СПОСОБ ИЗГОТОВЛЕНИЯ БРОМЙОДОСЕРЕБРЯНОЙ ФОТОГРАФИЧЕСКОЙ ЭМУЛЬСИИ Российский патент 1997 года по МПК G03C1/14 

Изобретение относится к способу сенсибилизации особомелкозернистой галогенсеребряной эмульсии, конкретно к фотографической эмульсии, сенсибилизированной к излучению рубинового лазера (длина волны 694 нм), которая может быть использована при изготовлении фотоматериалов для голографии.

Известен способ сенсибилизации особомелкозернистой бромойодосеребряной фотографической эмульсии со средним размером микрокристаллов галогенида серебра 0,04-0,05 мкм с максимумом спектральной чувствительности в области 694Г нм натриевой солью 3-этил-3'- γ- -сульфопропил-4-кето-4'-фенил-5- -(1''- γ- -сульфопропилдигидрохинолилиден-4''-этилиден) тиазолинотиазолодианинбетаина (соединение 1) Положительное решение от 30 ноября 1978 г. по заявке N 2437389/23-04.

Фотоматериалы, содержащие эту эмульсию, при получении голограмм в импульсном режиме экспонирования имеют недостаточно высокую светочувствительность. Дифракционная эффективность фотоматериала равна 20%
Наиболее близким к предлагаемому является способ изготовления бромиодосеребряной эмульсии путем проведения дробной 8-кратной эмульсификации до получения среднего размера микрокристаллов 0,07 мкм, студенения, промывки, химической сенсибилизации в присутствии тиосульфата натрия и золотохлористоводородной кислоты и оптической сенсибилизации введением натриевой соли 3-этил-3'- γ- -сульфопропил-4-кето-4'-фенил-5-/1''- γ- - сульфопропилдигидрохинолилиден-4''-этилиден/тиазолинотиазолодианинбетаина /соединение 1/ при pAg 7,5 /Отчет Госниихимфотопроект" а, инв. N 852, N ГР 77029911, 1978г. / н/с.

Однако, этот материал обладает недостаточно высокой светочувствительностью при получении голограмм в импульсном режиме.

Цель изобретении повышение светочувствительности особомелкозернистой бромиодосеребряной эмульсии к импульсному излучению / χ_max 694 нм/.

Поставленная цель достигается тем, что в способе изготовления бромиодосеребряной эмульсии путем проведения эмульсификации, студенения, промывки, химической сенсибилизации в присутствии тиосульфата натрия и золотохлористоводородной кислоты и оптической сенсибилизации введением красителя 1, эмульсификацию проводят двухструйным контролируемым методом до получения d_ср 0,045-0,050 мкм, после промывки проводят физическое созревание при pAg 8,6±0,1 и t 45-47^oC до получения d_ср= 0,07-0,08 мкм, до введения красителя 1 доводят pAg до значения 8,6-8,8, а после введения сенсибилизатора в эмульсию дополнительно вводят 2-гептил-5-метил-7-окси-1,3,4-триазаиндолицин /соединение II/ в количестве /1-3/•10^-3 моля/моль серебра.

Пример 1.

Готовят: 1. водный раствор желатины растворением 68,5г. инертной желатины в 43 мл. дистиллированной воды при t 38^oC /p-p I/; 2. 50 г азотнокислого серебра растворяют в 200 мл воды /p-p II/; 3. 34,4 г. бромистого калия и 0,3 г. йодистого, калия растворяют в 400 мл воды /p-p III/.

Растворы II и III делят на 8 равных частей. К желатиновому раствору I при 38^oC и перемешивани 1000 об/мин последовательно прибавляют порцию раствора II в течение 30'', затем раствора III в течение 1 мин. После эмульсификации средний размер микрокристаллов 0.07 мкм.

Приготовленную эмульсию студенят, измельчают на "червяки", промывают водой и вводят 5-метил-7-окси-1,3,4-триазаиндолицин в количестве 0,35г на 1 кг эмульсии и бромистый калий до pAg 7,5±0,1.

Эмульсию расплавляют при t≠46^oC и вводят химические сенсибилизаторы в количестве: 0,01 N раствор тиосульфата натрия 100 мл/л и 0,08% раствор золотохлористоводородной кислоты 20 мл/л. Время химического созревания 70 мин. Затем в эмульсию вводят краситель 1 в количестве 5•10^-4 моля/моль серебра, после 30 мин. выстаивания при 46^oC вводят поливные добавки поливают на стеклянную или гибкую подложку.

Фотографические характеристики голографического материала, содержащего данную эмульсию, приведены в таблице.

Пример 2.

Эмульсию готовят методом двухструйной контролируемой кристаллизации. В 400 мл 3% раствора желатины при 4^oC±0,5 и постоянном перемешивании 1000 об/мин вводят в течение 3,5 мин по 400 мл 0,76 N раствора бромистого и йодистого калия /0,4 мол AgI/ и азотнокислого серебра. В процессе эмульсификации поддерживают pAg 2 ±0,1. По окончании эмульсификации вводят 400 мл 12% раствора желатины и эмульсию перемешивают в течение 6 мин, после чего раствором бромистого калия доводят величину pAg до 8,6±0,1. Средний размер микрокристаллов 0,045-0,050 мкм.

Эмульсию студенят, промывают в "червяках" и подвергают физическому созреванию при pAg 8,6±0,1 и t 47±0,5^oC в течение 90 мин до d_ср=0,08 мкм. Затем проводят химическую сенсибилизацию при pAg 8,6 ±0,1 и t 47±0,5^oC в течение 65 мин. При химической сенсибилизации вводят 100 мл/л 0,01 N раствора тиосульфата натрия и 20 мл/л 0,08% раствора золотохлористоводородной кислоты. По окончании химической сенсибилизации вводят 20 мл/л 1% раствора 5-метил-7-окси-1,3,4-триазаиндолицина. Затем доводят pAg до 8,6±0,1 и вводят краситель 1 в количестве 3,5•10^-4 моля/моль серебра.

После 30 мин выстаивания вводят поливные добавки и через 15 минут поливают на гибкую или стеклянную подложку.

Фотографические характеристики голографического материала, содержащего полученную эмульсию, приведены в таблице.

Пример 3.

Эмульсию с размером микрокристаллов галогенида серебра 0,07 мкм готовят аналогично примеру 2, за исключением того, что физическое созревание проводят при 45^oC и после проведения химической сенсибилизации вводят дополнительно соединение II в количестве 10^-3 моля/моль серебра.

Фотографические характеристики голографического материала, содержащего полученную эмульсию, приведены в таблице.

Пример 4.

Эмульсию готовят аналогично примеру 2, за исключением того, что после проведения химической сенсибилизации дополнительно вводят соединение II в количестве 3•10^-3 моля/моль серебра.

Фотографические характеристики голографического материала, содержащего полученную эмульсию, приведены в таблице.

Пример 5.

Эмульсию готовят аналогично примеру 3, за исключением того, что после проведения химической сенсибилизации в эмульсию дополнительно вводят соединение II в количестве 10^-3 моля/моль серебра и соединение I в количестве 2,5•10^-4 моля/моль серебра при pAg 8,8.

Фотографические характеристики голографического материала, содержащего полученную эмульсию, приведены в таблице.

Пример 6.

Эмульсию готовят аналогично примеру 2, за исключением того, что после проведения химической сенсибилизации в эмульсию вводят дополнительно соединение II в количестве 3•10^-3 моля/моль серебра и соединение I в количестве 2,5•10^-4 моля/моль серебра при pAg 8,7.

Фотографические характеристики голографического материала, содержащего полученную эмульсию, приведены в таблице.

Из данных таблицы следует, что предложенный способ сенсибилизации галогенсеребряной фотографической эмульсии, позволяет получить голографический материал, чувствительность которого при экспонировании в импульсном режиме в 2 раза выше, чем чувствительность прототипа, а оптическая плотность вуали и дифракционная эффективность фазовых голограмм практически не изменяются.

Использование: изготовление фотоматериалов для голографии. Сущность изобретения: способ изготовления бромиодсеребряной фотографической эмульсии путем проведения эмульсификации, студенения, промывки, химического созревания в присутствии тиосульфата натрия и золотохлористоводородной кислоты, оптической сенсибилизации натриевой солью 3-этил-3'-γ--сульфопропил-4-кето-4'-фенил-5-(1''-γ-- сульфопропилдигидрохинолилиден-4''-этилиден)-тиазолинотиазолоцианинбетаина, причем эмульсификацию проводят методом двухструйной контролируемой кристаллизации до получения микрокристаллов со средним размером микрокристаллов 0,045 - 0,05 мкм; после промывки проводят физическое созревание при pAg 8,6±0,1 и температуре 45 - 47^o до получения микрокристаллов со средним размером 0,07 - 0,08 мкм, перед введением оптического сенсибилизатора pAg доводят до 8,6 - 8,8 и после введения сенсибилизатора в эмульсию дополнительно вводят 2-гептил-5-метил-7-окси-1,2,4-триазаиндолицин. 1 табл.

Способ изготовления бромйодосеребряной фотографической эмульсии путем проведения эмульсификации, студенения, промывки, химического созревания в присутствии тиосульфата натрия и золотохлористоводородной кислоты, оптической сенсибилизации натриевой солью 3-этил-3'-γ-сульфопропил-4-кето-4'-фенил-5- (1''-γ-сульфопропилдигидрохинололиден-4''-этилиден)- тиазолино-тиазолоцианинбетаина, отличающийся тем, что, с целью повышения светочувствительности к импульсному излучению с λ_max= 694 нм, эмульсификацию проводят методом двухструйной контролируемой кристаллизации до получения микрокристаллов с мкм, после промывки проводят физическое созревание при pAg 8,6 ± 0,1 и температуре 45 47^oС до получения микрокристаллов с перед введением оптического сенсибилизатора в количестве (2,5 3,5) • 10^- 4 моль/моль серебра pAg доводят до 8,6 8,8, а после введения сенсибилизатора в эмульсию дополнительно вводят 2-гептил-5-метил-7-окси-1,2,4-триазаиндолицин в количестве (1 3) •10^- 4 моль/моль серебра.