ОГНЕЗАЩИТНЫЙ МАТЕРИАЛ ДЛЯ ПОКРЫТИЙ И СПОСОБ ЕГО ПОЛУЧЕНИЯ Российский патент 1998 года по МПК C09K21/14 C08L9/00 C08K3/04 

Описание патента на изобретение RU2105029C1

Изобретение относится к технологии огнезащитных средств, обладающих высокими теплоизолирующими свойствами при воздействии высоких температур, и может быть использовано для защиты от огня различных объектов гражданского или военного назначения. Предлагаемый материал может быть использован в качестве покрытия для различного рода конструкций с целью защиты их от возгорания.

Известно огнезащитное средство, в состав которого входит окисленный графит со степенью расширения 10-40 и органическое связующее - смесь галогенсодержащего эластомера с фенольной смолой. На 100 мас.ч. связующего используют 10-50 мас.ч. окисленного графита. Огнезащитное средство в виде суспензии в органическом растворителе наносят пистолетом на защищаемую поверхность. После высыхания толщина покрытия составляет 2 мм. При воздействии высоких температур покрытие расширяется в несколько раз /1/.

Недостатком огнезащитного средства является наличие в его составе фенольной смолы, которая в условиях пожара выделяет канцерогенные продукты.

Известен, кроме того, огнезащитный материал, содержащий, по крайней мере, 35 мас. ч. /предпочтительно, 40-55 мас.ч./ окисленного графита на 100 мас. ч. природного или синтетического латекса. В состав материала могут входить и другие огнезащитные добавки и наполнители. В качестве связующего используют следующие латексы: бутадиен-стирольный, полиизопреновый, полибутадиеновый, полихлорбутадиеновый, бутадиен-акрилонитрильный или их смеси. Латекс смешивают с окисленным графитом и необходимой добавкой, обезвоживают и формуют /2/. Огнезащитные характеристики композита соответствуют британскому стандарту.

Недостатком этого огнезащитного материала являются его невысокие физико-механические характеристики вследствие невозможности добиться однородности состава. Существенным недостатком способа его получения является его многостадийность, большие энергозатраты, а также необходимость проведения стадии вулканизации для обеспечения приемлемых механических свойств.

Наиболее близким к изобретению является огнезащитный материал на основе окисленного и расширенного графита с содержанием окисленного графита от 10 до 60 мас.%, предпочтительно от 30 до 50 мас.% [3]. Материал получают путем вальцевания слоев исходных компонентов с одновременным их смешением в графитовую ленту толщиной 0,05-1,78 мм, плотностью 1121 кг/м3. Материал используют в виде защитного покрытия для стен и пола. При воздействии огня покрытие расширяется в 20 раз и не выделяет большого количества дыма. Основным недостатком материала является его малая прочность, проводящая к разрушению покрытия даже при незначительном механическом или термическом воздействии.

Задачей предлагаемого изобретения является получение материала, способного расширяться при воздействии температуры с образованием покрытия, обладающего высокой огнезащитной способностью, отвечающего требованиям экологии, технологичного и экономичного в производстве и многопланового при использовании.

Эта задача решается огнезащитным материалом, содержащим 25-100 мас.ч. окисленного графита со степенью расширения 50-400 и 25-100 мас.ч. расширенного графита с насыпной плотностью 5-10 кг/м3 на 100 мас.ч. тройного этилен-пропилен-диенового или бутадиен-нитрильного каучука.

В состав материала входят каучуки марки СКЭПТ-5 /ТУ 38 103 259-79/ и БНК-40АСМ /ГОСТ 7738-79/. Указанные каучуки обладают способностью к вулканизации, что позволяет варьировать в широких пределах физико-механические свойства материала /например, изменять твердость по Шору от 20 до 100/. В условиях высоких температур выбранные каучуки коксуются с образованием углеродного скелета, способного удерживать частицы вспененного огнезащитного компонента. Они не выделяют в условиях пожара токсичных удушливых газов и паров. Тройной этилен-пропилен-диеновый каучук марки СКЭПТ-5 обеспечивает возможность введения максимального количества вспенивающегося агента при сохранении удовлетворительной эластичности и прочности. Бутадиен-нитрильный каучук марки БНК-40АСМ обладает повышенной способностью сохранять целостность покрытия в условиях пожара.

Содержание окисленного графита /ОГ/ более 100 мас.ч приводит к тому, что связующее теряет каркасность в условиях пожара и материал сильно осыпается. В конечном итоге значительно ухудшается огнезащитная способность покрытия. Содержание ОГ менее 25 мас.ч. также нежелательно, так как материал слабо вспенивается и изолирующая прокладка неэффективно работает, то есть и в этом случае падает огнезащитная способность материала.

Окисленный графит, используемый в предлагаемом изобретении, имеет степень расширения 50-400 раз. Увеличение или уменьшение степени расширения окисленного графита нежелательно по тем же причинам, что и изменение его массовой доли в составе материала. Окисленный графит может быть получен различными известными способами: электрохимическим окислением в растворе серной или азотной кислоты; окислением графита в растворе конц. H2SO4 в присутствии HNO3, K2Cr2O7, SO3, Cl2 и т.п.; обработкой графита в дымящей HNO3 или другими известными способами. После окислительной обработки проводят промывку ОГ водой для удаления избытка окислительных реагентов и сушку окисленного графита в мягких условиях. Кроме того, режимом окислительной обработки можно регулировать степень окисления графитовой матрицы и получать окисленный графит с содержанием совнедренной воды и различных функциональных группировок до 40-50 мас. %. При воздействии пламени на такой "переокисленный" графит происходит его вспенивание, сопровождаемое в течение длительного времени выделением большого количества газо-паровой фазы /H2O, CO2/, не поддерживающей горения. Таким образом, имеет место дополнительный положительный эффект. Содержание расширенного графита /РГ/ составляет 25-100 маc.ч. на 100 маc.ч. непредельного каучука. Содержание РГ более 100 маc.ч. приводит к ухудшению механической прочности материала и снижению его огнезащитной способности за счет осыпания. Кроме того, высокое содержание РГ осложняет процесс изготовления покрытия. Содержание РГ менее 25 маc.ч. на 100 маc.ч. связующего также нежелательно, так как приводит к уменьшению теплоотвода от очага возгорания, снижению огнезащитной способности и увеличению количества дыма при воздействии огня на органическое связующее за счет увеличения процентного содержания каучука в составе материала.

Расширенный графит имеет насыпную плотность 5-10 кг/м3. Применение РГ с насыпной плотностью более 10 кг/м3 приводит к ухудшению механической прочности и огнестойкой способности материала. Использование РГ с насыпной плотностью ниже 5 кг/м3 затрудняет процесс получения материала, снижает его производительность, может привести к неоднородности композита и за счет этого ухудшению его физико-механических и огнезащитных характеристик.

Следовательно, благодаря применению того или иного вида ОГ и РГ можно менять в широких пределах свойства огнезащитного материала, такие как начальная температура вспенивания, количество и состав выделяемых газов и паров, механическая прочность покрытия, его огнезащитная способность - все это важно для различных областей применения предлагаемого материала.

Указанная выше задача решается также способом получения огнезащитного материала, включающим смешение в процесс вальцевания окисленного и расширенного графита, причем предварительно подвергают вальцеванию тройной этилен-пропилен-диеновый или бутадиен-нитрильный каучук, а затем смешивают его в процессе вальцевания с окисленным графитом со степенью расширения 50-400 и расширенным графитом с насыпной плотностью 5-10 кг/м3 при следующем массовом соотношении компонентов: окисленный графит-расширенный графит-указанный каучук 25-100:25-100:100.

При этом, в случае необходимости, на стадии смешения каучука добавляют вулканизующий агент и после смешения его с окисленным и расширенным графитом вулканизуют при давлении от 4 до 30 кг/см2 и температуре 140-160oC в течение 15-30 минут. Снижение температуры и давления ниже указанных значений нецелесообразно, так как приводит к ухудшению физико-механических параметров материала. Увеличение температуры выше 150oC вызывает незначительное подвспенивание ОГ и частичное окисление каучука, что также ухудшает свойства материала. Увеличение давления выше 30 кг/см2 приводит к ухудшению огнезащитных свойств материала. При времени вулканизации менее 15 минут и процесс вулканизации не успевает завершиться и ухудшаются физико-механические свойства материала, а при времени более 30 минут снижается производительность процесса и увеличивается его энергоемкость.

Полученный способом по изобретению материал обладает высокими огнезащитными характеристиками и может быть изготовлен в виде листов, брусков, блоков и более сложных форм в зависимости от назначения. Получение формованных заготовок любой конфигурации осуществляют путем шприцевания невулканизованного материала через фильеру заданного сечения. Возможно также введение в процессе изготовления материала различных добавок, например волокнистых материалов /базальтового волокна, стекловолокна, углеродного волокна/, для придания высокой прочности изделию или упрочнение изделия путем накатки листового материала на тканевую основу /ткань может быть гладкая или сложенная складками, выполнена из стекла, углеродных волокон, базальта, металла и др. /.

Использовали природные графиты различной дисперсности /марок ГСМ, ГТ, ГАК/, а также Киш-графит. Идентификация ОГ и РГ проводилась методом РФА и химического анализа. Степень расширения ОГ оценивали как объем 1 г вспененного в муфеле при 900oC ОГ.

Окисленный графит со степенью расширения от 50 до 400 можно получить варьированием условий обработки /количества окислителя, температуры, расхода воды при промывке, вида исходного графита/. Например, для получения ОГ со степенью расширения 400 100 г графита марки ГТ (ГОСТ 4596-75), 14 г бихромата калия и 300 мл конц. серной кислоты перемешивают в сосуде в течение 1 ч. Затем добавляют 3 л холодной воды, перемешивают 10 мин и отфильтровывают осадок от жидкости и промывают до pH промывных вод 3. Полученный продукт высушивают при 110-120oC. Получают 125 г окисленного графита, который термообрабатывают в муфельной печи при 1000oC в течение 10 с. Получают пенографит со степенью расширения 400 и насыпной плотностью 2,5 г/м3.

Аналогичным образом при использовании природных графитов марки ГТ, ГАК и в качестве окислителей бихромата калия, нитрата аммония, азотной кислоты и персульфата аммония получают окисленный графит с различной степенью расширения и расширенный графит с насыпной плотностью 5-10 кг/м3.

Изобретение иллюстрируется примерами 1-3. Физико-механические характеристики материала оценивали по стандартным методикам. Испытания на огнестойкость проводили в соответствии с требованиями СТ СЭВ 1000-78 "Метод испытания строительных конструкций на огнестойкость" и СТСЭВ 3974-83 "Двери и ворота. Метод испытания на огнестойкость". Предлагаемый материал имеет предел огнестойкости 50-60.

Пример 1. 100 г синтетического стандартного тройного этилен-пропилен-диенового каучука марки СКЭПТ /ТУ 38-103252-79/ помещают на вальцы и подвергают вальцеванию в течение 2-3 минут при комнатной температуре. Навеска каучука после прокатки из куска превращается в пластичное полотно толщиной 3 мм. Затем постепенно небольшими порциями /по 10-20 г/ добавляют 100 г окисленного графита со степенью расширения 50 и 25 г расширенного графита с насыпной плотностью 5 кг/м3, присыпая порошок окисленного и расширенного графита между движущимися вальцами на полотно каучука. Смешение компонентов осуществляют методом вальцевания до полного введения графита и получения однородного продукта в течение 60 минут. Температуру смешения поддерживают в пределах 50±5oC путем внутреннего охлаждения валков водой /так как при вальцевании за счет большого внутреннего трения существенно повышается температура материала/.

Получают материал в виде листа толщиной 3 мм, содержащий 100 мас.ч. ОГ и 25 мас. ч. РГ на 100 мас.ч. каучука, плотностью 1140 кг/м3, с твердостью по Шору 32; степень расширения покрытия при 300oC - 5,5. Предел огнестойкости - 50.

Пример 2. 100 г бутадиен-нитрильного каучука марки БНК-40АСМ помещают на вальцы и провальцовывают в течение 2-3 минут. Затем добавляют вулканизующий агент: оксид цинка 3 г, стеариновую кислоту 1 г, белую сажу /SiO2/ 15 г, дибутилфталат 5 г, сульфенамид 1,6 г, серу 1,5 г, 25 г окисленного графита со степенью расширения 400 и 100 г расширенного графита с насыпной плотностью 10 кг/м3, и вальцуют материал в течение 60 мин до полного смешения компонентов. После смешения проводят вулканизацию материала при температуре 150oC и давлении 30 кг/см2 в течение 15 минут.

Получают материал в виде листа толщиной 1 мм, содержащий 25 мас.ч. ОГ, 100 мас. ч. РГ на 100 мас.ч. каучука. Плотность материала 1205 кг/м3, твердость по Шору 70. Степень расширения покрытия - 4,5. Предел огнестойкости - 60.

Пример 3. 100 г бутадиен-нитрильного каучука марки БНК-40АСМ помещают на вальцы и вальцуют в течение 3 мин. Затем добавляют порциями 50 г ОГ со степенью расширения 200 и 50 г РГ с насыпной плотностью 6 кг/м3 и вальцуют материал до полного смешения компонентов в течение 80 минут на охлаждаемых валках.

Получают материал в виде листа толщиной 2 мм, содержащий 50 мас.ч. ОГ, 50 мас. ч. РГ и 100 мас.ч каучука. Плотность покрытия 1170 кг/м3, твердость по Шору 50, степень расширения покрытия при 300oC 6 раз. Предел огнестойкости 55.

Похожие патенты RU2105029C1

название год авторы номер документа
ОГНЕЗАЩИТНЫЙ МАТЕРИАЛ ДЛЯ ПОКРЫТИЙ И СПОСОБ ЕГО ПОЛУЧЕНИЯ 1995
  • Годунов И.А.
  • Авдеев В.В.
  • Кузнецов Н.Г.
  • Ревякин Б.И.
  • Яковлев Н.Н.
  • Никольская И.В.
  • Горюнов И.Т.
  • Преснов Г.В.
  • Саков Б.А.
  • Алексеев А.А.
RU2103314C1
СОСТАВ ДЛЯ ПОЛУЧЕНИЯ ОГНЕЗАЩИТНОГО МАТЕРИАЛА И СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ОГНЕЗАЩИТНОГО МАТЕРИАЛА 1995
  • Годунов И.А.
  • Авдеев В.В.
  • Кузнецов Н.Г.
  • Ревякин Б.И.
  • Яковлев Н.Н.
  • Никольская И.В.
  • Горюнов И.Т.
  • Преснов Г.В.
  • Саков Б.А.
  • Алексеев А.А.
RU2105030C1
ЭЛАСТИЧНЫЙ ОГНЕЗАЩИТНЫЙ МАТЕРИАЛ 1997
  • Годунов И.А.
  • Авдеев В.В.
  • Кузнецов Н.Г.
  • Яковлев Н.Н.
  • Шапкин А.Н.
  • Никольская И.В.
  • Серебряников Н.И.
  • Воронин В.П.
  • Горюнов И.Т.
  • Махортов В.П.
  • Преснов Г.В.
  • Ломакин Б.В.
  • Саков Б.А.
RU2131448C1
СОСТАВ ДЛЯ ПОЛУЧЕНИЯ ОГНЕЗАЩИТНОГО МАТЕРИАЛА 1997
  • Годунов И.А.
  • Авдеев В.В.
  • Кузнецов Н.Г.
  • Яковлев Н.Н.
  • Овчинников В.Н.
  • Сорокина Н.Е.
  • Тверезовская О.А.
  • Серебряников Н.И.
  • Воронин В.П.
  • Горюнов И.Т.
  • Саков Б.А.
  • Ломакин Б.В.
RU2130953C1
СОСТАВ ДЛЯ ПОЛУЧЕНИЯ ОГНЕЗАЩИТНОГО МАТЕРИАЛА 1997
  • Авдеев В.В.
  • Годунов И.А.
  • Кузнецов Н.Г.
  • Яковлев Н.Н.
  • Ревякин Б.И.
  • Мартынов И.Ю.
  • Серебряников Н.И.
  • Воронин В.П.
  • Преснов Г.В.
  • Махортов В.П.
  • Ломакин Б.В.
RU2124546C1
ОГНЕЗАЩИТНАЯ ВСПУЧИВАЮЩАЯСЯ КРАСКА 2003
  • Аверченко А.С.
  • Варюхин В.А.
  • Жидков С.А.
  • Карцев В.К.
  • Объедков А.М.
  • Рябов С.А.
RU2244727C1
ОГНЕЗАЩИТНЫЙ СОСТАВ, ОГНЕЗАЩИТНАЯ ПАСТА И СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ОГНЕЗАЩИТНОГО МАТЕРИАЛА 2005
  • Годунов Игорь Андреевич
  • Авдеев Виктор Васильевич
  • Кузнецов Николай Григорьевич
  • Овчинников Владимир Николаевич
  • Ионов Сергей Геннадьевич
RU2285031C1
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ОКИСЛЕННОГО ГРАФИТА 1996
  • Авдеев В.В.
  • Воронкина А.В.
  • Мартынов И.Ю.
  • Сорокина Н.Е.
  • Никольская И.В.
  • Монякина Л.А.
  • Денисов А.К.
  • Логинов Н.Д.
  • Сеземин В.А.
RU2090498C1
СОСТАВ ДЛЯ ПОЛУЧЕНИЯ ОГНЕЗАЩИТНОГО ПОКРЫТИЯ 2002
  • Каблов В.Ф.
  • Бондаренко С.Н.
  • Кондрашова Е.В.
RU2217456C1
СОСТАВ ДЛЯ ПОЛУЧЕНИЯ ОГНЕЗАЩИТНОГО ПОКРЫТИЯ 2008
  • Годунов Игорь Андреевич
  • Кузнецов Николай Григорьевич
  • Овчинников Владимир Николаевич
  • Авдеев Виктор Васильевич
RU2387693C1

Реферат патента 1998 года ОГНЕЗАЩИТНЫЙ МАТЕРИАЛ ДЛЯ ПОКРЫТИЙ И СПОСОБ ЕГО ПОЛУЧЕНИЯ

Использование: в технологии огнезащитных средств в качестве покрытия для различного рода конструкций с целью защиты их от возгорания. Сущность изобретенья: огнезащитный материал содержит 25-100 мас.ч. окисленного графита, 25-100 мас.ч. расширенного графита на 100 мас.ч. непредельного каучука, выбранного из группы: тройной этилен-пропилен-диеновый или бутадиен-нитрильный. Получают композиционный материал путем предварительного вальцевания непредельного каучука, добавлением в слой провальцованного каучука окисленного и расширенного графита и последующим вальцеванием материала до полного смешения компонентов. При необходимости возможно введение вулканизующего агента и вулканизация огнезащитного материала. 2 с. и 1 з.п. ф-лы.

Формула изобретения RU 2 105 029 C1

1. Огнезащитный материал для покрытий, содержащий окисленный графит и расширенный графит, отличающийся тем, что он содержит окисленный графит со степенью расширения 50 400, расширенный графит с насыпной плотностью 5 10 кг/м3 и дополнительно тройной этилен-пропилен-диеновый или бутадиен-нитрильный каучук при следующем соотношении компонентов, мас.ч.

Окисленный графит со степенью расширения 50 400 25 100
Расширенный графит с насыпной плотностью 50 10 кг/м3 25 100
Тройной этилен-пропилен-диеновый или бутадиен-нитрильный каучук 100
2. Способ получения огнезащитного материала для покрытий, включающий смешение окисленного и расширенного графита в процессе вальцевания, отличающийся тем, что предварительно подвергают вальцеванию тройной этилен-пропилен-диеновый или бутадиен-нитрильный каучук, а затем смешивают его с окисленным графитом со степенью расширения 50 400 и расширенным графитом с насыпной плотностью 5 10 кг/м3 в процесссе вальцевания при следующем соотношении компонентов, мас.ч.

Окисленный графит со степенью расширения 50 400 25 100
Расширенный графит с насыпной плотностью 5 10 кг/м3 25 100
Тройной этилен-пропилен-диеновый или бутадиен-нитрильный каучук 100
3. Способ по п. 2, отличающийся тем, что на стадии смешения каучука добавляют вулканизующий агент и после смешения с окисленным и расширенным графитом вулканизуют при давлении 4 30 кг/см2 и температуре 140 - 150oС в течение 15 30 мин.

Документы, цитированные в отчете о поиске Патент 1998 года RU2105029C1

Печь для непрерывного получения сернистого натрия 1921
  • Настюков А.М.
  • Настюков К.И.
SU1A1
AT, патент, 330320, кл
Разборный с внутренней печью кипятильник 1922
  • Петухов Г.Г.
SU9A1
Аппарат для очищения воды при помощи химических реактивов 1917
  • Гордон И.Д.
SU2A1
EP, заявка, 0245779, кл
Топка с несколькими решетками для твердого топлива 1918
  • Арбатский И.В.
SU8A1
Переносная печь для варки пищи и отопления в окопах, походных помещениях и т.п. 1921
  • Богач Б.И.
SU3A1
EP, заявка, 0527046, кл
Очаг для массовой варки пищи, выпечки хлеба и кипячения воды 1921
  • Богач Б.И.
SU4A1

RU 2 105 029 C1

Авторы

Годунов И.А.

Авдеев В.В.

Кузнецов Н.Г.

Ревякин Б.И.

Яковлев Н.Н.

Никольская И.В.

Горюнов И.Т.

Преснов Г.В.

Саков Б.А.

Алексеев А.А.

Даты

1998-02-20Публикация

1995-09-05Подача