КЛЕЯЩИЙ ШТИФТ И СПОСОБ ЕГО ПОЛУЧЕНИЯ Российский патент 1998 года по МПК C09J103/08 C09J103/10 

Изобретение относится к клеящим веществам, в частности к клеящему штифту на основе крахмальных эфиров и к способу его получения.

Известен клеящий штифт, содержащий водный препарат пленкообразующего водорастворимого или вододиспергируемого клеящего компонента, этоксилированных или пропоксилированных крахмальных производных, придающее форму скелетное вещество, мыльный гель, и при необходимости целевые добавки, такие как, например, пластификаторы, регулирующие влажность вещества, пигменты, красители, душистые вещества, консерванты, дополнительные клеящие компоненты, такие как, например, макромолекулярные вещества, как полиуретаны, поливинилпирролидон, полиакрилаты, наполнители, оптические отбеливатели, производные целлюлозы, способствующие легкому и мягкому истиранию вещества (патент DE, 18 11 466 03, кл. C 09 J 3/00, 1980).

Известный клеящий штифт получают за счет того, что компоненты смешивают друг с другом при нагревании до получения гомогенной смеси, которую подают в формы, где ей дают охладиться с образованием геля.

Недостаток известного клеящего штифта заключается в том, что его формоустойчивость и свойства при проведении по подложке не являются полностью удовлетворительными.

Задача изобретения - разработка клеящего штифта на основе крахмальных эфиров, который кроме обеспечения достаточной силы сцепления может проводиться по подложке мягко и с сохранением формы.

Данная задача решается предлагаемым клеящим штифтом, содержащим водорастворимый или вододиспергируемый клеящий компонент - крахмальный эфир, придающее форму скелетное вещество - мыльный гель, и воду, за счет того, что в качестве клеящего компонента - крахмального эфира он содержит крахмальный эфир с вязкостью его 30%-ного водного раствора по Брукфильду 2000 - 100000 мПа•с со степенью замещения 0,1 - 20,0 при следующем соотношении компонентов, мас.%:
Крахмальный эфир с указанной вязкостью - 5-50
Мыльный гель - 3-20
Вода - Остальное
Крахмальные эфиры формально являются продуктами конденсации гидроксильных групп ангидроглюкозных звеньев крахмальных молекул и спиртовых гидроксильных групп других соединений (Ульманн, Encyklopadie der technischen Chеmie, 4-е издание, издательство Хеми, Вейнхейм/Бергштрассе, DE (1974). Только некоторые водорастворимые типы таких крахмалов получают в большем масштабе и используют в промышленности. К ним принадлежат определенные гидроксиалкиловые крахмалы, в частности гидроксиэтиловый и гидроксипропиловый, а также карбоксиметиловый крахмал. Особенно пригодными в смысле изобретения оказались продукты реакции природных крахмалов с окисью этилена, пропилена, бутилена и/или глицидами. Производные крахмала с более высокой степенью замещения, в частности неионогенные крахмальные эфиры, целесообразно доводить до сравнительно низкой вязкости в результате механической обработки в водных системах, направленной на деструкцию кристаллических структур и/или в результате деструкции путем окисления, гидролиза кислотой и термообработки, поэтому они являются особенно пригодными. Таким образом, особенно пригодными являются неионогенные крахмальные эфиры с вышеуказанной вязкостью, в частности гидроксиалкиловые крахмалы, так как они наилучшим образом обеспечивают получение желаемых клеящих штифтов.

Для получения используемых согласно изобретению крахмальных производных в принципе можно использовать все пригодные крахмалы. Пригодные крахмальные эфиры описаны в вышеупомянутом источнике (Ульманн, т. 22, разд. "Starke", пп. 6.2 - 6.4). Кроме крахмала хлебных злаков, такого, как, например, кукурузный, пшеничный или рисовый, а также клубневого или коренного крахмала, такого как, например, картофельный или тапиоковый, пригодны также бобовые крахмалы (например, гороховый или бобовый).

Предлагаемый клеящий штифт в качестве мыла для выполнения гелеобразной структуры целесообразно содержит натриевые соли жирных кислот естественного или синтетического происхождения, имеющих 12 - 22 атомов углерода. Предпочтительно используют жирные кислоты с 14 - 18 атомами углерода или их смеси. Натриевые соли жирных спиртов, т.е. мыла, имеются предпочтительно в количестве 5-10% от массы клеящего штифта.

Кроме крахмальных эфиров с вышеуказанной вязкостью предлагаемый клеящий штифт может содержать и другие макромолекулярные вещества с клеящими свойствами (например, полиуретановые дисперсии, поливинилпирролидон и/или полиакрилаты). Этот дополнительный клеящий компонент рассматривается как так называемая целевая добавка. Дальнейшими традиционными целевыми добавками являются пластификаторы и/или регулирующие влажность вещества, т.е. органические водорастворимые растворители. Кроме того, можно также использовать полифункциональные спирты, такие, как, например, пропиленовый спирт, глицерин, полиглицерины, триметилопропан, полиэфирные гликоли, а также сорбит и/или низкомолекулярные гидролизаты крахмала, которые путем восстановления водородом превращают до соответствующих полиолов. Можно еще использовать смесь глицерина и полиэтиленгликоля. При этом упомянутые нелетучие органические растворители следует использовать в количествах, не превышающих 50% от содержания воды в предлагаемом штифте.

Дальнейшую целевую добавку представляют собой вещества, способствующие легкому и мягкому истиранию. Такими веществами являются, например, аминокарбоновые кислоты и/или лактамы. Пригодные аминокарбоновые кислоты или их лактамы должны содержать 1-12, в частности 4-8 атомов углерода. В качестве предпочтительно используемого на практике представителя является капролактам или получаемая из него 7-аминокапроновая кислота. Количество используемых лактамов или соответствующей аминокарбоновой кислоты обычно не больше 15%, например, 1-10% от общей массы штифта. Кроме того, в качестве целевых добавок предлагаемый клеящий штифт может содержать еще пигменты, красители, душистые вещества, консерванты и т.п. В качестве дальнейших целевых добавок пригодны, например, наполнители, оптические отбеливатели, декстрины, производные целлюлозы и недеструктированные производные крахмала. В качестве дополнительных целевых добавок предлагаемый клеящий штифт может содержать маннаны, в частности галактоманнаны. Особенно пригодны, в частности галактоманнаны из фруктов рожкового дерева или гуаровой муки. Деструктированные крахмальные эфиры в незначительном количестве могут быть также заменены деструктированными маннанами.

Получение клеящего штифта осуществляют известными приемами путем формования нагретых до температуры по меньшей мере 50^oC, предпочтительно до 80^oC, смесей водных препаратов крахмальных эфиров с вышеуказанной вязкостью, мыльного компонента и при необходимости целевых добавок после предварительного смешивания компонентов. Эти смеси, которые при указанных температурах хорошо поддаются разливке, целесообразно наполнять в гильзы или подобные формы, в которых их оставляют отверждаться до желаемого образования геля без механического влияния. Водные препараты крахмальных эфиров с уменьшенной вязкостью предпочтительно получают за счет того, что крахмальные эфиры смешивают с водой, после этого крахмальные эфиры подвергают деструкции (в большинстве случаев необратимой) путем механического воздействия и/или крахмальные эфиры подвергают деструкции окислением, термической обработкой, обработкой кислотой или ферментами. При этом предпочтительно используют концентрированные системы с содержанием крахмального эфира, равным около 20-70 мас.%, так как оказалось, что в этих пределах концентрации крахмальный эфир является наиболее технологичным. Затем водные препараты можно смешивать упомянутым образом с остальными компонентами предлагаемого клеящего штифта. В случае необходимости до смешивания с другими компонентами препарат крахмальных производных можно разбавлять предпочтительно до содержания крахмального эфира, равного 20-40 мас.%.

Механическую деструкцию таких водных систем можно осуществлять в известных специалисту механических устройствах, предпочтительно при вышеупомянутых повышенных концентрациях. В качестве таких устройств пригодны смесители, экструдеры, статорно-роторные устройства и/или мешалки. Степень механической деструкции "сверхструктур" водных систем крахмальных производных зависит от концентрации, температуры, времени обработки и срезывающих сил. Степень деструкции крахмала целесообразно должна быть близкой к достигаемому предельному значению. Ее можно определять путем определения вязкости раствора. Деструкцию крахмала можно безо всяких проблем осуществлять во время получения массы для клеящих штифтов в устройствах, в которых можно достичь достаточной степени деструкции крахмала. Достаточная степень деструкции согласно изобретению имеется в том случае, если, как указано выше, 30%-ный водный раствор используемого крахмального эфира при температуре 20^oC имеет вязкость по Брукфильду 2000-100000 мПа•с. Кроме того, в качестве дополнительного клеящего компонента можно применять дальнейшие полимеры, а именно с таким расчетом, что максимальное общее содержание клеящих компонентов составляет 50% от общего веса клеящего штифта.

Механическая деструкция крахмала или крахмальных эфиров может дополняться или заменяться химической деструкцией крахмальных молекул до вышеуказанного уровня вязкости. Частичную химическую деструкцию молекул крахмала или крахмальных эфиров можно проводить или до, или после механической деструкции "сверхструктур" крахмала. Кроме того, обе операции возможно также проводить отдельно независимо друг от друга. Уменьшение вязкости раствора крахмальных эфиров до вышеуказанных эфиров можно также проводить исключительно путем химической деструкции. Деструкцию крахмальных молекул можно проводить известными специалисту способами, т.е. путем окисления, гидролиза кислотой, обработки ферментами или термообработки.

Общепринятые способы деструкции крахмалов подробнее описаны в вышеупомянутой литературе "Ульманн". В качестве окислителей для осуществления окислительной деструкции используют хромовую кислоту, перманганат, перекись водорода, двуокись азота, гипохлорит, надйодат и надкислоты, такие, как, например, надуксусную кислоту. В качестве кислот для осуществления гидролитической деструкции предпочтительно использовать соляную кислоту, серную или фосфорную кислоту, но можно также и другие кислоты, такие, как, например, уксусная кислота, щавелевая кислота, сернистая кислота, хлорная кислота или трихлоруксусная кислота. В качестве обеспечивающих деструкцию крахмалов ферментов энзимов можно использовать α- и β -амилазы, а также глюкомилазы и ферменты, позволяющие удаление ветвей.

Предлагаемый клеящий штифт проявляет высокую адгезию и его можно использовать не только для соединения плоских поверхностей субстратов, но и для склеивания бумаги и/или картона. Кроме того, в случае необходимости его можно также приготовлять без использования водорастворимых пластификаторов (водорастворимых органических растворителей) или регулирующих влажность веществ (также водорастворимых органических растворителей).

Предлагаемый клеящий штифт отличается тем, что поддается мягкому истиранию, причем при малом усилии получают равномерно ровную пленку. Прочность при сжатии штифта диаметром 16 мм составляет около 30-70 H.

Нижеследующие примеры поясняют изобретение и его положительный эффект по сравнению с прототипом. В этих примерах используются следующие условные сокращения:
ГПК - гидроксипропиловый крахмал
ГБК - гидроксибутиловый крахмал
ДОПК - дигидроксипропиловый крахмал
ГЭК - гидроксиэтиловый крахмал
КМК - карбоксиметиловый крахмал
КА, КУ, Т - основа (картофельный крахмал, кукурузный крахмал, тапиоковый крахмал)
100 - молярное отношение крахмала и пропиленоксида = 1 : 0,100
750 - молярное отношение крахмала и пропиленоксида = 1 : 0,750
1000 - молярное отношение крахмала и пропиленоксида = 1 : 1,000
1250 - молярное отношение крахмала и пропиленоксида = 1 : 1,250
240/16 - молярное отношение крахмала и ацетата метилцеллюлозы = 1 : 0,240
молярное отношение крахмала и бисглицеринхлоридгидрин-полигликолевого эфира с молярной массой 780 = 100 : 0,016
ГЭ/ГПК - гидроксиэтиловый-гидроксипропиловый крахмал
Получение крахмальных эфиров, содержащихся в предлагаемом клеящем штифте.

Пример 1. Деструкция посредством центробежной мешалки: 1,8 кг крахмального эфира типа ГЭ/ГБК КА 1000/1000 в воде (концентрация твердого вещества 75 мас.%) обрабатывают в центробежной мешалке с двумя валками при температуре примерно 80^oC в течение 3 ч. Затем после охлаждения при дальнейшем перемешивании водой осторожно разбавляют до 30 мас.% содержания твердого вещества. Измеренная при комнатной температуре вязкость полученного раствора составляет 16.200 мПа•с (с помощью вискозиметра Брукфильда). Без обработки вязкость 30%-ного по весу раствора составляет > 2 000 000 мПа•с.

Пример 2. Повторяют пример 1 с той лишь разницей, что обработке в мешалке подвергают ДОПК КА 1000. Вязкость полученного раствора составляет 18 000 мПа•с (при помощи вискозиметра Брукфильда). Без обработки вязкость 30%-ного по весу раствора составляет > 2 000 000 мПа•с.

Пример 3. Повторяют пример 1 с той лишь разницей, что обработке в мешалке подвергают ГЭК КА 1250. Вязкость полученного раствора составляет 2000 мПа•с (при помощи вискозиметра Брукфильда). Без обработки вязкость 30%-ного по весу раствора составляет > 2 000 000 мПа•с.

Пример 4. Повторяют пример 1 с той лишь разницей, что обработке в мешалке подвергают КМК КА 240/16. Вязкость полученного раствора составляет 100 000 мПа•с (при помощи вискозиметра Брукфильда). Без обработки вязкость 30%-ного по весу раствора составляет > 2000 000 мПа•с.

Пример 5. Деструкция посредством рамной мешалки: 40 кг крахмального эфира типа ГПК-КА 720 (концентрация твердого вещества = 41,5 мас.%) перемешивают в аппарате, снабженном рамной мешалкой и элементами нарушения течения, при температуре 60 - 65^oC в течение 5 ч. Затем массу в аппарате разбавляют водой до содержания твердого вещества 30 мас.%. Измеренная при комнатной температуре вязкость получаемого раствора составляет 14.000 мПа•с (при помощи вискозиметра Брукфильда). Без обработки вязкость 30%-ного по весу раствора составляет > 2 000 000 мПа•с.

Пример 6. Деструкция посредством роторно-статорного аппарата: из емкости, наполненной 6 кг крахмального эфира типа ГЭК-КУ 750 (концентрация твердого вещества = 42 мас.%), крахмальный эфир непрерывно подают при помощи насоса при температуре 75 - 80^oC в быстровращающийся роторно-статорный аппарат и затем рециркулируют в емкость. Обработку в аппарате осуществляют примерно в течение 1 ч при 120 - 160 кг/ч, после этого заканчивают опыт. После разбавления до 30 мас.% измеренная при комнатной температуре вязкость раствора составляет 7.100 мПа•с (при помощи вискозиметра Брукфильда). Без обработки вязкость 30%-ного по весу раствора составляет > 1 000 000 мПа•с.

Пример 7. Деструкция посредством двухвального экструдера: 1,5 мас.ч. крахмального эфира типа ГБК КА 750 в воде (концентрация твердого вещества 75 мас. %) обрабатывают в двухвальном экструдере при температуре около 80^oC в течение 3 ч. После охлаждения при дальнейшем перемешивании осторожно разбавляют водой до 30 мас.% содержания твердого вещества. Измеренная при комнатной температуре вязкость получаемого раствора составляет 4.700 мПа•с (при помощи вискозиметра Брукфильда). Без обработки вязкость 30%-ного по весу раствора составляет > 2 000 000 мПа•с.

Пример 8. Деструкция окислением: 17,9 кг крахмального эфира типа ГПК-Т 750 (концентрация твердого вещества 40,7 мас.%) смешивают с 41,8 г 32,2%-ного раствора перекиси водорода при температуре 60^oC. Затем раствор нагревают до температуры 83^oC и перемешивают в течение 2,5 ч при использовании рамной мешалки, причем раствор становится более жидкотекучим. Измеренная при температуре 20^oC вязкость получаемого по весу раствора составляет 9.000 мПа•с (при помощи вискозиметра Брукфильда). Без обработки вязкость 30%-ного по весу раствора составляет > 2 000 000 мПа•с.

Пример 9. Деструкция путем гидролиза кислотой: в стеклянной колбе емкостью 1000 мл, снабженной мешалкой, 432 г раствора крахмального эфира типа ГПК-Т 750 (концентрация твердого вещества 40,7%) разбавляют 28 г воды и подкисляют 126 мл двухмолярной соляной кислоты до pH 1,2. Затем раствор нагревают при температуре 65^oC в течение 40 мин. Измеренная при комнатной температуре вязкость получаемого раствора составляет 5.700 мПа•с (при помощи вискозиметра Брукфильда). Без обработки вязкость раствора составляет > 2000000 мПа•с.

Пример 10. Деструкция ферментами: в стеклянной колбе емкостью 1000 мл, снабженной мешалкой, 508 г раствора крахмального эфира типа ГПК-Т (концентрация твердого вещества 40,7%) разбавляют 41 г воды и 121 мл двухмолярной соляной кислоты и после нагревания до температуры 65^oC двухмолярным раствором соляной кислоты доводят до pH 6. К этому раствору добавляют 6,3 мг α-амилазы с молярной массой 800 и перемешивают при температуре 65^oC в течение 30 мин. Затем раствор кипятят с обратным холодильником в течение 20 мин с тем, чтобы инактивировать фермент. Измеренная при комнатной температуре вязкость получаемого раствора составляет 5.400 мПа•с (при помощи вискозиметра Брукфильда). Без обработки вязкость раствора составляет 2000000 мПа•с.

Получение клеящих штифтов. В соответствии с приведенными данными получают предлагаемые клеящие штифты, которые состоят из приведенных в примерах 9 - 18 компонентов. Кроме того, с применением приведенных в сравнительных примерах I - III компонентов получают сравнительные клеящие штифты (по прототипу). Указанные в этих примерах и сравнительных примерах важнейшие свойства клеящих штифтов были определены следующим образом.

Предел прочности при сжатии. Под понятием "предел прочности при сжатии" следует понимать максимальную нагрузку, измеренную в момент разрушения формы штифта параллельно его продольной оси.

Для измерения предела прочности при сжатии служит прибор модели 464 Л с измерительной головкой 709 фирмы Эрихсен, Зимонсхефхен 31, 56 Вупперталь 11, DE.

Отрезанный непосредственно над поршнем клеящий штифт с минимальной длиной 30 мм размещают между двумя держателями, представляющими собой диски толщиной 10 мм из твердого поливинилхлорида, имеющие согласованное с соответствующим диаметром штифта углубление глубиной 3 мм. Снабженный держателями штифт размешают в центре испытательного стола вышеупомянутого штифта. Высота приспособления для измерения усилия над испытательным столом согласована с высотой испытуемого штифта. Затем измерительную головку перемещают со скоростью подачи около 70 мм/мин в сторону испытуемого штифта. После достижения максимальной силы сжатия ее величину считывают на цифровом индикаторе.

Время твердения. Для определения обеспечения клеящим штифтом достаточной силы сцепления применяют следующий метод. Белую хромовую бумагу весом примерно 100 г/м² и испытуемые клеящие штифты хранят в камере при температуре 20^oC и относительной влажности воздуха 65% в течение 24 ч. Бумагу режут на полосы шириной 5 см и длиной примерно 30 см. На одну сторону полосы наносят равномерный слой клея за счет того, что клеящий штифт два раза проводят по бумаге под равномерным давлением. Непосредственно за этой операцией на имеющую слой клея сторону полосы рукой наносят не снабженную клеем полосу. После склеивания пытаются медленно отделить обе полосы друг от друга. Момент, в который возможно разделение полос по всей ширине зоны склеивания только с разрывом бумаги, характеризует время твердения.

Открытое время. Так называемое открытое время характеризует период времени по окончании нанесения слоя клея, за который склеивание бумажных листов должно осуществляться с тем, чтобы при проводимом после склеивания разделении листов имел место полный разрыв бумаги в зоне склеивания. Данный метод проводят аналогично методу по определению предела прочности при сжатии с той же разницей, что приведение в контакт бумажных листов осуществляют только через определенное время. Минимально ждут 15 с.

Качество проведения клеящего штифта по бумаге. Это технологическое свойство клеящего штифта субъективно оценивается по крайней мере двумя лицами. При этом качество проведения штифта характеризуется следующим образом: гладкое, гибкое, тупое, образование крошек, неопрятное, твердое, мягкое, тянущееся.

Указанные в следующих примерах крахмальные эфиры содержат свободную щелочь в количестве, обычно достаточном для омыления жирных кислот. Поэтому гидроокись натрия упомянута лишь в том случае, если она дополнительно необходима для полного омыления.

Пример 11. Крахмальный эфир с уменьшенной вязкостью согласно примеру 5 22,5 г; монокарбоновая кислота с 16 атомами углерода 4,2 г; монокарбоновая кислота с 18 атомами углерода 1,3 г; монокарбоновая кислота с 14 атомами углерода 1,0 г; раствор сорбита (70%-ного) 6,5 г; глицерин 10,0 г; вода 54,5 г
Качество проведения - Гибкое
Открытое время - 50 с
Время твердения - 3,5 мин
Предел прочности при сжатии - 45 H (при диаметре штифта 16 мм)
Пример 12. Крахмальный эфир с уменьшенной вязкостью согласно примеру 8 23,2 г; смесь монокарбоновых кислот с 16 и 18 атомами углерода 5,5 г; раствор сорбита (70%-ного) 9,5 г; глицерин 7,0 г; 1,2-пропиленгликоль 3,0 г; вода 51,8 г
Качество проведения - Гибкое
Открытое время - 60 с
Время твердения - 3 - 4 мин
Предел прочности при сжатии - 48 H (при диаметре 16 мм)
Пример 13. Крахмальный эфир с уменьшенной вязкостью согласно примеру 1 24,5 г; смесь монокарбоновых кислот с 16 и 18 атомами углерода 6,0 г; раствор сорбита (70%-ного) 10,0 г; глицерин 10,0 г; гидроокись натрия 0,2 г; вода 49,3 г
Качество проведения - Гибкое
Открытое время - 50 - 60 с
Время твердения - 3,5 мин
Предел прочности при сжатии - 46 - 48 H (при диаметре 16 мм)
Пример 14. Крахмальный эфир с уменьшенной вязкостью согласно примеру 1 23,7 г; смесь монокарбоновых кислот с 16 и 18 атомами углерода 5,5 г; раствор сорбита (70%-ного) 6,5 г; глицерин 8,0 г; вода 56,3 г
Качество проведения - Гибкое
Открытое время - 50 - 60 с
Время твердения - 3 мин
Предел прочности при сжатии - 43 - 44 H (при диаметре 16 мм)
Пример 15. Крахмальный эфир с уменьшенной вязкостью согласно примеру 6 24,3 г; смесь монокарбоновых кислот с 16 и 18 атомами углерода 5,5 г; гидроокись натрия 2,0 г; раствор сорбита (70%-ного) 10,0; глицерин 9,0 г; вода 49,2 г
Качество проведения - Гибкое
Открытое время - 50 с
Время твердения - 3 - 4 мин
Предел прочности при сжатии - 48 - 50 H (при диаметре 16 мм)
Пример 16. Крахмальный эфир с уменьшенной вязкостью согласно примеру 7 24,3 г; смесь монокарбоновых кислот с 16 и 18 атомами углерода 5,5 г; раствор сорбита (70%-ного) 8,0 г; глицерин 9,0 г; 1,2-пропиленгликоль 4,0 г; гидроокись натрия 1,0; вода 48,2 г
Качество проведения - Гибкое
Открытое время - 45 - 60 с
Время твердения - 2,5 - 3 мин
Предел прочности при сжатии - 45 H (при диаметре 16 мм)
Пример 17. Крахмальный эфир с уменьшенной вязкостью согласно примеру 2 24,5 г; смесь монокарбоновых кислот с 16 и 18 атомами углерода 5,5 г; раствор сорбита (70%-ного) 9,0 г; глицерин 8,0 г; гидроокись натрия 1,0 г; вода 52,0 г
Качество проведения - Гибкое
Открытое время - 50 - 60 с
Время твердения - 2,5 - 3 мин
Предел прочности при сжатии - 44 H (при диаметре 16 мм)
Пример 18. Крахмальный эфир с уменьшенной вязкостью согласно примеру 6 20,0 г; смесь монокарбоновых кислот с 16 и 18 атомами углерода 5,5 г; поливинилпирролидон марки К80 фирмы БАСФ АГ, DE 4,3 г; гидроокись натрия 2,0; раствор сорбита (70%-ного) 10,0 г; глицерин 8,0 г; капролактам 2,0 г; вода 48,2 г
Качество проведения - Гибкое
Открытое время - 50 - 60 с
Время твердения - 2,5 - 3 мин
Предел прочности при сжатии - 50 H (при диаметре 16 мм)
Пример 19. Крахмальный эфир с уменьшенной вязкостью согласно примеру 6 15,0 г; крахмальный эфир с уменьшенной вязкостью согласно примеру 8 7,0; смесь монокарбоновых кислот с 16 и 18 атомами углерода 5,5 г; поливинилпирролидон марки К 80 фирмы БАСФ АГ, DE 3,3 г; раствор сорбита (70%-ного) 10,0 г; глицерин 8,0 г; капролактам 1,0 г; вода 48,2 г
Качество проведения - Гибкое
Открытое время - 50 - 60 с
Время твердения - 2 - 3 мин
Предел прочности при сжатии - 43 H (при диаметре штифта 16 мм)
Пример 20. Крахмальный эфир с уменьшенной вязкостью согласно примеру 8 15,0 г; крахмальный эфир с уменьшенной вязкостью согласно примеру 10 7,0 г; смесь монокарбоновых кислот с 16 и 18 атомами углерода 5,5 г; поливинилпирролидон марки К 90 фирмы БАСФ АГ, DE 3,0 г; раствор сорбита (70%-ного) 10,0 г; глицерин 7,0 г; капролактам 3,0 г; вода 47,5 г
Качество проведения - Гибкое
Открытое время - 40 - 50 с
Время твердения - 1,5 - 2,5 мин
Предел прочности при сжатии - 41 H (при диаметре 16 мм)
Пример 21. Крахмальный эфир типа ГПК-КА, имеющий вязкость 5700 мПа•с и степень замещения 0,1 23,5 г; монокарбоновая кислота с 16 атомами углерода 5,0 г; монокарбоновая кислота с 18 атомами углерода 1,5 г; монокарбоновая кислота с 14 атомами углерода 1,4 г; раствор сорбита (70%-ного) 4,5 г; глицерин 11,0 г; вода 54,1 г
Качество проведения - Гибкое
Открытое время - 40 - 50 с
Время твердения - 4 - 5 мин
Предел прочности при сжатии - 42 - 44 H (при диаметре 16 мм)
Пример 22. Крахмальный эфир типа ГПК-КА, имеющий вязкость 9200 мПа•с и степень замещения 2,0 27,7; смесь монокарбоновых кислот с 16 и 18 атомами углерода 6,2 г; раствор сорбита (70%-ного) 10,0 г; глицерин 5,5 г; гидроокись натрия 0,2 г; вода 50,6 г
Качество проведения - Гибкое
Открытое время - 60 с
Время твердения - 3,5 - 5 мин
Предел прочности при сжатии - 45 - 47 H (при диаметре 16 мм)
Пример 23. Крахмальный эфир с уменьшенной вязкостью согласно примеру 1 28,5 г; смесь монокарбоновых кислот с 16 и 18 атомами углерода 6,5 г; капролактам 6,2 г; гидроокись натрия 0,4 г; вода 58,4 г
Качество проведения - Гибко-твердое
Открытое время - 25 - 30 с
Время твердения - 2,5 - 3,5 мин
Предел прочности при сжатии - 58 - 60 H (при диаметре 16 мм)
Пример 24. Крахмальный эфир типа ГПК-КА 750, имеющий вязкость 1000 мПа•с 28,0 г; смесь монокарбоновых кислот с 16 и 18 атомами углерода 6,0 г; монокарбоновая кислота с 14 атомами углерода 1,0 г; раствор сорбита (70%-ного) 8,0 г; глицерин 7,0 г; гидроокись натрия 0,3 г; вода 49,7 г
Качество проведения - Гибкое
Открытое время - 60 - 70 с
Время твердения - 5 - 6 мин
Предел прочности при сжатии - 44 H (при диаметре 16 мм)
Пример 25. Крахмальный эфир типа ГПК-КА 750, имеющий вязкость 52 250 мПа•с 22,0 г; смесь монокарбоновых кислот с 16 и 18 атомами углерода 6,0 г; раствор сорбита (70%-ного) 10,0 г; глицерин 10,0 г; вода 52,0 г
Качество проведения - Гладко-гибкое
Открытое время - 50 - 60 с
Время твердения - 4 - 5 мин
Предел прочности при сжатии - 47 - 50 H (при диаметре 16 мм)
Пример 26. Крахмальный эфир с уменьшенной вязкостью согласно примеру 3 25,5 г; монокарбоновая кислота с 16 атомами углерода 4,5 г; монокарбоновая кислота с 14 атомами углерода 1,5 г; раствор сорбита (70%-ного) 8,0 г; глицерин 8,5 г; вода 52,0
Качество проведения - Гладкое
Открытое время - 45 - 50 с
Время твердения - 2,5 мин
Предел прочности при сжатии - 51 H (при диаметре 16 мм)
Пример 27. Крахмальный эфир с уменьшенной вязкостью согласно примеру 4 20,5 г; смесь монокарбоновой кислоты с 16 и 18 атомами углерода 4,4 г; монокарбоновая кислота с 14 атомами углерода 1,8 г; раствор сорбита (70%-ного) 10,0 г; глицерин 8,0 г; капролактам 1,0 г; гидроокись натрия 0,3 г; вода 54,0
Качество проведения - Мягкое, гибкое
Открытое время - 60 - 70 с
Время твердения - 3 - 4 мин
Предел прочности при сжатии - 42 H (при диаметре штифта 16 мм)
Сравнительный пример I (согласно прототипу). Крахмальный эфир ГПК-К 750 21,5 г; смесь монокарбоновых кислот с 16 и 18 атомами углерода 6,6 г; раствор сорбита (70%-ного) 8,0 г; глицерин 7,0 г; 1,2-пропиленгликоль 5,0 г; вода 51,9 г.

Сравнительный пример II (согласно прототипу). Крахмальный эфир ГПК-К 750 21,5 г; смесь монокарбоновых кислот с 16 и 18 атомами углерода 6,5 г; раствор сорбита (70%-ного) 8,0 г; глицерин 7,0 г; 1,2-пропиленгликоль 5,0 г; вода 51,9 г.

Сравнительный пример III (согласно прототипу). Крахмальный эфир ГПК-К 750 23,8 г; смесь монокарбоновых кислот с 16 и 18 атомами углерода 6,6 г; раствор сорбита (70%-ного) 7,5 г; глицерин 6,0 г; 1,2-пропиленгликоль 6,0 г; полиэтиленгликоль 1,5 г; вода 48,6 г.

Во всех трех сравнительных примерах получают клеящие штифты, которые не пригодны для практического использования по следующим причинам: качество проведения штифтов по бумаге является неопрятным и тянущимся. При этом в результате образования крошек получается неравномерный слой клея, так что после склеивания обеих полос еще видны неровные места. Сила сцепления такая низкая, что прочного склеивания бумаги не получается. Кроме того, получение клеящих штифтов затруднительно в связи со следующими обстоятельствами: заполнение в формы неравномерное, полученный штифт включает воздушные пузыри; крепление штифта недостаточное; при подаче в формы масса тянется.

Использование: клеящий штифт. Сущность изобретения: штифт содержит, мас. %: крахмальный эфир с вязкостью 2000 - 100000 мПа•с со степенью замещения 0,1 - 20,0 5 - 50; мыльный гель 3 - 20; вода - остальное. Штифт получают смешением водного препарата крахмального эфира с мыльным компонентом при нагревании с последующим формованием и охлаждением с образованием геля. 2 с. и 4 з.п.ф-лы.

1. Клеящий штифт, содержащий водорастворимый или вододиспергируемый клеящий компонент - крахмальные эфиры, придающее форму скелетное вещество - мыльный гель и воду, отличающийся тем, что в качестве клеящего компонента - крахмального эфира - он содержит крахмальный эфир с вязкостью его 30%-ного водного раствора по Брукфильду 2000 - 100000 мПа • с со степенью замещения 0,1 - 20,0 при следующем соотношении компонентов, мас.%:
Крахмальный эфир с указанной вязкостью - 5 - 50
Мыльный гель - 3 - 20
Вода - Остальное
2. Штифт по п.1, отличающийся тем, что крахмальный эфир является неионогенным и представляет собой продукт взаимодействия природного крахмала с окисью этилена, пропилена, бутилена и/или глицидами. 3. Штифт по пп.1 и 2, отличающийся тем, что крахмальный эфир является продуктом физической, и/или химической, и/или энзиматической деструкции. 4. Штифт по пп.1 - 3, отличающийся тем, что он дополнительно содержит целевые добавки в количестве не более 25 мас.%. 5. Способ получения клеящего штифта путем смешения водного препарата крахмального эфира с мыльным компонентом при нагревании с последующим формованием и охлаждением с образованием геля, отличающийся тем, что в качестве крахмального эфира используют крахмальный эфир с вязкостью его 30%-ного водного раствора по Брукфильду 2000 - 100000 мПа • с со степенью замещения 0,1 - 20,0. 6. Способ по п.5, отличающийся тем, что перед формованием смесь смешивают с целевыми добавками.