирофосфаты и стекловидные полимерные метафосфаты), фосфонаты, футиновую кислоту, силикаты, карбонаты (включая бикарбонаты и полуторные карбонаты), сульфаты и алюмосиликаты. Также могут быть использованы как боратные модификаторы, так и модификаторы, содержащие образующие бораты материала, которые могут давать бораты в условиях хранения моющих средств или в условиях стирки (далее используется общее название "боратные модификаторы"). Предпочтительно неборатные модификаторы используются в препаратах данного изобретения, предназначенных для использования при условиях стирки при температуре ниже 50^oC, особенно при температурах ниже приблизительно 40^oC.

Примерами силикатных модификаторов являются силикаты щелочных металлов, в частности силикаты, имеющие соотношение SiO₂ : Na₂O в интервале от 1,6:1 до 3,3:1, и чешуированные силикаты, такие как чешуированный силикат натрия, описанные в патенте США 4664839 (H.R. Rieck, 12 мая 1987). Однако могут быть использованы и другие силикаты, такие как, например, силикат магния, который может выполнять функцию средства для обеспечения дисперсности гранулированной рецептуры, стабилизирующего средства для кислородного отбеливания и модификаторы для подавления пены.

Примерами карбонатных модификаторов являются карбонаты щелочных и щелочноземельных металлов, включая карбонат натрия и полуторный карбонат натрия и их смеси с сильно измельченным карбонатом кальция, как это описано в патенте Германии 2321001 (15 ноября 1973).

Особенно полезны в данном изобретении алюмосиликатные модификаторы. Алюмосиликатные компоненты имеют большое значение для большинства продаваемых современных гранулированных моющих препаратов, предназначенных для очистки сильных загрязнений, и также могут составлять существенный ингредиент в жидких моющих рецептурах. Алюмосиликатные модификаторы включают алюмосиликаты, имеющие следующую эмпирическую формулу: M_Z(_ZAlO₂•ySiO₂), где M представляет собой натрий, калий, аммоний или замещенный аммоний, Z принимает значения от приблизительно 0,5 до приблизительно 2, а y = 1, причем это соединения обладает способностью обмениваться с ионами магния в количестве приблизительно 50 мг•экв. солей жесткости CaCO₃ на 1 г безводного алюмосиликата.

Предпочтительными алюмосиликатами являются цеолитные модификаторы, имеющие формулу:
Na_Z[(AlO₂)_Z(SiO₂)_y]•xH₂O,
где Z и y принимают целые значения, равные, по меньшей мере, 6, молярное отношение Z/y лежит в интервале от 0,1 0,5, а x принимает целые значения от приблизительно 15 до 264.

Полезные алюмосиликатные ионообменные материалы являются коммерчески доступными. Эти алюмосиликаты могут быть кристаллическими или аморфными и также могут быть природными или синтетическими. Методы получения алюмосиликатных ионообменных материалов раскрыты в патенте США 3986669 (Krummel и др. , 12 октября 1976). Предпочтительными синтетическими кристаллическими алюмосиликатными ионообменными материалами для настоящего изобретения являются продукты с индексами Цеолит А, Цеолит P(В) и Цеолит Х. В особенно предпочтительных воплощениях кристаллический ионообменный материал имеет формулу:
Na₁₂[(AlO₂)₁₂(SiO₂)₁₂] •xH₂O,
где x принимает значения приблизительно от 20 до 30, в частности, приблизительно 27. Эти продукты известны как Цеолиты А. Предпочтительно алюмосиликаты имеют диаметр частиц приблизительно 0,1 - 10 мкм.

Конкретными примерами фосфатов являются триполифосфаты щелочного металла, пирофосфаты натрия, калия, аммония, ортофосфаты натрия и калия, полиметафосфат натрия, в котором степень полимеризации лежит в интервале приблизительно от 6 до 21, и соли фитиновой кислоты.

Примерами солей фосфатного модификатора являются водорастворимые соли этан-1-гидрокси-1,1-дифосфоната, в частности натровая или калиевая соли, водорастворимые соли метилендифосфоновой кислоты, например тринатровые и трикалиевые соли, и водорастворимые соли замещенной метилендифосфоновой кислоты, такие как тринатрий и трикалий этилиден-, изопропилиден-, бензилиден- и галогенметилиденфосфаты. Соли фосфатного основного компонента раскрыты в патентах США 3159581 и 3213030 (Diehl, 1 декабря 1964 и 19 октября 1965), в патенте США 3422021 (Roy, 14 января 1969), патентах США 3400148 и 3422137 (Quimby, 3 сентября 1968 и 14 января 1969).

Органические моющие модификаторы, приемлемые для целей настоящего изобретения, включают, но не ограничиваются только ими, широкий спектр поликарбоксильных соединений. Понятие "поликарбоксильное соединение" в данном случае относится к соединениям, имеющим большое число карбоксильных групп, предпочтительно, по меньшей мере, 3.

Поликарбоксилатные модификаторы обычно добавляются к препарату в кислотной форме, но также могут использоваться в виде нейтральных солей. При использовании в солевой форме предпочтительны соли щелочных металлов, такие как натровые, калиевые или литиевые соли, особенно натровые соли, или амонийные соли, или соли замещенного аммония.

Среди карбоксилатных модификаторов существует большое число типов полезных продуктов. Одним из важных типов поликарбоксилатных модификаторов являются эфиры поликарбоксилатов. Ряд эфиров поликарбоксилатов раскрыт в качестве модификаторов моющих средств. Примерами таких эфиров являются оксисукцинаты, описанные в патенте США 3128287 (Berg, 7 апреля 1964) и патенте США 3635830 (Lamberti, 18 января 1972).

Конкретными типами эфиров поликарбоксилатов, которые могут быть использованы в качестве основных компонентов настоящего изобретения, являются эфиры, имеющие следующую формулу:
CH(A)(COOX)-CH(COOX)-O-CH(COOX)-CH(COOX)(B),
где A представляет собой атом водорода или OH-группу; B представляет собой атом водорода или -OCH(COOX)-CH₂-(COOX); а X является атомом водорода или солеобразующим катионом. Например, если в вышеупомянутой формуле оба заместителя A и B являются атомами водорода, то это соединение представляет собой диоксиянтарную кислоту и ее водорастворимые соли. Если A = OH и B = H, то это соединение представляет собой тартрат моноянтарной кислоты (ТМЯ) и ее водорастворимые соли. Если A = H, а B = -O-CH(COOX)CH₂(COOX), то это соединение представляет собой тартрат диянтарной кислоты (ТДЯ) и ее водорастворимые соли. Смеси этих компонентов особенно предпочтительны для использования в настоящем изобретении. Особенно предпочтительными являются смеси ТМЯ и ТДЯ в массовом соотношении ТМЯ:ТДЯ приблизительно от 97:3 до 20:80. Эти компоненты раскрыты в патенте США 4663071 (Bush, и др., 5 мая 1987).

Приемлемыми эфирными поликарбоксилатами являются циклические соединения, в особенности алициклические соединения, такие как соединения, раскрытые в патентах США 3923679, 3835163, 4158635, 4120874 и 4102903.

Другими полезными моющими модификаторами являются эфиры гидроксиполикарбоксилатов следующего соединения:
HO-[C(R)(COOM)-C(R)(COOM)-O]_nH,
где M представляет собой атом водорода или катион щелочного металла, аммония или замещенного аммония; n принимает значения приблизительно от 2 до 15 (предпочтительно n принимает значения от 2 до 4) и каждый из заместителей R, которые могут быть одинаковыми или различными, выбираются из числа атома водорода, C₁-C₄-алкила или замещенного C₁-C₄-алкила (предпочтительно R = H).

Другими эфирами поликарбоксилатов являются сополимеры малеинового ангидрида с этиленом или винилметиловым эфиром, 1,3,5-тригидроксибензол-2,4,6-трисульфокислота и карбоксиметилоксиянтарная кислота.

Органические поликарбоксилатные модификаторы также включают различные соли полиуксусных кислот и щелочные металлы аммония и замещенного аммония. Примерами солей полиуксусной кислоты являются соли натрия, калия, лития, аммония и замещенного аммония этилендиаминтетрауксусной кислоты и нитрилтриуксусной кислоты.

Также могут использоваться такие поликарбоксилаты, как меллитовая кислота, янтарная кислота, полималеиновая кислота, бензол-1,3-5-трикарбоновая кислота, бензолпентакарбоновая кислота, карбоксиметилоксиянтарная кислота и их растворимые соли.

Лимонные модификаторы, такие как лимонная кислота и ее растворимые соли, представляют собой поликарбоксилатные модификаторы, которые важны для жидких моющих рецептур, предназначенных для сильных загрязнений, но также могут быть использованы в гранулированных препаратах. Подходящими солями являются соли таких металлов, как натрий, литий, калий, а также соли аммония и замещенного аммония.

Другие карбоксилатные модификаторы включают карбоксилированные углеводороды, описанные в патенте США 3723322 (Diehl, 28 марта 1973).

Также полезными для моющих препаратов данного изобретения являются 3,3-дикарбокси-4-оксо-1,6-гександибаты и родственные им соединения, раскрытые в патенте США 4566984 (Bush, 28 января 1986).

Примерами модификаторов на базе янтарной кислоты являются C₅ - C₂₀-алкилянтарные кислоты и их соли. Особенно предпочтительным соединением этого типа является додецилянтарная кислота. Алкилянтарные кислоты обычно имеют формулу RCH(COOH)CH₂COOH, то есть являются производными янтарной кислоты, в которых заместитель R представляет собой углеводородный остаток, например C₁₀ - C₂₀ - алкил или алкенил, предпочтительно C₁₂ - C₁₆ -алкил, или где заместитель R может быть замещен гидроксигруппой, сульфоксигруппой или сульфоновой группой, как это описано в вышеупомянутом патенте.

Янтарные модификаторы используются предпочтительно в форме водорастворимых солей, в том числе солей натрия, калия, аммония и замещенного аммония.

Конкретными примерами янтарных модификаторов являются: лаурилсукцинат, миристилсукцинат, пальмитилсукцинат, 2-додеценилсукцинат, (предпочтительно) 2-пентадеценилсукцинат и им подобные соединения. Лаурилсукцинат является предпочтительным основным компонентом этой группы и описан в Европейской патентной заявке 86200620.5/0, 0200263 (5 ноября 1986).

Примерами приемлемых модификаторов также являются карбоксиметилмалонаты натрия или калия, карбоксиметилоксисукцинаты, цис-циклогексангексакарбоксилат, цис-циклопентатетракарбоксилат, водорастворимые полиакрилаты (такие полиакрилаты, которые имеют молекулярную массу выше приблизительно 2000, могут также с успехом использоваться в качестве дисперсантов) и сополимеры малеинового ангидрида с метилвиниловым эфиром или этиленом.

Другими приемлемыми карбоксилатами являются полиуксусные карбоксилаты, раскрытые в патенте США 4144226 (Crutchfield и др., 13 марта 1976). Такие полиуксусные карбоксилаты могут быть получены при смешении эфира глиоксиловой кислоты и инициатора полимеризации в соответствующих условиях. Получаемые эфиры полиуксусной кислоты для предупреждения их полимеризации в щелочных растворах затем присоединяют к химически стабильным концевым группам, превращая их в соответствующие соли, и добавляют к ПАВ.

Поликарбоксилатные компоненты описаны в патенте США 3308007 (Diehl, 7 марта 1967). Такие продукты включают водорастворимые соли гомо- и сополимеров алифатических карбоновых кислот, таких как малеиновая кислота, итаконовая кислота, мезаконовая кислота, фумаровая кислота, аконитовая кислота, цитраконовая кислота и метиленмалоновая кислота.

Также могут быть использованы органические модификаторы, известные в данной области. Например, могут использоваться монокарбоновые кислоты и их растворимые соли, имеющие длинные углеводородные цепочки. Такие продукты обычно называют "мылами". Длина цепочки составляет 10 - 20 атомов углерода. Углеводородный остаток может быть насыщенным или ненасыщенным.

Ферменты. В моющие рецептуры могут быть включены моющие ферменты, которые выполняют различные функции, в том числе удаляют протеиновые, углеводородные и триглицериновые пятна, а также предотвращают, например, потерю красителя. Ферменты, которые вводятся в препараты, включают протеазы, амилазы, липазы, целлюлазы и пероксидазы, а также их смеси. Они могут иметь любое подходящее происхождение и выделяться, например, из растений, животных, бактерий, грибов и дрожжей. Однако их выбор регулируется рядом факторов, таких как pH-активность и/или оптимальная стабильность, термостабильность, стабильность относительно активных детергентов, основных компонентов и т.д. С этой точки зрения ферменты бактериального или грибкового происхождения предпочтительны, например такие, как бактериальные амилазы и протеазы и грибковая целлюлоза.

Приемлемые протеазы являются, например, субтилизины, которые получают из отдельных линий B. Subtilis и B. licheniforms. Другую подходящую протеазу получают из линий Bacillus, имеющих максимальную активность при pH 8 - 12, которая разработана и продается фирмой Novo Industries A/S под зарегистрированным торговым названием Esperase. Получение таких ферментов и их аналогов описано в Британском патенте 1243784 (Novo). Коммерчески доступными ферментами, пригодными для удаления протеиновых пятен, являются ферменты, продаваемые под торговым названием ALCALASE^TM и SAVINASE^TM (Novo, Дания) и MAXATASE^TM (International Bio-Synthetics, Inc., Нидерланды).

Интересной категорией протеолитных ферментов, особенно для жидких моющих препаратов, являются ферменты, называемые здесь Протеазами A и Протеазами B. Протеаза A и способы ее получения описаны в Европейской заявке 130756 (9 января 1985). Протеаза B является протеолитным ферментом, который отличается от Протеазы A тем, что имеет лецитиновый заместитель тирозина в положении 217 аминокислотной последовательности. Протеаза B описана в Европейской заявке 87303761.8 (28 апреля 1987). Методы получения Протеазы B также раскрыты в Европейской заявке 130756 (Bott и др., опубл. 9 января 1985).

В число амилаз входят, например, α - амилазы, получаемые из определенной линии B. licheniforms. Они описаны более подробно в Британском патенте 1296839 (Novo). Амилолитные протеины включают, например, RAPIDASE^TM (International Bio-Synthetics, Inc.) и TEPMAMYL^TM (Novo).

Целлюлазы, которые могут быть использованы в настоящем изобретении, представляют собой бактериальные и грибковые целлюлозы. Предпочтительно они будут иметь оптимальное значение pH между 5 и 9,5. Подходящие целлюлазы описаны в патенте США 4435307 (Barbesgoard и др., 6 марта 1984), в котором описаны грибковые целлюлазы, получаемые из Humicola insolens. Подходящие целлюлазы также раскрыты в патентных заявках CB-A-2075028, CB-A-2095275 и E-O-2247832.

Примерами таких целлюлаз являются целлюлазы, получаемые из линии Humicola insolens (Humicola grisca var, thermoidea), в частности из линии Humicola insolens DMS 1800, и целлюлазы, получаемые из грибов Bacillus, или из целлюлазы-212-продуцирующих грибов, принадлежащих к роду Aeromonas, а также целлюлаза, экстрагируемая из гепатопанкреаса морских моллюсков (Dolabella duricula solander).

Подходящими липазными ферментами для использования с детергентами являются ферменты, продуцируемые микроорганизмами группы Pseudomonas, такими как Pseudomonas stutzeri ATCC 19.154, как это описано в Британском патенте 1372034. Также подходящие липазы включают липазы, которые проявляют положительную иммунологическую кроссреактивность с антителами липаз, продуцируемыми микроорганизмами Pseudomonas fluorescens IAM 1057. Эта липаза и метод ее получения описан в Японской заявке 53-20487 (направлена на рассмотрение 24 февраля 1978). Эта липаза предлагается фирмой Amano Pharmaceutical Co. Ltd. Нагойа, Япония, под торговым названием Lipase P "Amano"), в дальнейшем называемую "Амано-Р". Такие липазы предлагаемого изобретения должны проявлять положительную иммунологическую кроссреактивность для антител Амано-Р при использовании стандартной и хорошо известной иммунодиффузионной методики согласно статье Ouehterlony (Acta Med. Scon. 133, P. 76 - 79, 1950). Такие липазы настоящего изобретения и способ их иммунологического кроссреактивирования с Амано-Р также описаны в патенте США 4707291 (Thom и др., 17 ноября 1987). Типичными примерами являются липаза Амано-Р, липаза из Pseudomonas fragi FEPM P 1339 (торговое название Амано-В), липаза из Pseudomonas nitroreducens var. lipoluticum FEPM P 1338 (торговое название Амано-CES), липаза из Chromobacter viscosum, например, Chromobacter viscosum var. lipoluticum NRRLB 3673 (фирма Toyo JOZO Co. Тагама, Япония), а также липазы из Chromobacter viscosum (фирма Biochemical Corp., США и Disoynth Co., Нидерланды) и липаза из Pseudomonas gladioly.

Пероксидазные ферменты используются в сочетании с источником кислорода, например перкарбонатом, перборатом, персульфатом, пероксидом водорода и др. Они используются для "обесцвечивания раствора", т.е. для того, чтобы предупредить переход красителей или пигментов, удаляемых с субстратов во время операции стирки, на другие субстраты в водном растворе. Пероксидазные ферменты хорошо известны в этой области и включают, например, пероксидазу хрена обыкновенного, лигназу и галлопероксидазы, такие как хлор- или бром-пероксидазы. Пероксидазсодержащие моющие препараты описаны, например, в PCT заявке WO 89/099813 (опубл. O. Kirk, 19 октября 1989, фирма NOVO) (приведена в качестве ссылки).

Широкий спектр ферментных материалов и средств для их введения в синтетические моющие гранулы раскрыт в патенте США 3553139 (McCarty и др., 5 января 1971). Ферменты также описаны в патенте США 4101457 (Place и др., 18 июля 1978) и патенте США 4507219 (Hughes, 26 марта 1985). Ферментные материалы для жидких моющих рецептур и их сочетания с такими рецептурами описаны в патенте США 4261868 (Horn и др., 14 апреля 1981).

Ферменты обычно вводятся в количестве, достаточном для того, чтобы его массовое содержание в препарате составляло до приблизительно 5 мг, более приемлемо до 0,05 - 3 мг на 1 г препарата.

Для гранулированных моющих средств ферменты предпочтительно покрывают или гранулируют с добавками, инертными по отношению к ферментам для того, чтобы максимально уменьшить пылящие свойства препарата и улучшить его стабильность при хранении. Методики для выполнения этого приема хорошо известны в этой области техники. В жидких рецептурах предпочтительно используются системы, стабилизирующие фермент. Методики стабилизации ферментов для жидких моющих препаратов также хорошо известны. Например, одна из методик стабилизации фермента в водных растворах заключается в использовании свободных ионов кальция из таких источников, как ацетат кальция, формиат кальция, пропионат кальция. Ионы кальция могут быть использованы в сочетании с солями карбоновых кислот с короткими углеводородными цепочками, предпочтительно формиатами. См. , например, патент США 4318818 (Leton и др., 9 марта 1982). Также предложено использовать полиолы, подобные глицерину или сорбитолу, алкоксиспирты, диалкилгликолевые эфиры, смеси поливалентных спиртов с полифункциональными алифатическими аминами (например, алканоламинами, такими как диэтаноламин, триэтаноламин, диизопропаноламин и др.) и борной кислоты или боратов щелочных металлов. Методы стабилизации ферментов дополнительно раскрыты в примерах патента США 4261868 (Horn и др., 14 апреля 1981) и патента США 3600319 (Gedge и др., 17 августа 1981), а также в Европейской заявке 0199405 N 86200586.5 (Venegas, 29 октября 1986). Предпочтительны в качестве стабилизаторов неборная кислота и бораты. Системы для стабилизации ферментов также описаны в патентах США 4261868, 3600319 и 3519570.

Отбеливающие соединения - отбеливатели и активаторы отбеливания.

Моющие препараты данного изобретения могут содержать отбеливатели или отбеливающие составы, содержащие отбеливатель и один или более активаторов отбеливания. При наличии отбеливающих соединений их содержание в препарате обычно составляет приблизительно от 1 до 20%, более предпочтительно от 1 до 10%. В общем случае отбеливающие соединения являются возможными компонентами нежидких рецептур, например гранулированных. Если же присутствуют активаторы отбеливания, то обычно они содержатся в отбеливающем составе в количестве приблизительно от 0,1 до 60%, более обычно в количестве приблизительно от 0,5 до 40%.

Отбеливатели, используемые в настоящем изобретении, могут быть любыми отбеливателями, которые известны сейчас или станут известны позднее, рекомендуемыми для моющих препаратов, предназначенных для очистки тканей, очистки твердых поверхностей и для других случаев очистки. Например, для условий стирки при температуре ниже приблизительно 50^oC, особенно при температуре ниже приблизительно 40^oC, предпочтительно, чтобы препараты настоящего изобретения не содержали бората или материала, который может образовывать борат (например, боратообразующие материалы) в условиях хранения или использования моющего средства. Следовательно, в этих условиях предпочтительно, чтобы не использовали боратный или боратообразующий отбеливатель. Предпочтительно детергенты, которые используются при этих температурах, по существу не содержат борат, и боратобразующие материалы, используемое здесь, будет означать, что препарат содержит не более приблизительно 5 мас.% боратсодержащего или боратобразующего материала любого типа, предпочтительно не более 1%, более предпочтительно 0%.

Одним из видов отбеливателя, который может быть использован, представляет собой отбеливатель на основе перкарбоновых кислот и их солей. Подходящими примерами для такого класса агентов являются гексагидрат монопероксифталата магния, магниевая соль метахлорпербензойной кислоты, 4-нонил-амино-4-оксопероксимасляная кислота и дипероксидодекандиовая кислота. Такие отбеливатели описаны в патенте США 4483781 (Hartman, 20 ноября 1984), патенте США (заявка) 740446 (Burns и др. , заявл. 3 июня 1984), Европейской заявке 0133354 (Banks и др., 20 февраля1985), патенте США 4412934 (Chung и др., 1 ноября 1963). Особенно предпочтительным отбеливателем также является 6-нониламино-6-оксопероксикапроновая кислота, описанная в патенте США 4634551 (Burns и др., 6 января 1987).

Другую категорию отбеливателей, которые могут быть использованы в данном изобретении, составляют галогенсодержащие отбеливатели. Примерами гипогалогенидных отбеливателей являются, например, трихлоризоциануровая кислота и дихлоризоцианураты калия и натрия, а также N-хлор- и N-бромалкансульфонамины. Такие материалы обычно используются в количестве 0,5 - 10 мас.% из расчета на конечный продукт, предпочтительно 1 - 5 мас.%.

Также может использоваться отличный от борных соединений пероксидный отбеливатель. Подходящие пероксидные отбеливающие соединения представляют собой пероксигидраты карбоната натрия, пероксигидраты пирофосфата натрия, пероксигидраты мочевины и пероксиды натрия.

Пероксидные отбеливатели предпочтительно смешиваются с активаторами отбеливания, использование которых приводит к продуцированию in sity в водном растворе (т.е. во время процесса стирки) надкислоты, соответствующей активатору.

Предпочтительно активаторы отбеливания, вводимые в препараты настоящего изобретения, имеют следующую общую формулу:
,
где R представляет собой алкильную группу, содержащую от 1 до 18 атомов углерода, при этом самая длинная алкильная цепь, включая карбонильный атом углерода, содержит приблизительно от 6 до 10 атомов углерода, а L представляет собой уходящую группу, сопряженная кислота которой имеет значение pK_a в области приблизительно от 4 до 13. Такие активаторы отбеливания описаны в патенте США 4915854 (Maо и др., 10 апреля 1990) и в уже упоминавшемся патенте США 4412934.

Отбеливатели, не относящиеся к кислородным отбеливателям, также хорошо известны и могут быть использованы в рассматриваемом изобретении. Одним из типов некислородных отбеливателей, имеющих особое значение, являются фотоактивируемые отбеливатели, такие как сульфированные фталоцианины цинка и/или алюминия. Эти материалы могут быть нанесены на субстрат во время стирки. При облучении светом в присутствии кислорода, например при сушке одежды при дневном свете, сульфированный фталоцианин цинка активируется и, следовательно, субстрат отбеливается. Предпочтительный фталоцианин цинка и способ фотоактивируемого отбеливания описан в патенте США 4033718 (Holcomber и др., 5 июля 1977). Обычно моющие препараты будут содержать около 0,025 - 1,45 мас.% сульфированного фталоцианина цинка.

Полимерный пятновыводитель (грязеотталкивающий агент).

Любые полимерные пятновыводители, известные квалифицированным в данной области специалистам, могут быть использованы в настоящем изобретении. Полимерные пятновыводители отличаются тем, что имеют как гидрофильные части для гидрофилизации поверхности гидрофобных тканей, таких как полиэфир или нейлон, так и гидрофобные части для нанесения на гидрофобные ткани, при этом средство остается на ткани до завершения циклов стирки и полоскания и, следовательно, действует как якорь для гидрофильных частей. Это делает возможным то, что пятна в процессе последовательной обработки пятновыводителем могут быть легко очищены на более поздней стадии стирки.

Несмотря на то, что можно ожидать выгоду от применения полимерного пятновыводителя в любых моющих препаратах, особенно в тех препаратах, которые предназначены для стирки или для других целей, когда необходимо удаление жира и масла с гидрофобных поверхностей, присутствие полигидроксиамида жирной кислоты усиливает действие многих широко используемых полимерных пятновыводителей. Анионные ПАВ мешают некоторым пятновыводителям располагаться и прилипать к гидрофобным поверхностям. Эти полимерные пятновыводители имеют неионные гидрофильные части или гидрофобные части, на которые не влияют анионные ПАВ.

Препараты данного изобретения, для которых можно повысить активность полимерных пятновыводителей путем использования полигидроксиамидов жирных кислот, являются препаратами, которые содержат анионные системы ПАВ, пятновыводитель, не реагирующий на анионное ПАВ, и полигидроксиамид жирной кислоты (ПЖК), в количестве, увеличивающем эффективность пятновыводителя, где (I) взаимодействие между пятновыводителем и системой анионных ПАВ моющего препарата может быть показано путем сравнения уровня осаждения пятновыводителя (ПВ) на гидрофобной ткани (например, на полиэфире) в водном растворе между (А) контрольным опытом, в котором измеряется осаждение ПВ моющего препарата в водном растворе в отсутствие другого моющего ингредиента и (B) опытом ПВ/анионное ПАВ, в котором тот же тип и то же количество анионной системы, используемое в моющем препарате, комбинируется в водном растворе с ПВ, при том же соотношении ПВ и системы анионного ПАВ в моющем препарате, уменьшенное осаждение в опыте (B) в сравнении с опытом (A) показывает влияние анионного ПАВ; и (II), содержит ли моющий препарат полигидроксиамид жирной кислоты в количестве, повышающем эффективность пятновыводителя, может быть определено сравнением осаждения ПВ в опыте (B) "ПВ/анионное ПАВ" с осаждением пятновыводителя того же типа в опыте (C) "ПВ/анионное ПАВ/ПЖК", где тот же тип и количество полигидроксиамида жирной кислоты моющего препарата смешивается с пятновыводителем и системой анионного ПАВ, соответствующих вышеуказанному опыту "ПВ/анионное ПАВ"; улучшенное осаждение пятновыводителя в опыте (C) относительно опыта (B) показывает, что присутствует полигидроксиамид жирной кислоты в количестве, увеличивающем эффективность пятновыводителя. Для целей настоящего изобретения испытания должны быть проведены при концентрации анионного ПАВ, которая находится выше критической концентрации мицелообразования (ККМ) анионного ПАВ в водном растворе опыта (A), предпочтительно выше приблизительно 100 ppm. Концентрация полимерного пятновыводителя должна быть, по меньшей мере, 15 ppm. Образец ткани из полиэфира должен использоваться в качестве гидрофобной ткани. Одинаковые образцы погружают в водный раствор соответствующего опыта при 35^oC и перемешивают в течение 12 мин, затем извлекают из раствора и анализируют. Осаждение пятновыводителя может быть определено с использованием радиоактивной метки, введенной в пятновыводитель до проведения опыта и последующим радиохимическим анализом в соответствии с известными методиками.

По альтернативно рассмотренному выше радиохимическому аналитическому методу методика осаждения пятновыводителя может быть определена с помощью вышеуказанных опытов (A), (B) и (C) путем определения УФ-поглощения испытываемых растворов в соответствии с методиками, известными в этой области. Уменьшение УФ-поглощения в исследуемом растворе после извлечения гидрофобного тканого материала соответствует увеличению осаждения пятновыводителя. Для любого квалифицированного в этой области специалиста будет ясно, что УФ-анализ не должен использоваться для исследуемых растворов, содержащих материалы определенного типа и в определенном количестве, которое вызывает избыточное влияние на УФ-поглощение, например растворов с высоким содержанием ПАВ с ароматическими группами (например, алкилбензолсульфонатов и др.).

Таким образом, под "количеством полигидроксиамида жирной кислоты, увеличивающем эффективность пятновыводителя" понимают такое количество этого ПАВ, которое будет увеличивать осаждение пятновыводителя на гидрофобной ткани, как это описано выше, или количество, при котором повышенная эффективность жиро/масляной очистки может быть получена для тканей, которые стираются с использованием препаратов настоящего изобретения, в процедуре, следующей за процедурой стирки.

Количество полигидроксиамида жирной кислоты, необходимое для увеличения осаждения, будет изменяться в зависимости от выбираемого анионного ПАВ, количества анионного ПАВ, типа выбранного пятновыводитедя, а также вида выбранного полигидроксиамида жирной кислоты. В общем случае препарат будет содержат приблизительно от 0,01 до 10 мас.% полимерного пятновыводителя, обычно приблизительно от 0,1 до 5%, а также приблизительно от 1 до 50%, более обычно приблизительно от 4 до 30% анионного ПАВ. Такие препараты в общем случае должны содержать, по меньшей мере, приблизительно 1%, предпочтительно, по меньшей мере, 3 мас.% полигидроксиамида жирной кислоты, хотя нет необходимости ограничиваться только этим количеством.

Полимерные пятновыводители, эффективность которых повышается с помощью полигидроксиамидов жирных кислот в присутствии анионного ПАВ, включают такие полимерные пятновыводители, которые имеют: (a) одну или более неионных гидрофильных компонент, содержащих, в частности, (I) полигидроксиэтиленовые фрагменты со степенью полимеризации, по меньшей мере, 2, или (II) оксипропилен- или полиоксипропиленовые фрагменты со степенью полимеризации от 2 до 10, где вышеуказанная гидрофильная часть не включает какой-либо оксипропиленовый фрагмент, если он не связан с соседними фрагментами каждым концом через эфирные мостики, или (III) смесь оксиалкиленовых фрагментов, содержащих оксиэтилен и от 1 до 10 оксипропиленовых фрагментов, где вышеуказанная смесь содержит достаточное количество оксиэтиленовых фрагментов, чтобы гидрофильная компонента имела гидрофильность, более чем достаточную для увеличения гидрофильности поверхности обычных синтетических тканей при осаждении пятновыводителя на такую поверхность, причем вышеуказанные гидрофильные части предпочтительно содержат, по меньшей мере, приблизительно 25% оксиэтиленовых фрагментов и более предпочтительно особенно для таких компонентов, которые содержат приблизительно 20 - 30% оксипропиленовых фрагментов, по меньшей мере, приблизительно 50% оксиэтиленовых фрагментов; или (б) одну, или более гидрофобных компонент, содержащих (I) C₃-оксиалкилентерефталатный фрагмент, где, если вышеуказанные гидрофобные компоненты также содержат оксиэтилентерефталат, соотношение оксиэтилентерефталат: C₃-оксиалкилентерефталатные фрагменты составляют около 2 : 1 или меньше, (II) C₆-C₄-алкилен или окси-C₄-C₆-алкилен или их смесь, (III) поливинилэфирный остаток, предпочтительно поливинилацетатный остаток со степенью полимеризации, по меньшей мере, 2, или (IV) фрагменты C₁-C₄-алкилового эфира, или C₄-гидроксиалкилового эфира, или их смесь, где вышеуказанные фрагменты присутствуют в форме производных C₁-C₄-алкилового эфира, или C₄-гидроксиалкилцеллюлозы, или их смеси, и такие производные целлюлозы являются амфифильными, так как они имеют достаточный уровень содержания фрагментов C₁-C₄-алкилового эфира и/или C₄-гидроксиалкилового эфира, чтобы осаждаться на поверхности обычных синтетических тканей из полиэфира, и, кроме того, сохраняют достаточное количество гидроксильных групп, прилипающих к поверхности обычных синтетических тканей из полиэфира, чтобы увеличить гидрофильность поверхности ткани, или сочетание (а) и (б).

Обычно полиэтоксиэтиленовый фрагмент (а) (I) будет иметь степень полимеризации от 2 до приблизительно 200, хотя может быть использован и более высокий уровень, предпочтительно от 3 до 150, более предпочтительно приблизительно от 6 до 100. Подходящими окси-C₄-C₆-алкиленовыми гидрофобными фрагментами являются, но не ограничиваются только ими, полимерные пятновыводители с защищенными концевыми группами, такие как MO₃S (CH₂)_nOCH₂CH₂O-, где M представляет собой Na и n принимает целые значения 4 - 6, как это описано в патенте США 4721580 (Gosselink, 26 января 1988).

Полимерные пятновыводители, рекомендуемые для настоящего изобретения, включают производные целлюлозы, такие как гидроксиэфирные целлюлозные полимеры, сополимерные блоки этилентерефталата или пропилентерефталата с полиэтиленоксид- или полипропиленоксидтерефталатом и им подобным соединением.

Производные целлюлозы, которые обладают функцией пятновыводителя, коммерчески доступны и включают, например, гидроксиэфиры целлюлозы, такие как производные серии Methocell^R (фирма Dow).

Целлюлозные пятновыводители, используемые в настоящем изобретении, включают пятновыводители, выбираемые из группы, состоящей из C₁-C₄ - алкил- и C₁-C₄-гидроксиалкилцеллюлозы, например метилцеллюлозы, этилцеллюлозы, гидроксипропилцеллюлозы и гидроксибутилцеллюлозы. Различные производные целлюлозы, полезные в качестве пятновыводящих полимеров, раскрыты в патенте США 4000093 (Nicol и др., 28 декабря 1976).

Пятновыводители, отличающиеся наличием поливинилэфирного гидрофобного фрагмента, включают графтсополимеры поливинилового эфира, т.е. C₁-C₆- виниловый эфир, предпочтительно поливинилацетат, привитый на полиалкиленоксидную основу, например на полиоксиэтиленоксид. Такие материалы известны в данной области техники и описаны в Европейской заявке 0219048 (KO и др., опубл. 22 апреля 1987). Подходящими коммерчески пятновыводителями этого типа являются продукты типа Sokalan^TM, например, Sokalan^TM -HP, производимый фирмой BASF.

Одним из предпочтительных типов пятновыводителя является сополимер, имеющий случайно расположенные блоки этилентерефталата и полиэтиленоксид-(ПЭО)-терефталата. Более конкретно, эти полимеры содержат повторяющиеся фрагменты этилентерефталата и ПОЭ-терефталата с молярным соотношением этилентерефталаных единиц к ПОЭ-терефталатным единицам приблизительно от 25:75 до 35:65, причем вышеуказанные ПОЭ-терефталатные единицы содержат полиоксиэтиленоксид, имеющий молекулярную массу от приблизительно 300 до приблизительно 2000. Молекулярная масса этого полимерного пятновыводителя составляет приблизительно от 25000 до 55000. См. патент США 3959230 (Hay, 25 мая 1976), а также патент США 3893929 (Basaodur, 8 июля 1975), в котором раскрыты подобные полимеры.

Другим предпочтительным пятновыводителем является полиэфир с повторяющимся этилентерефталатным составным звеном, содержащим 10 - 15 мас.% этилентерефталатных единиц вместе с 90 - 80 мас.% полиоксиэтилентерефталатных единиц, получаемых из полиоксиэтиленгликоля со средней молекулярной массой 300 - 500 и мольным соотношением этилентерефталатных единиц к полиоксиэтилентерефталатным единицам в полимерном соединении между 2:1 и 6:1. Примерами таких полимеров является коммерчески доступные материалы серии Zelcon^R 5126 (фирма Дюпон) и Milease^RT (фирма ICI). Эти полимеры и способы их получения наиболее полно описаны в патенте США 4702857 (Gosselink, 27 октября 1987).

Другим предпочтительным пятновыводителем является сульфированный продукт, главным образом, олигомера линейного эфира, содержащего олигомерную эфирную основу повторяющихся терефталоил- и оксиалкиленоксидных фрагментов и концевые фрагменты, ковалентно связанные с основой, причем вышеуказанный пятновыводитель является производным этоксилата аллилового спирта, диметилтерефталата и 1,2-пропилендиола, где после сульфирования концевые остатки каждого олигомера имеют в среднем приблизительно от 1 до 4 общих сульфатных групп. Такие пятновыводители полностью описаны в патенте США 4968451 (Scheibel J. J. , Gossellink E. P., 6 ноября 1990), серии США N 07/474709 (направлена на рассмотрение 29 января 1990).

Другими приемлемыми полимерными пятновыводителями являются этил- или метилзамещенные 1,2-пропилентерефталат-полиоксиэтилентерефталатные полиэфиры, представленные в патенте США 4711730 (Gosselink и др., 8 декабря 1987), олигомерные эфиры, содержащие защищенные анионные концевые группы из патента США 4721580 (Gosselink, 26 января 1988), в котором анионные концевые группы содержат сульфополиэтоксигруппы, являющиеся производными полиэтиленгликоля (ПЭГ), блок-олигомерные полиэфирные соединения из патента США 4702857 (Gosselink, 27 октября 1987), имеющие концевые фрагменты формулы X(OCH₂CH₂)_n-, где n принимает значения от 12 до приблизительно 43 и X представляет собой C₁ - C₄-алкил или предпочтительно метил.

Дополнительными полимерными пятновыводителями являются пятновыводители из патента США 4877896 (Maldonado и др., 31 октября 1989), в котором раскрываются терефталатные эфира с анионными, предпочтительно сульфоароильными, концевыми фрагментами. Терефталатные эфиры содержат несимметрично замещенные окси-1,2-алкиленоксифрагменты. Среди полимерных пятновыводителей патент США 4877896 есть продукты с полиоксиэтиленовыми гидрофильными компонентами или повторяющимися C₃-оксилкилентерефталатными (пропилентерефталатными) единицами, которые входят в вышеуказанные гидрофильные компоненты (б) (I). Именно те полимерные пятновыводители, которые характеризуются любым из этих критериев или обоими критериями, особенно выигрывают от введения полигидроксиамидов жирных кислот в присутствии анионных ПАВ.

Если пятновыводитель используется, то его содержание в моющих препаратах настоящего изобретения в общем случае составляет приблизительно от 0,1 до 10 мас.%, обычно от 0,1 до 5%, предпочтительно приблизительно от 0,2 до 3%.

Хелатообразующие агенты.

Моющие препараты данного изобретения могут также при необходимости содержать один или более хелатообразующих агентов для ионов железа и марганца в качестве дополнения к основному компоненту. Такие хелатообразующие агенты могут быть выбраны из группы, включающей аминокарбоксилаты, аминофосфонаты, полифункционально замещенные ароматические хелатообразующие агенты, и их смеси, которые все определены ниже. Хотя теоретически они не должны реагировать, полагают, что выгода от использования этих материалов частично обусловлена их исключительной способностью удалять ионы железа и марганца из моющего раствора за счет образования растворимых хелатов.

Аминокарбоксилаты, которые могут быть использованы в качестве хелатообразующих агентов в препаратах настоящего изобретения, могут иметь одну или более, предпочтительно, по меньшей мере, две единицы следующего строения:

где M представляет собой атом водорода, щелочной металл, аммоний или замещенный аммоний (например, этаноламин) и x принимает значение от 1 до приблизительно 3, предпочтительно 1. Такие аминокарбоксилаты предпочтительно не содержат алкильные или алкенильные группы с более чем 6 атомами углерода. Действующим аминокарбоксилатами являются этилендиаминтетраацетаты, N-гидроксиэтилэтилендиаминотриацетаты, этиленодиаминтетрапропионаты, нитрилотриацетаты, триэтилентетрааминогексаацетаты, триэтилентриаминопентаацетаты и этанолдиглицины, их соли с щелочным металлом, аммонием и замещенным аммонием и их смеси. Аминофосфонаты также приемлемы для использования в качестве хелатообразующего агента в препаратах настоящего изобретения, если, по меньшей мере, небольшие количества суммарного фосфора разрешены для использования в моющем препарате. Соединения с одной или более, предпочтительно двумя, единицами следующего строения:

где М представляет собой атом водорода, щелочной металл, аммоний или замещенный аммоний и x принимает значения от 1 до приблизительно 3, предпочтительно 1, также могут использоваться и к таким соединениям относятся этилендиаминтетракис(метиленфосфонаты), нитрило-трис(метиленфосфонаты) и этилентриамино-пентакис(метиленфосфонаты). Предпочтительно такие аминофосфонаты не содержат алкильных или алкильных групп с более чем 6 атомами углерода. Алкиленовые группы могут быть разделены на подструктуры.

Полифункционально замещенные ароматические хелатообразующие агенты также могут использоваться в препаратах настоящего изобретения. Такие продукты могут содержать соединения, имеющие формулу
,
где, по меньшей мере, один из заместителей R представляет собой SO₃H или -COOH, или их растворимые соли, или их смеси. В патенте США 3812044 (Connor и др., 21 мая 1974) раскрываются полифункционально замещенные ароматические хелатообразующие и пассивирующие агенты. Предпочтительными соединениями этого типа в кислотной форме являются дигидроксидисульфобензолы, например такой как 1,2-дигидрокси-3,5-дисульфонзол. Щелочные моющие препараты могут содержать такие продукты в виде солей щелочного металла, аммония или замещенного аммония (например, моно- или триэтиланомина).

Если такие хелатообразующие агенты используются, то в общем случае их содержание в препарате будет составлять приблизительно от 0,1 до 3 мас.%.

Агенты для удаления глинистых загрязнений и для предупреждения переосаждения.

Препараты данного изобретения могут также при необходимости содержать водорастворимые этоксилированные амины, обладающие свойством удалять глинистые загрязнения и предупреждать переосаждение. Гранулированные моющие препараты, которые содержат такие соединения, обычно включают приблизительно от 0,01 до 10 мас.% водорастворимых этоксилированных аминов, жидкие моющие препараты - приблизительно от 0,01 до 5%. Эти соединения выбираются предпочтительно из группы, включающей:
(1) этоксилированные моноамины, имеющие следующую формулу:
(X=L-)-N-(R²)₂,
(2) этоксированные диамины, имеющие формулу
,
или
(X-L)₂N-R¹-N(R²)₂
(3) этоксилированные полиамины, имеющие формулу
,
(4) этоксилированные полимерные амины, имеющие общую формулу
,
(5) их смеси, где A¹ представляет собой группы формулы

R представляет собой атом водорода, C₁-C₄-алкил или гидроксиалкил; R¹ представляет собой C₂-C₁₂-алкилен, гидроксиалкилен, алкенилен, арилен, и алкарилен или C₂-C₃-оксиалкиленовые группы, имеющие от 2 до приблизительно 20 оксиалкиленовых единиц, при условии, что не образуется O-N-связь; каждый из заместителей R² представляет собой C₁-C₄- или гидроксиалкил, остаток -L-X, или два заместителя вместе образует фрагмент -(CH₂)_r, -A²-(CH₂)_s-, где A² представляет собой -O- или -CH₂-, r принимает значения 1 или 2, s принимает значения 1 или 2, и r+s равняется 3 или 4; X представляет собой неионную группу, анионную группу или их смесь; R³ представляет собой замещенные C₃-C₁₂-алкил, гидроксиалкил, алкенил, арил или аралкил, имеющий заместитель; R⁴ представляет собой C₁-C₁₂-алкилен, гидроксиалкилен, алкенилен, арилен или аралкилен, или C₂-C₃-оксиалкиленовые фрагменты, имеющие от 2 до приблизительно 20 оксиалкиленовых фрагментов, при условии, что не образуются связи O-O и O-N; L представляет собой гидрофильные цепочки, которые содержат полиоксиалкиленовые остатки -[(R₅O)_m(CH₂CH₂O)_n]-, где R⁵ представляет собой C₃-C₄-алкилен или гидроксиалкилен, а m и n принимают такие значения, что содержание фрагмента -(CH₂CH₂O)- составляет, по меньшей мере приблизительно 50 мас. % от вышеуказанного полиоксиалкиленового фрагмента; для вышеуказанных моноаминов m равняется от 0 до приблизительно 4, и n принимает значение, по меньшей мере, 12; для вышеуказанных диаминов m принимает значения от 0 до приблизительно 3, а n - по меньшей мере, приблизительно 6 при условии, что заместитель R¹ представляет собой C₂-C₆-алкилен, гидроксиалкилен или алкенилен, и, по меньшей мере, приблизительно 3, если заместитель R¹ не является C₂-C₃-алкиленом, гидроксиалкиленом, или алкениленом; для вышеуказанных полиаминов и аминных полимеров m принимает значения от 0 до приблизительно 10, а n - по меньшей мере, приблизительно 3; p принимает значения от 3 до 8; q равняется 1 или 0; t принимает значения 1 или 0 при условии, что t = 1, если q = 1, w принимает значения 1 или 0; сумма x + y + z равняется по меньшей мере 2; и y + z составляет по меньшей мере 2. Наиболее предпочтительным пятновыводящим и предупреждающим переосаждение агентом является этоксилированный тетраэтиленпентамин. Этоксилированные амины дополнительно описаны в патенте США 4597898 (Vander Meer, 1 июля 1986). Другой группой предпочтительных агентов для удаления глинистых загрязнений и предупреждения переосаждения являются катионные соединения, раскрытые в Европейской заявке 111965 (Oh и Gosselink, опубл. 27 июня 1984). Другие агенты для удаления глинистых загрязнений и предупреждения переосаждения, которые могут быть использованы в рассматриваемых препаратах, представляют собой этоксилированные аминные полимеры, раскрытые в Европейской заявке 111984 (Gosselink опубл. 27 июня 1984); цвиттер-ионные полимеры, раскрытые в Европейской заявке 112592 (Gosselink, опубл. 4 июня 1984); аминоксиды, раскрытые в патенте США 4548744 (Connor, 22 октября 1985).

Также в препаратах настоящего изобретения могут быть использованы и другие агенты для удаления глинистых загрязнений и предупреждения переосаждения. Другим видом предпочтительных агентов для предупреждения переосаждения являются карбоксиметилцеллюлозные (КМЦ) материала. Эти соединения также хорошо известны в этой области.

Полимерные дисперсанты.

В предлагаемых препаратах с успехом могут использоваться полимерные дисперсанты. Эти продукты служат для контроля за кальциевыми и магниевыми солями жесткости.

Подходящими полимерными дисперсантами являются поликарбоксилаты и полиэтиленгликоль, хотя также можно использовать и другие известные в этой области дисперсанты.

Полимерные дисперсанты обычно используются в количествах приблизительно 0,5 - 5 мас.% от общей массы моющего препарата, более предпочтительно приблизительно от 1 до 2%.

Поликарбоксилатные материалы, которые могут быть использованы в качестве полимерных карбоксилатных дисперсантов в данном изобретении, представляют собой полимеры или сополимеры, содержащие, по меньшей мере, приблизительно 60 мас.% фрагмента, имеющего формулу
.

где каждый заместитель X, Y и Z выбирается из группы, включающей атом водорода, метил, карбоксильную группу, карбоксиметильную группу, гидрокси- и гидроксиметильную группу; M представляет собой атом водорода или солеобразующий катион, а n принимает значения приблизительно от 30 до 400. Предпочтительно X представляет собой атом водорода или гидроксигруппу, Y - атом водорода или карбоксильную группу, Z - атом водорода, а M представляет собой атом водорода, щелочной металл, аммоний или замещенный аммоний.

Полимерные карбоксилатные материалы этого типа могут быть приготовлены полимеризацией или сополимеризацией подходящих ненасыщенных мономеров, предпочтительно в кислотной форме. Ненасыщенные мономерные кислоты, которые могут использоваться для получения подходящих поликарбоксилатов, включают акриловую кислоту, малеиновую кислоту (или малеиновый ангидрид), фумаровую кислоту, итаконовую кислоту, аконитовую кислоту, цитраконовую кислоту и метиленмалоновую кислоту. Возможно присутствие в полимерных карбоксилатных дисперсантах, используемых в данном изобретении, мономерных фрагментов, не содержащих карбоксилатных радикалов, таких как винилметиловый эфир, стирол, этилен и др., но при условии, что такие фрагменты составляют не более приблизительно 40 мас.%.

Особенно подходящие полимерные дисперсанты могут быть получены из акриловой кислоты. Такие полимеры на основе акриловой кислоты, которые рекомендуются для использования в настоящем изобретении, представляет собой водорастворимые соли полимеризованной акриловой кислоты. Средняя молекулярная масса таких полимеров в кислотной форме предпочтительно составляет приблизительно от 2000 до 10000 более предпочтительно приблизительно от 4000 до 5000. Водорастворимые соли таких полимеров акриловой кислоты могут включать, например, соли щелочного металла, аммония или замещенного аммония. Растворимые полимеры этого типа представляют собой хорошо известные соединения. Использование полиакрилатов этого типа в моющих препаратах раскрыто, например, в патенте США 3308067 (Diehl, 7 марта 1967). Этот патент включен в описание в качестве справочного материала.

Акрил/малеиновые сополимеры также могут использоваться в качестве предпочтительного компонента диспергирующей/предупреждающей переосаждение добавки. В число таких материалов входят водорастворимые сополимеры акриловой и малеиновой кислот. Средняя молекулярная масса таких сополимеров в кислотной форме лежит в интервале от приблизительно 2000 до 100000, более предпочтительно приблизительно от 5000 до 75000, наиболее предпочтительно приблизительно от 7000 до 65000. Отношение акрилатного фрагмента к малеатному фрагменту в таких полимерах будет обычно лежать в интервале от приблизительно 30:1 до приблизительно 1:1, более предпочтительно от 10:1 до 2:1. Водорастворимые соли таких сополимеров акриловой кислоты и малеиновой кислоты включают, например, соли щелочного металла, аммония и замещенного аммония. Растворимые акрилат/малеатные сополимеры этого типа - хорошо известные продукты, которые описаны в Европейской заявке 66915 (опубл. 15 декабря 1982).

Другим полимерным материалом, который может быть использован, является полиэтиленгликоль (ПЭГ). ПЭГ может проявлять свойства дисперсанта, а также действовать как средство для удаления глинистых загрязнений и предупреждения переосаждения. Обычно молекулярная масса ПЭГ, используемого для этих целей, лежит в интервале приблизительно от 500 до 100000, предпочтительно приблизительно от 1000 до 50000, более предпочтительно от 1500 до 10000.

Блескообразователь. Любые оптические блескообразователи или иные блескообразующие или отбеливающие агенты, известные в данной области, могут быть введены в рассматриваемые моющие препараты.

Выбор блескообразователя для использования в моющих препаратах будет зависеть от целого ряда факторов, таких как тип детергента, природа других компонентов, присутствующих в моющем препарате, температура воды при стирке, интенсивность перемешивания и отношение количества стираемого материала к размеру ванны.

Выбор блескообразователя также зависит от типа очищаемого материала, например от того, является ли он хлопком или синтетикой. Так как большинство моющих препаратов для стирки используется для разнообразных тканей, моющие препараты должны содержать смесь блескообразователей, которые будут эффективны для различных видов тканей. И, конечно, необходимо, чтобы индивидуальные компоненты таких блескообразователей были совместимы.

Коммерческие блескообразователи, которые могут быть использованы в данном изобретении, можно распределить по подгруппам, в которые входят, но не ограничиваются только ими, производные стильбена, пиразолина, кумарина, карбоновой кислоты, метинцианины, дибензотрифен-5,5-диоксид, азолы, 5- и 6-членные гетероциклы и др. Примеры таких блескообразователей раскрыты в книге "Получение и применение флуоресцентных блескообразователей" (М. Заградник, 1982 - Wiley and sons; Нью-Йорк).

Производные стильбена, которые могут использоваться в настоящем изобретении, представляют собой, но не ограничиваются ими, производные бис-(триазинил)аминостильбен, дисациламинопроизводные стильбена, триазолильные производные стильбена, оксазолильные производные стильбена и стиральные производные стильбена.

Некоторые производные бис-(триазинил)аминостильбена, которые могут быть полезны в данном изобретении, получают из 4,4'-диаминостильбен-2,2'-дисульфокислоты.

Производные кумарина, используемые в настоящем изобретении, включают, но не ограничиваются ими, производные, замещенные в 3 и в 7 положениях и одновременно в 3 и 7 положениях.

Используемые в данном изобретении производные карбоновых кислот представляют собой, но не ограничиваются только ими, производные фумаровой кислоты, производные бензойной кислоты, производные парафенилен-бис-акриловой кислоты, производные нафталиндикарбоновой кислоты, производные гетероциклических кислот, производные коричной кислоты.

Производные коричной кислоты, используемые в данном изобретении, могут быть дополнительно разделены по группам, в которые входят, но не ограничиваются только ими, производные коричной кислоты, стирилазолы, стирилбензофураны, стирилоксадиазолы, стирилтриазолы и стирилполифенолы, описанные на стр. 77 книги М.Заградника.

Стирилазолы могут быть далее разделен на стирилбензоксазолы, стирилимидазолы, стирилтиазолы, как это представлено на стр. 78 той же работы. Следует понимать, что такие три конкретные подгруппы не могут полностью отражать список подгрупп, на которые можно разделить стирилазолы.

Другим классом оптических блескообразователей, которые могут быть полезны для данного изобретения, являются производные дибензотиофен-5,5-диоксида, раскрыты на стр. 74 - 79 книги "The Kirk-Othmer Encyclopedia of chem, Technology" (Т. 3, 1962). В их число входит 5,5-диоксид- 3,7-диаминодибензтиофен-2,8-дисульфокислота.

Другой класс оптических блескообразователей, которые могут быть рекомендованы для данного изобретения, состоит из азолов, которые представляют собой производные 5-членных гетероциклов. Они могут быть разделены на моноазолы и бисазолы. Примеры таких соединений рассмотрены в книге Kirk-Othmer.

Другой класс блескообразователей составляют 6-членные гетероциклы, которые описаны в той же работе Kirk-Othmer. Примеры таких соединений включают блескообразователи, получаемые на основе пиразина и 4-аминонафталамида.

Кроме уже описанных блескообразователей, в этом качестве могут быть использованы также разнообразные средства. Примеры таких средств раскрыты на стр. 93 - 95 книги М.Заградника и в их число входят 1-гидрокси-3,6,8-пирентрисульфоновая кислота, 2,4-диметокси-1,3,5-триазин-6-илпирен, 4,5-дифенилимидазолондисульфокислота, производные пиразолинхинолина.

Другими конкретными примерами оптических блескообразователей для настоящего изобретения могут быть блескообразователи, представленные в патенте США 4790856 (Wixon 13 декабря 1988). Эти блескообразователи включают продукты серии Phorkhite^TM (Верона). Также в этом патенте раскрыты блескообразователи типа: Tinopal UNPA, Tinopal CBS и Tinopal 5BM (фирма Сиба-Гейги); Arctil khite CC и Arctic khite CKD (фирма Hiltion - Daris, Италия); 2-(4-стирилфенил)-2H-нафто [1,2-α] триазолы; 4,4'-бис-(1,2,3-триазол-2-ил)стильбены; 4,4'-бис(стирил)-бисфенолы и аминокумарины. Конкретными примерами таких блескообразователей являются 4-метил-7-диэтиламинокумарин, 1,2-бис-(бензимидазол-2-ил)этилен, 1,3-дифенилфразолины, 2,5-бис-(бензоксазол-2-ил)тиофен, 2-стирилнафт [1,2-α] оксазол и 2-(стильбен-4-ил)-2H-нафто [1,2-α] триазол.

Другими оптическими блескообразователями, которые могут быть рекомендованы для использования в настоящем изобретении, являются блескообразователи из патента США 3646015 (Hamilton, 29 февраля 1972).

Другие ингредиенты.

Широкий спектр других ингредиентов, полезных для моющих препаратов, может быть включен в препараты данного изобретения, в том числе другие активные ингредиенты, носители, гидротропы, технологические вспомогательные средства, красители или пигменты растворители для жидких рецептур и т.д.

Жидкие моющие препараты могут содержать воду и другие растворители в качестве носителей. Допустимо применение первичных и вторичных спиртов с низкой молекулярной массой, например метанола, этанола, пропанола и изопропанола. Моноатомные спирты предпочтительны с точки зрения солюбилизации ПАВ, но могут использоваться и полиолы, такие как полиолы, содержащие от 2 до приблизительно 6 атомов углерода и от 2 до приблизительно 6 гидроксильных групп, например пропиленгликоль, этиленгликоль, глицерин и 1,2-пропандиол.

Моющие препараты настоящего изобретения предпочтительно рецептурируются таким образом, чтобы в процессе использования в операциях с водной очистки промывная вода имела pH между 6,5 и приблизительно 11, предпочтительно между 7,5 и приблизительно 10,5. Жидкие рецептуры предпочтительно имеют pH приблизительно между 7,5 и 9,5, более предпочтительно приблизительно между 7,5 и 9. Для установления необходимого значения pH используются буферы, щелочи, кислоты и др. примеры, хорошо известные квалифицированным в этой области специалистам.

Кроме того, данное изобретение предлагает способ улучшения свойств гранулированных препаратов и жидких моющих средств, содержащих алкилсульфатные ПАВ, за счет введения в такие препараты или отдельно, или в виде моющих частиц, также содержащих алкилсульфатные ПАВ, ПАВ на основе полигидроксиамида жирной кислоты, как это описано выше.

Данное изобретение, кроме того, предлагает способ очистки субстратов, таких как ткани, твердые поверхности, кожа и др., путем контактирования вышеуказанного субстрата с моющим препаратом, содержащим, по меньшей мере, 1% полигидроксиамида жирной кислоты, где а) препарат также включает (I) пеногаситель в количестве, достаточном для снижения пенообразования, или (II), по меньшей мере, 1%, предпочтительно приблизительно от 3 до 30%, вспомогательного ПАВ, выбираемого из группы, включающей алкилэтоксилаты, алкилэтоксилированные сульфаты, сульфонаты алкиловых эфиров, или их смеси, при этом массовое соотношение алкилсульфатного ПАВ к полигидроксиамиду жирной кислоты составляет приблизительно от 1,10 до 10:1, или предпочтительно находится в пределах, установленных ранее предпочтительных массовых соотношений, или б) где препарат включает алкилсульфатное ПАВ и полигидроксиамид жирной кислоты, где R¹ представляет собой метил, R² представляет собой C₉-C₁₇-алкил или алкенил, а Z является производным восстанавливающегося сахара, предпочтительно гликозидом, более предпочтительно глюкозидом, и масса, соотношение алкилсульфата и полигидроксиамида жирной кислоты лежат в интервале приблизительно от 1,25: 1 до 1:6, предпочтительно приблизительно от 1,25:1 до 1:4, более предпочтительно приблизительно от 1,25:1 до 1,0:1,25.

Перемешивание предпочтительно повышает эффективность очистки. Подходящими приемами и средствами для осуществления перемешивания являются трение руками или предпочтительно с помощью щетки или другого очищающего приспособления, автоматические стиральные машины, посудомойки и др.

Экспериментальная часть.

В этой части описания рассматриваются примеры получения N-метил, 1-деоксиглюцитиллаурамидного ПАВ, предназначенного для использования в данном изобретении. Хотя квалифицированный химик может подобрать прибор другой конфигурации, один из подходящих для использования в данном случае приборов состоит из 4-горлой колбы на 3 л, снабженной мешалкой с механическим приводом и термометром достаточной длины для того, чтобы соприкасаться с реакционной средой. Два других горла колбы снабжены азотной продувкой и держателем с широким отверстием (держатель с широким отверстием необходим в тех случаях, когда происходит очень быстрое выделение метанола), к которому присоединен эффективный конденсатор и вакуумный кран. Последний присоединен к крану для стравливания азота и к вакуумметру, а затем к отсасывающему устройству и к ловушке. Обогревающий кожух на 500 Вт с регулятором температуры ("Variac"), используемый для нагрева реакционной смеси, размещается на лабораторном мостике таким образом, чтобы его можно было легко опускать и поднимать при последующем регулировании температуры реакции.

N-Метилглюкамин (195 г, 1,0 моль, Aldrich, M 4700-0) и метиллаурат (Procter and Gamble CE 1270, 220,9 г, 1,0 моль) загружают в колбу. Смесь твердое вещество /жидкость нагревают при перемешивании в атмосфере азота до образования расплава (приблизительно 25 мин). Когда температура расплава достигает 145^oC, добавляют катализатор (порошок безводного карбоната натрия, 1,05 г, 0,1 моль: Baker). Азотную продувку отключают, а отсасывающее устройство и кран для стравливания азота устанавливают таким образом, чтобы получить вакуум величиной 5 дюймов Hg (5/31 атм). С этого момента температуру реакции поддерживают 150^oC с помощью регулятора температуры Variac и/или опуская или поднимая кожух.

Через 7 мин на мениске реакционной смеси появляются первые пузырьки метанола. Вскоре начинается бурное протекание реакции. Метанол отгоняется до тех пор, пока не уменьшится скорость реакции. Устанавливают вакуум приблизительно 10 дюймов Hg (10/31 атм). Увеличение вакуума происходит следующим образом (в дюймах Hg в мин) : 10 за 3, 20 за 7 и 25 за 10. Через 11 мин после начала выделения метанола перемешивание и нагревание прекращают, что сопровождается наибольшим вспениванием. Продукт охлаждают, и он застывает.

Следующие примеры служат иллюстрацией препаратов настоящего изобретения, но они не ограничивают и не представляют собой другое определение объема притязаний, который определен в формуле изобретения, представленной ниже.

Примеры 1 - 6. Эти примеры представляют собой предпочтительные препараты, содержащие алкилсульфаты и полигидроксиамиды жирных кислот, предназначенные для стирки предпочтительно при температуре выше приблизительно 40^oC, при концентрациях приблизительно 6000 - 8000 ppm из расчета на массу воды (см. табл.1)
Препараты примеров 1 - 3 предпочтительно используются при концентрации приблизительно 6000 ppm из расчета на водную основу и при температурах от приблизительно 30 до 95^oC. Эти препараты готовятся путем суспендирования основных ингредиентов гранулы с последующей распылительной сушкой суспензии для содержания влаги 9%. Остальные сухие порошкообразные ингредиенты или гранулированные ингредиенты примешиваются к получаемому продукту, а жидкие компоненты разбрызгиваются
Примеры 4 - 6 представляют собой стандартные гранулированные препараты для сильных загрязнений, рекомендуемых для использования при температурах между 30 и 95^oC и при концентрации около 8000 ppm из расчета массы воды. Препараты получают с помощью распылительной сушки суспензии на основе основных ингредиентов гранулы до содержания влаги 10 - 13%, добавляя дополнительные сухие ингредиенты, такие как отбеливатель, активатор и др. вспомогательные вещества, и разбрызгивая жидкость, такие как отдушка, неионные или непогасящие жидкости (см. табл.2).

Примеры 7 - 20. В этих примерах рассматриваются гранулированные моющие препараты, предназначенные для очистки сильных загрязнений, которые содержат полигидроксиамиды жирных кислот, алкилсульфаты и пеногасители (см. табл. 3-7).

Примеры 7 - 10 представляют собой рецептуры, предназначенные для преимущественного использования при концентрации 1400 ppm из расчета на массу используемой воды и при температурах ниже приблизительно 50^oC. Вышеприведенные примеры приготовлены путем смешения основных ингредиентов гранулы в виде суспензии и последующей распылительной сушкой до остаточного содержания влаги приблизительно 4 - 8%. Остальные сухие ингредиенты примешиваются в гранулированном или порошкообразном виде к высушенному продукту, а жидкие ингредиенты (неионные ПАВ и отдушка) разбрызгиваются на получаемый продукт.

Примеры 11 и 12 предпочтительно используются при концентрации 1000 ppm из расчета на используемую воду и при температурах менее приблизительно 50^oC. Их готовят путем распылительной сушки суспензии основных ингредиентов гранулы до остаточного содержания влаги 7 - 10%, с использующим примешиванием или разбрызгиванием остальных ингредиентов.

Препараты примеров 13-15 представляют собой конденсированные гранулированные рецептуры, приготовленные путем суспендирования и последующей распылительной сушки основных ингредиентов гранулы до содержания влаги приблизительно 5%, с добавлением к полученному продукту дополнительных сухих порошкообразных или гранулированных ингредиентов и разбрызгиванием жидких продуктов. Получаемые препараты рекомендуются для использования при концентрациях приблизительно 1000 ppm и температурах воды менее 30^oC.

Препараты примеров 16 и 17 предпочтительно используются в концентрации приблизительно 6000 ppm из расчета на массу используемой воды и при температуре приблизительно от 30 до 95^oC. Эти препараты могут быть приготовлены путем суспендирования основных ингредиентов гранулы и последующей сушкой до остаточного содержания влаги приблизительно 9%. Остальные сухие ингредиенты в виде порошка или гранул добавляются к полученному продукту и перемешиваются в барабанном смесителе, после чего разбрызгиваются жидкие добавки.

Примеры 18 - 20 представляют собой стандартные гранулированные моющие препараты для очистки сильных загрязнений, которые используются при температурах приблизительно 30 и 95^oC и при концентрации приблизительно 8000 ppm из расчета на массу воды. Препараты готовят путем распылительной сушки суспензии основных ингредиентов гранулы до содержания влаги 10 - 13%, добавляя затем сухие порошкообразные ингредиенты, например отбеливатель, активатор отбеливания и др., и разбрызгивая жидкие добавки, такие как отдушка, неионные ПАВ и жидкие пеногасители.

Примеры 21 - 27. В следующих примерах рассматриваются жидкие препараты для очистки сильных загрязнений, которые содержат алкилсульфаты и полигидроксиамиды жирных кислот (см. табл. 8 - 9).

Примеры 21 - 24 предпочтительно используются при концентрации 12000 ppm из расчета на вес воды и при температурах 30 - 95^oC.

Примеры 25 - 27 предпочтительно используются при концентрации 2000 ppm и при температуре ниже приблизительно 50^oC.

Примеры 21 - 27 готовятся путем смешения неводных растворителей, водной пасты или водных растворов ПАВ, расплава жирной кислоты, водного раствора поликарбоксилатных компонентов и др. солей, водного этоксилированного тетраэтиленпентамина, буферных средств, каустика и воды. Значение pH около 8,5 устанавливаются с помощью или водного раствора лимонной кислоты, или раствора гидроксида натрия. После установления pH остальные ингредиенты, такие как пятновыводители, ферменты, красящие вещества и отдушки, добавляют и смесь перемешивают до получения однофазной системы.

Примеры 28 - 30. Следующие примеры иллюстрируют моющие частицы, содержащие алкилсульфаты и полигидроксиамиды жирных кислот, пригодные для непосредственного добавления в гранулированные моющие препараты для эффективной очистки (см. табл. 10).

Примеры 26 - 28 готовят путем смешения расплава полигидроксиамида жирной кислоты при температуре 70 - 100^oC с алкилсульфатной пастой. Затем полученный продукт сушат до содержания влаги менее 5% и, наконец, размельчают до размеров частиц в диаметре приблизительно 0,1 - 1 мм.

Примеры 31. Альтернативный способ получения полигидроксиамидов жирной кислоты, используемый в данном изобретении, заключается в следующем. Используется реакционная смесь, содержащая 84, 87 г метилового эфира жирной кислоты (метиловый эфир CE 1270 фирмы Procter and Gamble), 75 г N-метил-D- глюкамина (Aldrich chem. Co. M 4700-0), 1,04 г метоксида натрия (Aldrich Chem) Co. 16,499-7) и 68,1 г метилового спирта. Реакционный сосуд содержит стандартное приспособление для кипячения с обратным холодильником с осушающей трубкой, конденсатор и мешалку. По этой методике N-метилглюкамин смешивают с метанолом и атмосфере аргона и при интенсивном перемешивании начинают нагревание (перемешивание, кипячение с обратным холодильником). Через 15 - 20 мин, когда температура раствора достигнет желаемого значения, добавляют эфир и метоксид натрия (катализатор). Периодически для наблюдения за ходом реакции отбирают пробы. Однако отмечено, что раствор полностью осветляется через 63,5 мин. Считается, что реакция фактически заканчивается в этом момент. Реакционную смесь кипятят 4 ч. После отгонки метанола выделяют 156,16 г сырого продукта. После вакуумной сушки и очистки общий выход продукта составляет 106,92 г. Однако выход в % не рассчитывается, так как регулярный отбор проб в ходе реакции снижает общий выход продукта. Реакция может быть осуществлена при концентрации реагента 80% и 90% за время 6 ч с выходом продукта, содержащего исключительно малые количества побочного соединения.

Сказанное ниже приводится не для того, чтобы ограничить настоящее изобретение, а для того, чтобы упростить анализ дополнительных аспектов технологии, которые могут быть учтены специалистами по моющим рецептурам при производстве большого числа препаратов с использованием полигидроксиамидов жирных кислот.

Можно легко увидеть, что полигидроксиамиды жирных кислот, благодаря наличию амидных связей, нестабильны в сильнокислых или в сильнощелочных условиях. Хотя небольшое разложение может быть вполне допустимым, предпочтительно, чтобы эти продукты не подвергались воздействию среды со значениями pH выше 11, предпочтительно 10, или воздействию среды с pH ниже приблизительно 3 в течение чрезмерно длительного периода. Значение pH конечного продукта (жидкостей) обычно равняется 7,0 - 9,0.

При производстве полигидроксиамидов жирных кислот обычно необходимо, по меньшей мере, частично нейтрализовать основной катализатор, используемый для образования амидной связи. Хотя для этой цели могут быть использованы любые кислоты, специалисту по моющим средствам будет ясно, что простой и удобный способ состоит в использовании кислоты, образующей анион, который так или иначе полезен и желателен для конечного моющего препарата. Например, лимонная кислота может быть использована для нейтрализации и получаемый цитрат-ион (приблизительно 1%) остается в приблизительно 40%-ной суспензии полигидроксиамида жирной кислоты и подается на последнюю стадию производства в процесс получения моющего препарата. Аналогично могут быть использованы кислотные формы таких продуктов, как оксисукцинат, нитрилтриацетат, этилендиаминтетраацетат, тартрат/сукцинат.

Полигидроксиамиды жирных кислот, полученные из кокосовой жирной кислоты (преимущественно C₁₂ - C₁₄), более растворимы, чем их твердые алкильные (преимущественно C₁₆ - C₁₈) аналоги. Соответственно C₁₂-C₁₄-производные легче рецептурируются в жидкие препараты и более растворимы в холодной воде. Однако C₁₆ - C₁₈-продукты также весьма полезны, особенно в условиях, когда для стирки или мытья используется вода от теплой до горячей. Действительно, C₁₆ - C₁₈-продукты могут быть более эффективными ПАВ, чем их C₁₂ - C₁₄ -аналоги. Соответственно при выборе определенного полигидроксиамида жирной кислоты для использования в конкретной рецептуре можно сбалансировать простоту производства и эффективность препарата.

Также будет очевидно, что растворимость полигидроксиамидов жирных кислот может увеличиваться при наличии в остатке жирной кислоты ненасыщенного фрагмента и/или разветвления. Следовательно, такие полигидроксиамиды жирной кислоты, которые получены на основе олеиновой кислоты и изостеариновой кислоты, более растворимы, чем их н-алкильные аналоги.

Аналогично, растворимость полигидроксиамидов жирных кислот, полученных из дисахаридов, трисахаридов и др., будет обыкновенно выше, чем растворимость производных моносахаридов. Такая более высокая растворимость может быть особенно необходима при получении жидких препаратов. Более того, полигидроксиамиды жирных кислот, в которых полигидроксиамидная группа получена на основе мальтозы, как оказалось, действует в основном как детергент, если используется в сочетании с обычными алкилбензолсульфонатами (ЛАС). Хотя теоретически они не должны быть ограничены, оказывается, что сочетание ЛАС с полигидроксиамидами жирных кислот, полученными из высших сахаридов, таких как мальтоза, вызывает существенное и неожиданное уменьшение межфазного натяжения в водной среде, увеличивая посредством этого общие моющие свойства. (Получение полигидроксиамида жирной кислоты на основе мальтозы описано ниже).

Полигидроксиамиды жирных кислот могут быть получены не только из очищенных сахаров, но также и из гидролизованных крахмалов, например, кукурузного или картофельного, или из любых обычных растительных крахмалов, содержащих моно-, ди- и др. сахариды, необходимые специалистам по рецептурированию моющих препаратов. Это особенно важно с точки зрения экономики. Следовательно, "высокоглюкозидная" кукурузная патока, "высокомальтозная" кукурузная патока и др. могут легко и экономично использоваться в этих целях. Кроме того, гидролизованная, делегнифицированная целлюлозная пульпа является природным источником для приготовления полигидроксиамидов жирных кислот.

Как указывалось выше, полигидроксиамиды жирных кислот, полученные из высших сахаридов, таких как мальтоза, лактоза и др., более растворимы, чем их глюкозидные аналоги. Более того, оказывается, что более растворимые полигидроксиамиды жирной кислоты могут в различной степени содействовать солюбилизации их менее растворимых аналогов. Следовательно, специалист может предпочесть использование сырьевого материала, содержащего высокоглюкозную патоку, которая содержит очень небольшое количество мальтозы (например, 1% или более). Получаемая смесь полигидроксиамидов жирных кислот будет, в общем случае, проявлять более предпочтительную растворимость в более широких температурных и концентрационных интервалах, чем " чистые" глюкозидные полигидроксиамиды жирных кислот. Следовательно, кроме преимуществ с точки зрения экономики от использования смесей сахаров, а не чистых сахарных реагентов, полигидроксиамиды жирных кислот, приготовленные из смесей сахаров, могут обеспечивать очень значительное преимущество и с точки зрения свойств получаемого препарата и простоты его приготовления. Однако в некоторых случаях может наблюдаться некоторая потеря способности удалять жирные загрязнения (например, при мытье посуды), если содержание мальтамида жирной кислоты составляет выше приблизительно 25%, и некоторая потеря в пенообразовании - при содержании мальтамида приблизительно выше 35% (вышеуказанное процентное содержание представляет собой процентное содержание мальтамидного производного полигидроксиамида жирной кислоты по отношению к глюкозидному полигидроксиамиду в смеси). Это в какой-то степени может изменяться в зависимости от длины цепочки в жирно-кислотном фрагменте. При использовании таких смесевых составов специалист будет отдавать предпочтение смесям полигидроксиамидов жирных кислот, которые содержат моносахариды (например, глюкозу) и ди- и высшие сахариды (например, мальтозу) в соотношении приблизительно от 4:1 до 99:1.

Получение предпочтительных нециклических полигидроксиамидов жирных кислот из эфиров и N- алкилполиолов может быть осуществлено в спиртовом растворителе при температуре приблизительно 30 - 90^oC, предпочтительно при 50 - 80^oC. Теперь установлено, что для специалиста, занимающегося, например, жидкими рецептурами, этот процесс удобно проводить в 1,2-пропиленгликоле, так как гликолевый растворитель нет необходимости полностью удалять из реакционной смеси перед добавление получаемого продукта в конечный препарат. Аналогично, специалист, занимающийся разработкой твердых препаратов, может установить, что этот процесс выгодно проводить при 30 - 90^oC в растворителях, которые содержат этоксилированные спирты, такие как этоксилированный (ОЭ 3-8) C₁₂ - C₁₄-спирт, который предлагается фирмой Шелл NEODOL 23, ОЭ 6.5. Когда используются такие этоксилаты, предпочтительно, чтобы они не содержали значительно количества неэтоксилированного спирта и, более предпочтительно, не содержали значительного количества моноэтоксилированного спирта (обозначение - "Т").

Хотя способы получения полигидроксиамидов жирных кислот сами по себе не являются частью данного изобретения, специалист может принять к сведению описанные ниже способы их синтеза.

Обычно реакционная последовательность приготовления предпочтительных ациклических полигидроксиамидов жирных кислот включает следующие стадии.

Стадия 1 - получение N-полигидроксиалкиламинных производных из желаемых сахаров или их смесей путем образования аддукта N-алкиламина и сахара с последующим взаимодействием с водородом в присутствии катализатора; после чего следует
Стадия 2 - взаимодействие вышеупомянутого полигидроксиамина с предпочтительно жирным эфиром с образованием амидной связи. Хотя различные N-алкилполигидроксиамины, которые могут использоваться на стадии 2, синтезируются различными способами, ниже описан способ, являющийся удобным способом получения названных продуктов и позволяющий использовать различные источники сахаров. Следует также понимать, что для получения наиболее хороших результатов при использовании сахарных поток в качестве сырьевого материала специалист должен выбирать патоку, которая слабоокрашена или, предпочтительно, не имеет окраски ("белая вода").

Получение N-алкилполигидроксиамина из сахарных паток растительного происхождения.

I. Получение аддукта. Следующая методика является стандартной. В соответствии с этой методикой приблизительно 420 г приблизительно 55%-ного раствора глюкозы (кукурузная патока - приблизительно 231 г глюкозы, приблизительно 1,28 моль), имеющего окраску по Гарднеру I, реагирует с приблизительно 119 г приблизительно 55%-ного водного раствора метиламина (приблизительно 59,5 г метиламина, 1,92 моль). Раствор метиламина (МА) очищают и продувают азотом, затем охлаждают до приблизительно 10^oC или ниже. Кукурузную патоку очищают, продувают азотом при температуре приблизительно 10 - 20^oC. Медленно добавляют кукурузную патоку к раствору МА при определенной температуре. Окраску по Гарднеру измеряют через определенные промежутки времени (см. табл. 11)
Как можно заметить из приведенных выше данных, окраска по Гарднеру при повышении температуры выше 30^oC сильно ухудшается, а при 50^oC время, в течение которого окраска по Гарднеру имеет значение ниже 7, составляет только приблизительно 30 мин. При более продолжительной реакции и/или более продолжительном времени выдерживания температура должна быть меньше 20^oC. Окраска по Гарднеру должна быть менее приблизительно 7 и предпочтительно менее 4 для глюкамина с хорошей окраской.

Если используются более низкие температуры для получения аддукта, то время, необходимое для достижения существенной равновесной концентрации аддукта, уменьшается при использовании высокого отношения амина к сахару. При молярном соотношении амина и сахара 1,5:1 равновесие достигается в течение приблизительно 2 ч. при температуре реакции приблизительно 30^oC. При соотношении 1,2:1 и при тех же условиях реакции это время составляет, по меньшей мере, 3 ч. Чтобы получить равновесную конверсию по сахару, например приблизительно более 90%, предпочтительно более 95% и даже приблизительно более 99%, выбирается определенное сочетание соотношения амин:сахар, температуры реакции и времени реакции, при этом окраска аддукта должна составлять приблизительно менее 7, предпочтительно менее 4 и более предпочтительно приблизительно менее 1.

При использовании описанного выше способа при температуре реакции менее 20^oC и для кукурузных паток с различным цветом по Гарднеру окраска получаемого аддукта (после достижения равновесия, по меньшей мере, через 2 ч) имеет следующие значения (см. табл. 12)
Как можно заметить из вышеприведенных данных, для того, чтобы устойчиво получать необходимый аддукт, исходный сахарный продукт должен быть практически бесцветным. Когда цвет сахара по Гарднеру равняется 1, получаемый аддукт может быть использовать, а иногда и нет. Когда цвет по Гарднеру выше 1, конечный продукт не должен использоваться. Чем лучше цвет исходного сахара, тем лучше цвет получаемого продукта.

II. Водородная реакция. Аддукт, описанный выше и имеющий цвет по Гарднеру I или меньше, гидрогенизируют по следующей методике.

В автоклав на 1 л загружают около 539 г аддукта в воде и около 23,1 г никелевого катализатора (United Catalyst G 48 B) и дважды пропускают водород при давлении 200 фунтов/кв. дюйм и температуре приблизительно 20^oC. Давление водорода повышают до приблизительно 1400 фунтов/кв. дюйм, а температуру - до приблизительно 50^oC. Затем давление увеличивают до приблизительно 1600 фунтов/кв. дюйм, а температуру поддерживают приблизительно 50 - 55^oC в течение приблизительно 3 ч. В этих условиях продукт гидрогенизируется приблизительно на 98%. Затем температуру поднимают до 85^oC в течение 30 мин, реакционную смесь декантируют, катализатор отфильтровывают. После удаления воды и упаривания метиламина продукт представляет собой порошок с содержанием N-метилглюкамина 95%.

Указанная методика повторяется с 23,1 г никелевого катализатора Ренея с внесением следующих изменений. Катализатор промывают трижды и в реактор с катализатором дважды пропускают водород при давлении 200 фунтов/кв. дюйм. Затем давление водорода в реакторе в течение 2 ч повышают до 1600 фунтов/кв. дюйм, после чего давление стравливают и затем снова поднимают до 1600 фунтов/кв. дюйм. Затем в реактор (200 фунтов/кв. дюйм, 20^oC) подают аддукт и далее следуют вышеприведенной методике.

Получаемый продукт в каждом случае содержит более 95% N-метилглюкамина. Продукт содержит менее приблизительно 10 ppm никеля и имеет цвет раствора по Гарднеру менее 2.

Сырой N-метилглюкамин сохраняет устойчивую окраску при температуре до приблизительно 140^oC при коротком времени экспозиции.

Получить хороший аддукт, который содержит небольшое количество сахара (приблизительно менее 5%, предпочтительно менее 1%) и хорошую окраску по Гарднеру (приблизительно менее 7, предпочтительно приблизительно менее 4, более предпочтительно менее 1) очень важно.

В другой реакции аддукт готовится из приблизительно 159 г 50%-ного водного раствора метиламина, который продувают азотом при приблизительно 10 - 20^oC. Около 330 г 70%-ной кукурузной патоки (практически "белая вода") дегазируется азотом при 50^oC и медленно добавляется к раствору метиламина при температуре менее 20^oC. Раствор перемешивают приблизительно 30 мин, получают приблизительно 95% аддукта, который представляет собой светло-светло-желтый раствор.

Около 190 г аддукта в воде и около 9 г никелевого катализатора (United Catalyst G 49B) добавляют в автоклав на 200 мл и трижды продувают водородом при 20^oC. Затем давление водорода поднимают до 200 фунтов/кв. дюйм, а температуру - до приблизительно 50^oC. Затем давление повышают до 250 фунтов/кв. дюйм и в течение 2 ч поддерживают температуру 50 - 55^oC. Температуру продукта, который к этому моменту гидрогенизируется на 95%, повышают до 85^oC в течение 30 мин. После удаления воды и отгонки метиламина получают продукт в виде белого порошка, содержащего приблизительно 95% N-метилглюкамина.

Представляется важным уменьшение до минимума контакта между аддуктом и катализатором, когда давление водорода составляет менее 1000 фунтов/кв. дюйм для того, чтобы максимально уменьшить содержание никеля в глюкамине. Содержание никеля в N-метилглюкамине, полученного по этой реакции, составляет приблизительно 100 ppm, когда как в предыдущей реакции содержание никеля в продукте составляет менее 10 ppm.

Для оценки влияния времени реакции проведены следующие опыты.

Для осуществления следующих стандартных методик, аналогичных методикам, рассмотренным выше, с целью получения аддукта и проведения реакции с водородом при различных температурах используется автоклав на 200 мл.

Аддукт, используемый для получения глюкамина, готовят путем смешения около 240 г приблизительно 55%-ного раствора глюкозы (кукурузная патока, 231 г глюкозы, 1,28 моль) (раствор готовится при использовании кукурузной патоки 99DE из Car Gill, причем раствор имеет окраску по Граднеру менее 1) и около 119 г 50%-ного метиламина (59,5 г МА, 1,92 моль) (фирма Air Products).

Методика проведения реакции состоит в следующем.

1. Добавить приблизительно 119 г 50%-ного раствора метиламина в реактор, продутый азотом, и охладить до приблизительно 10^oC.

2. Дегазировать и/или продуть 55%-ный раствор кукурузной патоки при 10 - 20^oC азотом для удаления кислорода из раствора.

3. Медленно добавить раствор кукурузной патоки к раствору метиламина и поддерживать температуру менее 20^oC.

4. После добавления всего раствора кукурузной патоки перемешивать 1 - 2 ч.

Аддукт используется в реакции с водородом сразу после получения или хранится при низких температурах для предупреждения его разложения.

Взаимодействие глюкаминного аддукта с водородом осуществляют следующим образом.

1. Добавить приблизительно 134 г аддукта (цвет по Гарднеру приблизительно менее 1) и приблизительно 5,8 г G 49B Ni в автоклав на 200 мл.

2. Продуть реакционную смесь дважды водородом при давлении приблизительно 200 фунтов/кв.дюйм и температуре 20 - 30^oC.

3. Поднять давление водорода до приблизительно 400 фунтов/кв. дюйм и повысить температуру до приблизительно 50^oC.

4. Поднять давление до приблизительно 500 фунтов/кв. дюйм и выдерживать в течение 3 ч. Температуру поддерживать 50 - 55^oC. Отобрать пробу 1.

5. Поднять температуру до приблизительно 85^oC в течение 30 мин.

6. Декантировать и отфильтровать никелевый катализатор. Отобрать пробу 2.

Условия для реакции с постоянной температурой.

1. Добавить приблизительно 134 г аддукта и приблизительно 5,8 г G 49B Ni в автоклав на 200 мл.

2. Продуть дважды водородом при приблизительно 200 фунтов/кв. дюйм и при низкой температуре.

3. Поднять давление водорода до 400 фунтов/кв.дюйм и повысить температуру до приблизительно 50^oC.

4. Поднять давление до приблизительно 500 фунтов/кв.дюйм. Время реакции - 3,5 ч. Температуру поддерживать на установленном уровне.

5. Декантировать и отфильтровать никелевый катализатор.

Проба 3 соответствует температуре приблизительно 50-55^oC; проба 4 - температура 75^oC; проба 5 - температуре 85^oC (время реакции при 85^oC составляет 45 мин).

Все опыты приводят к N-метилглюкамину одинаковой степени чистоты (приблизительно 94%); окраски по Гарднеру во всех опытах сразу после окончания реакции были одинаковыми, но только двухстадийная тепловая обработка дает хорошую устойчивость окраски. Опыт при 85^oC дает крайнюю окраску сразу после окончания реакции.

Пример 32. Получение твердого (отвержденного) амида жирной кислоты и N-метилмальтамида для использования в моющих препаратах настоящего изобретения состоит в следующем.

Стадия 1 - Реагенты: моногидрат мальтозы (Aldrich, 01318 KW); метиламин (40% раствор в воде) (A10 cn, 03325 TM); никель Ренея 50%-ная суспензия (UAD -52-73D, AIO cn 12921 LW).

Реагенты (250 г мальтозы, 428 г раствора метиламина, 100 г каталитической суспензии - 50 г никеля Ренея) загружают во встряхиваемый реактор на 3 л, который продувают азотом (3 • 500 фунтов/кв.дюйм) и водородом (2 • 500 фунтов/кв. дюйм) и встряхивают в атмосфере водорода при комнатной температуре в течение 2 - 3 дней (уикэнда), при этом температура поднимается от 28 до 50^oC. Сырую реакционную смесь дважды подвергают вакуумному фильтрованию через стеклянный микроволокнистый фильтр с пробкой из силикагеля, фильтрат концентрируют до вязкого продукта. Остаточные следы воды удаляют азеотропно, растворяя продукт в метаноле и затем упаривая смесь метанол-вода на роторном испарителе. Окончательную сушку проводят под высоким вакуумом. Неочищенный продукт растворяют в кипящем метаноле, фильтруют, охлаждают до кристаллизации, отфильтровывают осадок, который сушат в вакууме при 35^oC. Это фракция # 1. Фильтрат концентрируют до начала появления осадка и оставляют в холодильнике на 12 ч. Осадок отфильтровывают, сушат в вакууме. Это фракция # 2. Фильтрат снова концентрируют до половинного объема и перекристаллизовывают. Получают очень небольшое количество осадка. К нему добавляют небольшое количество этанола и раствор оставляют в холодильнике на 2 - 3 дня. Твердый продукт отфильтровывают и сушат в вакууме. Объединенные твердые продукты содержат N-метилмальтамин, который используется на стадии 2 рассматриваемого синтеза.

Стадия 2 - Реагенты: N-метилмальтамин (со стадии 1); отвержденный (твердый) метиловый эфир; метоксид натрия (25% раствор в метаноле); абсолютный метанол (растворитель); молярное соотношение амин:эфир 1:1; начальное содержание катализатора 10 мол.%, повышается до 20 мол.%; содержание растворителя 50 мас.%.

В закрытом сосуде нагревают 20,36 г твердого метилового эфира до получения его расплава (на водяной бане) и загружают в трехгорлую колбу, снабженную механической мешалкой. Колбу нагревают до приблизительно 70^oC, чтобы предотвратить отверждение эфира. Отдельно смешивают 25,0 г N-метилмальтамида с 45,36 г метанола и полученную суспензию добавляют при интенсивном перемешивании к эфиру. Затем добавляют 1,51 г 25%-ного раствора метоксида натрия в метаноле. Если через 4 ч реакционная смесь не становится светлой, добавляют еще 10 мол.% катализатора (общее количество 20 мол.%) и выдерживают реакционную смесь в течение 12 ч (при приблизительно 68^oC), после чего смесь становится прозрачной. Реакционную колбу переоснащают в колбу для перегонки. Температуру повышают до 110^oC. Перегонку при атмосферном давлении продолжают 60 мин, а затем осуществляют отгонку в течение 14 мин, после чего продукт становится очень густым. Продукт выдерживают в колбе при 110^oC (внешняя температура) в течение 20 мин. Затем продукт соскребают с колбы и растирают в этиловом эфире. Эфир удаляют на роторном испарителе, а продукт оставляют на 12 ч и затем растирают в порошок. Оставшийся N-метилмальтамин удаляется из продукта с помощью силикагеля. Суспензию силикагеля в 100%-ном метаноле загружают в воронку и несколько раз промывают метанолом. Концентрированный образец продукта (20 г в 100 мл чистого метанола) вносят на силикагель и элюируют несколько раз метанолом с использованием вакуума. Объединенный элюат упаривают досуха на роторном испарителе. Любое количество непрореагировавшего твердого эфира удаляется при растирании в этилацетате в течение 12 ч., после чего продукт отфильтровывают. Осадок сушат в вакууме (12 ч). Получают N-метилмальтамид жирной кислоты.

В альтернативном способе стадия 1 рассмотренного выше процесса может быть проведена с использованием коммерческой кукурузной патоки, содержащей глюкозу или смесь глюкозы, обычно с 5% и выше мальтозы. Получаемые полигидроксиамиды жирных кислот и их смеси могут быть использованы в любых заявляемых препаратах.

В соответствии с еще одним способом стадия 2 рассматриваемого процесса может быть проведена в пропиленгликоле или в растворителе NEODOL. В зависимости от желания специалиста по рецептурированию моющих препаратов пропиленгликоль или NEODOL можно не удалять из реакционного продукта перед его введением в моющий препарат. Также в зависимости от желания специалиста метоксидный катализатор может быть нейтрализован лимонной кислотой с целью получения цитрата натрия, который может оставаться в полигидроксиамиде жирной кислоты.

Рассматриваемые препараты, также в зависимости от желания специалиста, могут содержать различные средства для подавления пены. Обычно для мытья посуды желательно образование большого количества пены, поэтому пеногасители не будут использоваться. Для стирки тканей в стиральных машинах с верхней загрузкой необходимо добавление небольшого количества пеногасителя, а для фронтально загружаемых стиральных машин предпочтительно использование большого количества пеногасителя. Известен широкий спектр пеногасителей для данной области и они могут быть подобраны для использования в предлагаемых препаратах с помощью обычных рутинных методов. Выбор пеногасителя или смеси пеногасителей для любого специального моющего средства будет зависеть не только от наличия и количества используемого полигидроксиамида жирной кислоты, но также и от присутствия в рецептуре других ПАВ. Однако оказалось, что с полигидроксиамидами жирных кислот более эффективно использование силиконовых пеногасителей различного типа (например, допустимо использовать более низкое количество), чем использование пеногасителей другого типа. Силиконовые пеногасители, известные как X2-3419 и Q-2-3302 (DOW Corning) предпочтительны для рассматриваемых препаратов.

Специалист по разработке препаратов для стирки тканей, которые могут с успехом включать пятновыводящие средства, имеет широкий выбор известных материалов, чтобы сделать этот выбор (см., например, патенты США 3962152, 4116885, 4238531, 4702857, 4721580 и 4877896). Дополнительными пятновыводителями, которые могут быть использованы в рассматриваемых препаратах, являются неионные олигомерные этерифицированные продукты реакции смеси, содержащей источник полиэтоксифрагментов с концевыми C₁-C₄-алкоксигруппами (например, CH₃[OCH₂CH₂]₁₆OH), источник терефталоильных фрагментов (например, диметилтерефталат), источник поли(оксиэтилен)оксифрагментов (например, полиэтиленгликоль 1500), источник оксиизопропиленоксифрагментов (например, 1,2-пропиленгликоль) и источник оксиэтиленоксифрагментов (например, этиленгликоль), где, в частности, молярное соотношение оксиэтиленоксифрагмент:оксиизопропиленоксифрагмента составляет, по меньшей мере, приблизительно 0,5:1. Такие неионные пятновыводители имеют следующую формулу:
,
где R¹ представляет собой низший (например, C₁-C₄) алкил, в частности метил; x и y каждый принимают значения (целые) приблизительно от 6 до 100; m принимает значения от приблизительно 0,75 до 30; n принимает значения от 0,25 до 20; а R² представляет собой смесь атомов водорода и метильных групп, что обеспечивает молярное соотношение оксиэтиленокси:оксиизопропиленоксифрагментов, по меньшей мере, приблизительно 0,5:1.

Другим предпочтительным пятновыводителем, рекомендуемым для использования в рассматриваемых препаратах, являются пятновыводители анионного типа, описанные в патенте США 4877896, но при условии, что такие средства не должны содержать мономеров типа HOROH, где R представляет собой пропилен или высший алкил. Следовательно, пятновыводители из патента США 4877896 могут включать, например, продукты реакции диметилтерефталата, этиленгликоля, 1,2-пропиленгликоля и 3-натрийсульфобензойной кислоты, тогда как эти дополнительные пятновыводители могут содержать, например, продукты реакции диметилтерефталата, этиленгликоля, 5-натрийсульфофталата и 3-натрийсульфобензойной кислоты. Такие средства предпочтительны для гранулированных моющих препаратов, предназначенных для стирки.

Специалист в области рецептурирования моющих препаратов может также определить, что введение неборатного отбеливателя дает определенные преимущества, особенно при добавлении в гранулированные препараты для сильных загрязнений. Коммерчески доступны различные пероксидные отбеливатели, и они могут использоваться в рассматриваемых препаратах, однако наиболее удобны и экономичны перкарбонаты. Следовательно, рассматриваемые препараты могут содержать твердый перкарбонатный отбеливатель, обычно в виде натровой соли, в количестве от 3 до 20 мас.%, более предпочтительно от 5 до 18 мас.% и наиболее предпочтительно от 8 до 15 мас.% (из расчета на массу препарата).

Перкарбонат натрия представляет собой продукт присоединения, имеющей формулу: 2Na₂CO₃ • 3H₂O₂. Он является коммерчески доступным в виде твердого кристаллического продукта. Более доступные с коммерческой точки зрения материалы содержат небольшое количество пассиваторов для тяжелых металлов, например, таких как ЭДТА, 1-гидроксиэтилден-1,1-дифосфорная кислота или аминофосфаты, которые вводятся в процессе получения. В препараты настоящего изобретения перкарбонат может быть введен без дополнительной защиты. Однако в предпочтительных воплощениях настоящего изобретения используются стабильные формы продукта. И хотя возможно использование различных покрытий, наиболее экономичны силикаты натрия с соотношением SiO₂:Na₂O от 1,6:1 до 2,8:1, предпочтительно 2,0:1, которые используются в виде водного раствора и при сушке дают 2-10% (обычно 3 - 5%) твердых силикатов из расчета на массу перкарбоната. Силикат магния также может быть использован, а в покрытие может быть включен хелатообразователь из числа рассматривавшихся ранее.

Размер частиц кристаллического перкарбоната лежит в интервале от 350 до 450 мкм, со средним размером приблизительно 400 мкм. Если есть покрытие, то размер кристаллов составляет 400 - 600 мкм.

Хотя наличие тяжелых металлов в карбонате натрия, который используется при производстве перкарбоната, может быть определенным образом проконтролировано за счет введения в реакционную смесь пассиваторов, перкарбонат все же нуждается в защите от примесей тяжелых металлов, присутствующих в других ингредиентах препарата. Установлено, что общее содержание ионов железа, меди и магния не должно превышать 25 ppm и предпочтительно должно быть менее 20 ppm для того, чтобы исключить их отрицательное влияние на стабильность перкарбоната.

Современные конденсированные моющие препараты в гранулированной форме, предназначенные для стирки, представлены ниже.

Пример 33. Ингредиенты, мас.%
C₁₄-C₁₅-алкилсульфоновая кислота - 13
C₁₄-C₁₅-алкилполиэтокси(2,25)сульфоновая кислота - 5,6
C₁₂-C₁₃-алкилполиэтоксилат (6,5) - 1,45
C₁₂-C₁₄-жирной кислоты N-метилглюкамид - 2,50
Алюмосиликат натрия (гидратированный Цеолит A) - 25,2
Кристаллический чешуированный силикатный¹ модификаторы - 23,3
Лимонная кислота - 10,0
Карбонат натрия - Чтобы получить pH воды 9,9
Полиакрилат натрия (М.м. 2000-4500) - 3,2
Диэтилентриаминпентауксусная кислота - 0,45
Savinase² - 0,7
6-Нонаноиламино-6-оксо-пероксикаприновая кислота - 7,40
Моногидрат пербората натрия - 2,1
Нонаноилоксибензолсульфокислота - 5,0
Блескообразователь - 0,1
¹Чешуированные силикатные модификаторы известны в этой области техники. Предпочтительными являются слоистые силикаты натрия. Например, чешуированные силикаты натрия представлены в патенте США 4664859 (H.P. Pecn, 12 мая 1987). Подходящий чешуированный силикатный основной компонент выпускается фирмой Хехст как SKS - 6.

²Выпускается фирмой Novo Nordisk A/S, Копенгаген.

Особенно предпочтительными гранулами такого типа является гранулы, которые содержат около 0,00001 - 2 мас.% активного фермента и, по меньшей мере, около 1 мас. % вышеуказанного полигидроксиамида жирной кислоты и, наиболее предпочтительно, в которых анионное ПАВ не является алкилбензолсульфонатом.

Пример 34. Этот пример иллюстрирует моющий препарат в соответствии с настоящим изобретением, который содержит перборатный отбеливатель и активатор отбеливания и который готовится путем смешения перечисленных ингредиентов в барабанном смесителе.

В этом примере Цеолит А представляет собой гидратированный кристаллический Цеолит А, содержащий приблизительно 20% воды и имеющий средний размер частиц 1 - 10 мкм, предпочтительно 3 - 5 мкм; обозначение ЛАС относится к линейному C_12.3-алкилбензосульфонату натрия; обозначение АС относится к C₁₄-C₁₄-алкилсульфату натрия; обозначение "неоинные" относится к кокосовому спирту, конденсированному с приблизительно 6,5 моль этиленоксида из расчета на 1 моль спирта, из которого отогнаны неэтоксилированный и моноэтоксилированный спирты (также используется обозначение C_nAE 6.5Т) и обозначение ДТПА относится к диэтилентриаминпентаацетату (см. табл. 13).

Примечания к таблице 13:
¹Основные гранулы получают путем распылительной сушки водной смеси перечисленных ингредиентов.

²Получают свежеприготовленный образец осадка NAPAA, который обычно содержит приблизительно 65% воды, приблизительно 2% кислорода в пероксикислотной форме (A_vO) (соответствует приблизительно 36% NAPAA), а остаток (приблизительно 4%) составляют непрореагировавшие исходные материалы. Этот сырой осадок представляет собой неочищенный продукт реакции NAOAA (мононониламида адипиновой кислоты), серной кислоты и пероксида водорода, который затем гасится водой, с последующим фильтрованием и промывками водой, фосфатным буфером и вакуумным фильтрованием. Часть получаемого осадка сушат на воздухе при комнатной температуре, при этом получают твердый образец, который обычно содержит около 5% активного кислорода (соответствует приблизительно 90% NAPAA) и около 10% непрореагировшего исходного материала. После сушки pH образца составляет 4.5.

Гранул NAPAA готовятся путем смешения в смесителе типа CUISINART приблизительно 51,7 мас. ч. вышеуказанного сырого осадка NAPAA (содержит около 10% непрореагировавших продуктов), около 11,1 мас.ч. пасты C_12.3 - алкилбензолсульфоната (ЛАС) (45% ПАВ), около 43,3 мас.ч. сульфата натрия и около 30 мас.ч. воды. После сушки гранулы (которые содержат около 47% NAPAA) сортируются по размерам с помощью сит (Tyler mesh) N 14, сохраняя массу частиц, которые не проходят через сито N 65. Средний размер частиц амида пероксикислоты (агломератов) составляет приблизительно 5 - 40 мкм, при серединном размере частиц приблизительно 10 - 20 мкм (определено с помощью анализа по Мальверну - Malvern particle size analysis).

³Гранулы нонанонилоксибензолсульфоната готовят в соответствии с методикой патента США 499596 (Bowling и др., 5 марта 1991).

⁴Гранулы цеолита, имеющие приведенный ниже состав (мас.ч) приготовлены смешением Цеолита А с ПЭГ-8000 и C_nAE6.5 в высокоэффективном смесителе Еirich R08 (см. табл. 14).

ПЭГ-8000 используется в водной форме, содержащей 50% воды, и хранится при температуре приблизительно 55^oF (12,8^oC). C_nAE6.5T имеет жидкую форму и хранится при температуре 90^oF (32^oC). Обе жидкости смешиваются путем пропускания через 12-элементный статический смеситель. Получаемый связующий продукт имеет температуру на выходе приблизительно 75^oF (23,9^oC) и вязкость приблизительно 5000 сПз. Соотношение ПЭГ-8000 и C_nAE6.5T, пропущенных через статический смеситель, составляет 72:28. Высокоэффективный смеситель Eirich R08 представляет собой смеситель периодического действия. На тарелку смесителя загружают 34,1 кг порошка Цеолита А. Перемешивание начинается вращением тарелки против часовой стрелки со скоростью 75 об/мин, а затем вращения по часовой стрелке со скоростью 1800 об/мин. Связующий материал подают из статического смесителя непосредственно в смеситель Eirich R08, содержащий Цеолит А. Скорость подачи связующего материала составляет приблизительно 2 мин. Смешение продолжается еще 1 мин, так что общее время цикла составляет 3 мин. Затем замес выгружают в барабан из волокна.

Стадия замеса повторяется до тех пор, пока не будет получено 225 кг сырого продукта. Этот продукт затем сушат в кипящем слое при 240-270^oF (116-132^oC). На стадии сушки удаляется большая часть свободной воды, при этом препарат претерпевает изменения, описанные выше. Общий расход энергии на перемешивание продукта в одном замесе составляет приблизительно 1,31•10¹² эрг/кг при скорости приблизительно 2,18•10⁹ эрг/кг•с.

Получаемые свободнотекучие агломераты имеют средний размер частиц 450 - 500 мкм.

Пример 35. Гранулированный моющий препарат для стирки, рекомендуемый для использования при относительно высоких концентрациях, обычных для фронтально загружаемых стиральных машин, особенно в Европе, и при широком интервале температур, представленных ниже. Ингредиент, мас.%
SOKALAN CP5 (100% Na соли)¹ - 3,52
DEQUEST 2066 (100% кислоты)² - 0,45
TINOPAL DMS³ - 0,28
MgSO₄ - 0,49
Цеолит A (безв.) - 17,92
КМЦ (100%)⁴ - 0,47
Na₂CO₃ - 9,44
Лимонная кислота - 3,5
Чешуированный силикат SKS-6 - 12,9
Твердый алкилсульфат (100% Na соль) - 2,82
C₁₄-C₁₅-алкилсульфат (100% Na соль) - 3,5
C₁₂-C₁₅-алкил ОЭ(3) сульфат - 1,76
C₁₆-C₁₈-N-метилглюкамид - 4,1
DOBANOL C₁₂-C₁₅ ОЭ(3) - 3,54
LIPOLASE (100000 /г)⁵ - 0,42
SAVINASE (4.0 КПР)⁶ - 1,65
Отдушка - 0,53
Х2-3419⁷ - 0,22
Крахмал - 1,08
Стеариловый спирт - 0,35
Перкарбонат натрия (с покрытием) - 22,3
Тетраацетилэтилендиамин - 5,9
Фталоцианин цинка - 0,02
Вода (исключая цеолит) - баланс
¹ SOKALAN - полиакрилат/малеат натрия (Хехст).

² Торговый знак фирмы Монсанто для пентафосфонометилдиэтилентриамина.

³ Оптический блескообразователь фирмы Сиба-Гейгу.

⁴ Торговая марка FINNFIX - фирма Metasaliton
⁵ LIPOLASE - липолитный фермент (NOVO).

⁶ SAVINASE -протеазный фермент (NOVO).

⁷ Х2-3419 - силиконовый пеногаситель (Dow Corning).

Методика получения гранул состоит из различных стадий сушки в сушильных колоннах, стадий гранулирования и др., как это представлено ниже. Состав приведен в процентах из расчета на конечный препарат.

А.Вертикальное смешение и продувка через колонну.

С использованием стандартных методик следующие компоненты пропускаются через осушительную колонну, %:
SOKALAN CP5 - 3,52
DEQUEST 2066 - 0,45
TINOPAL DMS - 0,28
Сульфат магния - 0,49
ZEOLITE A (безводный) - 7,1
КМЦ - 0,47
B. Агломераты с ПАВ
BI. Агломерация натровой соли жирного алкилсульфата и пасты натровой соли C₁₂-C₁₅-ОЭ(3)-сульфата.

Паста, содержащая 50% жирного алкилсульфата, и 70%-ная паста C₁₂-C₁₅-ОЭ(3)-сульфата гранулируется с цеолитом A и карбонатом натрия (вводится в моющую рецептуру после сушки агломерата), %:
Твердый жирный алкилсульфат - 2,82
C₁₂-C₁₅-ОЭ(3)-сульфат - 1,18
Цеолит A - 5,3
Карбонат натрия - 4,5
B2. Агломераты C₁₄-C₁₅-алкилсульфата, C₁₂-C₁₅-алкилэтоксисульфата, DOBANOL C₁₂-C₁₅ОЭ(3) и C₁₆-C₁₈-N-метилглюкозамида.

Неионный продукт C₁₆-C₁₈-глюкозамид синтезирует в присутствии DOBANOL С₁₂-С₁₅-ОЭ(3) реакцией метилового эфира и N-метилглюкамина. C₁₂-C₁₅-ОЭ(3) выполняет функцию средства, понижающего температуру плавления, что позволяет исключить образование нежелательных амидов циклических глюкозидов.

Получают смесь 20% DOBANOL C₁₂-C₁₅-ОЭ(3) и 80% C₁₆-C₁₈-N-метилглюкамида и гранулируют ее вместе с 10% карбоната натрия.

Затем вышеуказанные частицы согранулируют с концентрированной пастой (70%) C₁₄-C₁₅-алкилсульфата натрия и C₁₂-C₁₅-ОЭ(3)-сульфатом, цеолитом A и карбонатом натрия высшего качества. Такие частицы обладают хорошей способностью диспергировать C₁₆-C₁₈-N-метилглюкозамид.

Полный состав таких частиц (введение в моющую рецептуру после сушки агломерата) представлен ниже, %:
C₁₆-C₁₈-N-метилглюкозамид - 4,1
DOBANOL C₁₂-C₁₅-ОЭ(3) - 0,94
Карбонат натрия - 4,94
Цеолит A - 5,3
C₁₄-C₁₅-алкилсульфат Na - 3,5
C₁₂-C₁₅-ОЭ(3)-сульфат Na - 0,59
C. Сухие добавки. Добавляются следующие вспомогательные ингредиенты, %:
Перкарбонат - 22,3
Тетраацетилэтилендиамин - 5,9
Чешуированный силикат SKS-6 (Хехст) - 12,9
Лимонная кислота - 3,5
Липолаза - 0,42
SAVINASE 4.0 KNPH - 1,65
Фталоцианин цинка (фотоотбеливатель) - 0,02
Д. Разбрызгиваемые ингредиенты, %:
DOBANOL C_12-15 ОЭ(3) - 2,60
Отдушка - 0,53
E. Пеногаситель. Силиконовый пеногаситель Х2-3419 (95 - 97% высокомолекулярного линейного силикона; 3 - 5% гидрофобной двуокиси кремния) (фирма Dow Corning) гранулируют с Цеолитом A (размером 2 - 5 мкм), крахмалом и стеариловым спиртовым связывающим компонентом. Эти частицы имеют следующий состав, %:
Цеолит A - 0,22
Крахмал - 1,08
Х2-3419 - 0,22
Стеариловый спирт - 0,35
Моющий препарат обладает хорошей растворимостью, прекрасными свойствами и хорошо контролирует образование пены при использовании в европейских стиральных машинах, например при использовании 85 г детергента с стиральной машине типа AEC при 30^oC, 40^oC, 60^oC и 90^oC.

Пример 37. В любом из перечисленных примеров ПАВ на основе глюкамида жирной кислоты может быть заменено на эквивалентное количество ПАВ на основе мальтамида или на основе смеси глютамид/мальтамидных ПАВ, получаемой из растительных источников сахаров. Использование этаноламидов в моющих препаратах, как оказалось, способствует температурной стабильности конечных рецептур. Более того, использование сульфобетаиновых (сультаминовых) ПАВ обеспечивает прекрасное вспенивание.

В том случае, когда необходимы особенно хорошо вспенивающиеся препараты, предпочтительно, чтобы в них присутствовало приблизительно менее 5%, более предпочтительно приблизительно менее 2% и еще более предпочтительно по существу отсутствовали жирные кислоты, содержащие 14 и более атомов углерода, так как они могут подавать пенообразование. Следовательно, специалисту по рецептурированию высокопенных препаратов желательно исключить введение таких жирных кислот в количестве, достаточном для пенообразования в высокопенные препараты, содержащие полигидроксиамиды жирных кислот, и/или исключить образование жирных кислот с 14 и более атомами углерода при хранении конечного продукта. Простое средство решения этой проблемы состоит в использовании C₁₂ - эфиров при получении полигидроксиамидов жирных кислот. К счастью использование аминоксида или сульфобетаиновых ПАВ позволяет преодолеть отрицательное пеногасящее действие жирных кислот.

Специалист, который хотел бы добавить анионные оптические блескообразователи к жидким моющим препаратам, содержащим относительно большое количество (например, 10% и более) анионных или полианионных заменителей, таких как поликарбоксилатные модификаторы, может обнаружить, что полезно предварительно смешивать блескообразователь с водой и полигидроксиамидом жирной кислоты, а затем добавить эту смесь к конечному препарату.

Дисперганты на основе полиглютаминовой кислоты или полиаспартиновой кислоты могут быть с успехом использованы с моющими препаратами с цеолитной основой. Примерами полезных дисперсантов для препаратов настоящего изобретения являются жидкий или чешуированный препарат AE и DC-544 (Dow Corning).

Квалифицированному специалисту химику будет понятно, что получение полигидроксиамидов жирных кислот настоящего изобретения с использованием ди- или более высоких сахаридов, таких как мальтоза, будет приводить к образованию полигидроксиамидов жирных кислот, в которых линейный заместитель Z защищен с помощью полигидроксициклической структуры. Такие материалы полностью совместимы с данным изобретением и не исключаются из раскрываемого и заявляемого объема изобретения.

Изобретение относится к жидкой или твердой моющей композиции с контролируемым пенообразованием для стирки тканей. Композиция содержит, мас.%: полигидроксимемид жирной кислоты общей формулы I R²-CO-N-(R¹) (Z) 1 - 50, алкилсульфат 1 - 50, пеногаситель 0,01 - 5,00, вспомогательные добавки до 100. Причем композиция содержит соединение общей формулы I и алкилсульфат при массовом соотношении (6 : 1) - (1 : 6). Кроме того, представлен способ стирки тканей с использованием указанной композиции. Процесс стирки осуществляется без пенообразования. Изобретение относится также к моющим частицам, содержащим указанный полигидроксиамид общей формулы I в количестве 5 - 50% и алкилсульфатное ПАВ - 50 - 95%. Кроме того, частицы содержат до 30% от их массы солюбилизирующего агента. В формуле I R¹=H, C₁-C₄ - углеводород, 2-гидроксиэтил, 2-гидроксипропил или их смесь, R²=C₅-C₃₁ - углеводород, Z-полигидроксиуглеводород, содержащий углеводородную цепь с не менее тремя гидроксильными группами или его алкоксипроизводное. Описываемое изобретение позволяет улучшить свойства композиций и упростить процесс стирки, исключив сильное пенообразование. 3 с. и 11 з.п. ф-лы, 14 табл.

1. Жидкая или твердая моющая композиция с контролируемым пенообразованием для стирки тканей в автоматических стиральных машинах, содержащая алкилсульфат, полигидроксиамид жирной кислоты общей формулы I

пеногаситель и вспомогательные добавки, выбранные из группы, содержащей дополнительные поверхностно-активные вещества, ферменты, отбеливатели, агенты, удаляющие загрязнения, хелатирующие агенты и агенты, препятствующие повторному осаждению, дисперсанты и блескообразователи, отличающаяся тем, что в качестве полигидроксиамида жирной кислоты общей формулы I композиция содержит соединение, в котором R¹ - H, C₁ - C₄-углеводород, 2-гидроксиэтил, 2-гидроксипропил или их смесь, R² - C₅ - C₃₁-углеводород, Z - полигидроксиуглеводород, содержащий углеводородную цепь с не менее тремя гидроксильными группами, или его алкоксипроизводное при следующем соотношении компонентов, мас.%:
Полигидроксиамид жирной кислоты общей формулы I - 1 - 50
Алкилсульфат - 1 - 50
Пеногаситель - 0,01 - 5,00
Вспомогательные добавки - До 100
причем композиция содержит указанный полигидроксиамид жирной кислоты общей формулы I и алкилсульфат при массовом соотношении 6 : 1 - 1 : 6. 2. Композиция по п.1, отличающаяся тем, что она содержит не менее 3 мас. % полигидроксиамида жирной кислоты общей формулы I и не менее 3 мас.% алкилсульфата. 3. Композиция по п.2, отличающаяся тем, что она содержит дополнительно вспомогательное поверхностно-активное вещество в количестве 1 - 30 мас.%, выбранное из группы, содержащей алкилбензолсульфонат, алкилэфирсульфонат, алкилэтоксилат, алкилполиглюкозид, алкилсульфонат, алкилфенолалкоксилат или их смесь. 4. Композиция по п.1, отличающаяся тем, что она содержит пеногаситель, выбранный из группы, содержащей силиконовый, углеводородный, моностеарилфосфатный пеногаситель или их смесь. 5. Композиция по п.1, отличающаяся тем, что в качестве пеногасителя она содержит не менее 0,5 мас.% монокарбоксилата жирной кислоты или его соли. 6. Композиция по п., отличающаяся тем, что она содержит полигидроксиамид жирной кислоты общей формулы I, где R¹ - CH₃, R₂ - C₁₁ - C₁₇-алкил или алкенил, Z - CH₂(CHOH)_nCH₂OH,-CH(CH₂OH)(CHOH)_n-1 -CH₂OH или -CH(CHOH)₂(CHOR) (CHOH)-CH₂OH, n = 3 - 5; R - H или циклический или алифатический моносахарид. 7. Композиция по п.1, отличающаяся тем, что она содержит полигидроксиамид жирной кислоты общей формулы I, в которой группу Z получают из мальтозы. 8. Композиция по п.1, отличающаяся тем, что она содержит полигидроксиамид жирной кислоты общей формулы I, где группу Z получают из смеси моносахаридов, дисахаридов и необязательно высших сахаридов, причем указанная смесь содержит не менее 1 мас.% не менее одного дисахарида, предпочтительно мальтозы. 9. Композиция по п.1, отличающаяся тем, что она дополнительно содержит не менее 1 мас.% структурообразователя. 10. Композиция по п.9, отличающаяся тем, что она содержит 1 - 50 мас.% полигидроксиамида жирной кислоты общей формулы I

где R¹ - метил;
R² - C₉ - C₁₇-алкил или алкенил;
Z - глицитил, полученный из редуцирующего сахара, предпочтительно (C₁₁ - C₁₂)-N-метилглюкамид, (C₁₁ - C₁₇)-N-метилмальтамид или смесь указанных глюкамида и мальтамида, или их алкоксипроизводные, 1 - 50 мас.% C₁₄ - C₁₈-алкилсульфатного ПАВ, причем их массовое соотношение составляет соответственно 1,25 : 1 - 1 : 6, предпочтительно 1,25 : 1 - 1 : 4. 11. Способ стирки тканей без сильного пенообразования путем контактирования ткани с водой, содержащий моющее средство, отличающийся тем, что в качестве моющего средства используют композицию по п.1. 12. Способ по п.11, отличающийся тем, что используют композицию по п.1, содержащую полигидроксиамид жирной кислоты общей формулы I, где Z - группа, полученная из смешанных моносахаридов, дисахаридов и полисахаридов на основе растительных источников. 13. Способ по. 11, отличающийся тем, что используют композицию по п.1, содержащую полигидроксиамид жирной кислоты общей формулы I, в которой R² - C₁₅ - C₁₇-алкил, алкенил или их смесь. 14. Моющие частицы, содержащие алкилсульфатное и ПАВ и полигидроксиамид жирной кислоты общей формулы I

отличающиеся тем, что они содержат полигидроксиамид жирной кислоты общей формулы I, где R¹ - C₁ - C₄-углеводород, 2-гидроксиэтил, 2-гидроксипропил или их смесь, R² - C₅ - C₃₁-углеводород, Z - полигидроксиуглеводород, содержащий углеводородную цепь с не менее тремя гидроксильными группами или его алкоксипроизводное при следующем соотношении компонентов, мас.%:
Полигидроксиамид жирной кислоты формулы I - 5 - 50
Алкилсульфатное ПАВ - 50 - 95
и дополнительно частицы содержат до 30% от их массы солюбилизирующего агента, выбранного из группы, состоящей из анионных сульфонатных ПАВ, этоксилированных ПАВ со степенью этоксилирования 0,5, амидов циклических полигидроксижирных кислот, алкилполигликозидов, полимеров на основе полиакриловой кислоты, полимеров на основе полиэтиленгликоля и их смесей.

Приоритет по пунктам:
28.09.90 по пп.1 - 7 и 9 - 14;
06.09.91 по п.8.