ФОТОГРАФИЧЕСКИЙ МАТЕРИАЛ Российский патент 1997 года по МПК G03C1/64 

Изобретение относится к несеребряным фотографическим материалам, применяемым для производства фотошаблонов, слайдов, кодотранспарантов и других фотографических рисунков методом контактного копирования.

Известны фотоматериалы, состоящие из подложки и светочувствительного слоя на основе оксалатного комплекса металла и цветообразующего вещества, которое образует с продуктами фотолиза комплекса окрашенное соединение [1] Основным недостатком этих фотоматериалов является нечувствительность к видимому свету и необходимость использования неводных растворителей.

Наиболее близким к изобретению является фотоматериал, состоящий из подложки и фотослоя, включающего соединение железа (III) лимонноаммиачное коричневое или зеленое железо (светочувствительное вещество), уксуснокислую медь, лимонную кислоту, 25% водный аммиак [2] Материал после экспонирования проявляют 4-5% раствором красной кровяной соли (цветообразующее вещество), промывают водой и сушат. Недостатком данного фотоматериала является низкая темновая устойчивость фотослоя при хранении и как следствие высокий уровень оптической плотности фона. Кроме того, использование растворов красной кровяной соли (гексацианоферрат калия) в качестве проявителя обусловливает повышенную вредность постэкспозиционной обработки и снижение разрешающей способности фотоматериала по сравнению с заявляемым, где цветообразующая и светочувствительная компоненты находятся в составе фотослоя.

Целью изобретения является повышение темновой устойчивости фотоматериала и снижение оптической плотности фона. Поставленная цель достигается тем, что фотослой в качестве соединения железа (III) содержит хлорид железа (III) и гексацианоферрат (III) калия и дополнительно содержит оксалат и ацетат аммония и связующее желатину при следующем соотношении компонентов (мас.):
Хлорид железа (III) 6-10
Оксалат аммония 15-25
Ацетат аммония 5-9
Гексацианоферрат (III) калия 10-15
Желатина Остальное
Суть изобретения заключается в устранении темнового каталитического взаимодействия солей железа (III) с желатиной, являющегося причиной вуалеобразования фотоматериалов данного типа:

([Fe(III)] исходные хлорооксалатные комплексы железа (III), Red и Ox - исходная и окисленная формы желатины).

Введение оксалата и ацетата аммония в указанных соотношениях создает в фотослое солевую матрицу, препятствующую образованию контактных пар [Fe(II)] [Fe(CN)₆]^3-, но не снижающую эффективность требуемой фотохимической реакции: .

Дополнительный положительный эффект заключается в повышении пластичности фотослоя, выражающемся в отсутствии мелкокристаллической фазы, возникающей в процессе сушки фотослоя, приготовленного по прототипу. Фотографический материал готовят растворением расчетных количеств хлорида железа (III), оксалата и ацетата аммония, гексацианоферрата (III) калия и желатины в воде, поливом полученного раствора на подложку или пропиткой подложки и сушкой фотослоя досуха.

При содержании хлорида железа (III), оксалата и ацетата аммония и гексацианоферрата калия в фотослое меньше предлагаемого минимального количества величина оптической плотности изображения не достигает 2,0. При содержании тех же количеств больше максимального значения фотослой теряет гомогенность при формировании его в процессе сушки. В качестве подложки могут быть использованы лавсановая и триацетатная пленки, стекло, бумага, пластмассы, дерево, отфиксированные от остатков серебра отработанные фотопленки и любые другие неметаллические материалы. Для улучшения адгезии на подложку может быть нанесен подслой, например, из желатины.

В качестве источников света могут использоваться любые ультрафиолетовые лампы, например ртутные, ксеноновые, а также прямое солнечное излучение. Постэкспозиционное проявление фиксаж осуществляется промывкой фотоматериала в проточной воде. При этом одновременно с формированием ярко-синего негативного изображения (λ_max 670 нм), образуемого водонерастворимыми двойными солями Fe(II)[Fe(CN)₆]^3-, происходит вымывание хорошо растворимых исходных компонентов фотослоя с неэкспонированных участков. Цвет полученного изображения может быть изменен путем дополнительной обработки вирирующими растворами, описанными ранее (а.с. N 1641108 C 03 C 1/72, 1990, Kozar J. Light-sensitive systems; chemistry and application of nonsilver halide photographic processes. New York: Willey and Son, 1965).

Все операции с фотоматериалами могут проводиться при рассеянном естественном или искусственном освещении помещений.

Конкретные примеры приготовления фотографического материала даны ниже. Результаты испытаний сведены в таблице. Проявление фиксаж проводили промывкой экспонированных образцов в течение 5 мин водопроводной водой. Экспонирование осуществляется через пленочный галогенсеребряный фотошаблон на установке контактного УФ-копирования "Dupont" в течение 2 мин. Критерием качества и темновой устойчивости фотоматериала служила величина оптической плотности изображения и фона на свежеприготовленных образцах и образцах, экспонированных после 6 мес хранения в темноте при температуре 14-26^oC.

Анализ результатов испытаний позволяет рекомендовать предлагаемый фотоматериал для промышленного внедрения на заводах изготовителях фотографической пленки. Экономический эффект от внедрения возможно оценить после серийного производства.

Использование: в химико-фотографической промышленности. Сущность: фотографический материал, состоящий из подложки и фотослоя, включающего, мас. %: хлорид железа (3) 6-10, оксалат аммония 15-25, ацетат аммония 5-9, гексацианоферрат (3) калия 10-15, желатину - остальное.

Фотографический материал, состоящий из подложки и фотослоя на основе соединения железа (III), отличающийся тем, что фотослой в качестве соединения железа (III) содержит хлорид железа (III) и гексацианоферрат (III) калия и дополнительно содержит оксалат и ацетат аммония и связующее желатин при следующем соотношении компонентов мас.

Хлорид железа (III) 6 10
Оксалат аммония 15 25
Ацетат аммония 5 9
Гексацианоферрат (III) калия 10 15
Желатин Остальноес