Настоящее изобретение касается новых соединений на основе бора и азота, относится к способу их получения, а также к их использованию для получения полимеров на основе бора и азота и/или их производных, а также касается получения керамики на основе нитрида бора.
Известно, что нитрид бора является очень ценным материалом из-за его стойкости к действию высоких температур, прочности при интенсивном нагреве, его высокой химической пассивности и хорошей удельной теплопроводности.
В настоящее время известны различные способы получения нитрида бора.
Один из них, например, состоит в проведении в газовой фазе реакции тригалогеноборана с аммиаком. Таким образом, получают порошок нитрида бора, который можно спекать для получения цельных деталей.
Однако микропористость полученных деталей не позволяет их применять в некоторых областях.
В последнее время разработан новый метод получения нитрида бора, заключающийся в пиролизе металлорганических полимеров, содержащих двух азот и бор.
Этот метод интересен тем, что он позволяет получать формуемые изделия, в частности покрытия или волокна.
Известно также получение полимеров на основе бора и азота путем аминолиза соединений, содержащих бор, таких как, например, тригалогенобораны, галогеноборазины. Полученные таким образом полимеры подвергают пиролизу для получения керамических материалов, содержащих, главным образом, бор и азот.
Настоящее изобретение предлагает новый способ получения таких керамических материалов с применением соединений формулы (I):
Эти соединения имеют множество преимуществ.
Во-первых, получение полимеров из этих соединений не требует высоких температур.
Так, было неожиданно обнаружено, что начало полимеризации указанных соединений, как только они достигают заданной температуры, происходит при температуре выше их температуры плавления.
Таким образом, вследствие их высокой реакционной способности использование этих соединений для получения керамики на основе нитрида бора значительно упрощается, независимо от формы изделия. В то же время необходимо отметить, что эти соединения наиболее интересны для получения покрытий, поскольку нет необходимости в промежуточном получении и выделении полимера.
Фактически, достаточно нанести соединение I на любую адекватную подложку, затем комплекс подвергнуть термической обработке в присутствии катализатора или без него для осуществления полимеризации с последующим пиролизом полученного полимера.
Звенья >B-C≡CH представляют собой высокоэффективную сшивающую систему, в частности осуществляя сшив под действием нагревания свободных радикалов или переходных металлов.
Кроме того, из соединений формулы (I) можно очень легко и с высоким выходом получить их производные, в которых по крайней мере одна из тройных углерод-углеродных связей восстановлена по двойной или простой связи.
В частности, из соединения формулы (I) можно получить - соединение, в котором три тройные связи восстановлены до двойных углерод-углеродных связей. Таким образом, можно получить тривинилборазин, который может быть использован, например, в синтезе борсодержащих гормополимеров.
Этот тривинилборазин предпочтителен, т. к. очень активен и, следовательно, может полимеризоваться в мягких условиях, в присутствии или без катализатора. Кроме того, КПД пиролиза полученных полимеров такой же по величине, как и при обработке соединений формулы (I).
Дополнительное преимущество восстановленных соединений, описанных в изобретении, заключается в том, что они становятся жидкими при комнатной температуре. Таким образом, нет необходимости растворять их перед использованием.
Настоящее изобретение касается, таким образом, новых соединений на основе бора и азота формулы :
где радикалы R, идентичны или различны, являются каждый атомом водорода или алкильным радикалом.
На фиг. 1 представлен спектр дифференциального термического анализа соединения формулы (I); где радикал R является атомом водорода.
Настоящее изобретение касается, кроме того, способа получения указанного соединения, заключающегося в выполнении следующих этапов:
- проводят реакцию моно-аниона ацетилена со вторым соединением формулы:
(R2N)2B - X (II)
где X является галогеном, а R, идентичные или различные, являются каждый алкильным радикалом C1-C10;
- полученный таким образом продукт обрабатывают соединением, имеющим по крайней мере одну группу NH2.
В настоящем изобретении описывается также способ обработки соединения формулы (I), отличающийся тем, что частично или полностью восстанавливают тройные углерод-углеродные связи до двойных или, при необходимости, до простых углерод-углеродных связей.
Кроме того, настоящее изобретение касается способа получения полимеров на основе бора и азота, отличающегося тем, что соединение формулы (I) или продукт его восстановления подвергают термической обработке в присутствии или без катализатора, типа анионного, катионного, содержащего свободные радикалы и/или на основе переходных металлов.
Наконец, настоящее изобретение касается способа изготовления керамики на основе нитрида бора, который заключается в пиролизе полученных полимеров в активной фазе, например в среде NH3, или в неактивной среде, например в азоте или аргоне.
Первым предметом изобретения, таким образом, являются соединения формулы (I), где радикалы R, идентичные или различные, являются каждый атомом водорода или алкильным радикалом, при необходимости замещенным.
Под алкильным радикалом здесь подразумеваются линейные, разветвленные или циклические алкильные радикалы.
В частности, указанными алкильными радикалами являются C1-C6-алкилы, при необходимости замещенные. В качестве неограничивающего примера можно упомянуть метил, этил, пропил и его изомеры, бутил и его изомеры, пентил и его изомеры, циклопентил и его изомеры, гексил и его изомеры, циклогексил. Силил- или галогензамещенные производные радикалов, упомянутых выше, также подходят для осуществления изобретения. Предпочтительно, чтобы радикалы R являлись атомом водорода или алкильным радикалом C1-C3, при необходимости замещенным.
Как было сказано выше, соединения согласно настоящему изобретению обладают очень высокой активностью. Таким образом, есть возможность легко получить полимеризованные и поперечно сшитые соединения без необходимости применения дополнительных реактивов.
Кроме того, соединения формулы (I) позволяют получить продукты, где тройные углерод-углеродные связи восстановлены, полностью или частично, до двойных и/или, при необходимости, до простых углерод- углеродных связей.
Любой способ восстановления тройных связей до двойных или простых связей подходит для осуществления изобретения.
Однако предпочтительно осуществлять восстановление путем гидрогенизации в присутствии катализатора на основе переходных металлов. В частности, выбранные металлы входят в группу VIII Периодической таблицы элементов.
Таким образом, можно проводить гидрогенизацию в присутствии катализатора на основе никеля, платины, родия или палладия.
Эта реакция может проводиться в присутствии гомогенного или гетерогенного катализатора.
Если восстановление осуществляется в гетерогенном катализаторе, т.е. в присутствии катализатора, нерастворимого в активной среде, то можно использовать один из указанных металлов, в виде металла или же в форме оксида. Кроме того, металл или металлы могут быть нанесены на подложку. В качестве подложки, которая может быть использована, можно упомянуть, например, газовую сажу или сульфит бария.
В случае, если восстановление осуществляется в гомогенной среде, обычно используемые катализаторы выбирают из металлорганических комплексов на основе указанных выше металлов, растворимых в реакционной среде. В качестве примера можно указать катализаторы Вилкинсона, например, хлортрис (трифенилфосфин) родия.
Обычно гидрогенизация проводится в присутствии одного или нескольких растворителей.
Можно использовать растворители, выбранные из линейных или циклических углеводородов C5-C12, насыщенных или ароматических. Можно также упомянуть, без ограничения, пентан, гексан и его изомеры, циклогексан, толуол, ксилол и его изомеры.
Можно также использовать растворители, выбранные из сложных эфиров и, в частности, сложных эфиров, продуктов этерификации уксусной кислоты спиртом, линейным или циклическим, алифатическим или ароматическим, C1-C10, как, в частности, этилацетат и n-бутилацетат.
Гидрогенизация предпочтительно осуществляется в среде с контролем давления или парциального давления водорода. Обычно используют парциальное давление водорода приблизительно 1 атм. Разумеется, возможно проведение этой реакции при давлении или парциальном давлении водорода, более низком или более высоком, чем упомянутое выше.
Кроме того, используемый газ может быть водородом, чистым или разбавленным в инертном газе, таком как редкие газы, например, аргон или гелий, или же в таком газе, как азот.
Температура осуществления гидрогенизации может варьироваться в широких пределах. Таким образом, можно проводить реакцию при температуре в пределах 20 - 400oC. В частности, температура в пределах от комнатной до температуры флегмы растворителя при восстановлении в этой среде.
Способ получения соединения формулы (I) состоит в выполнении следующих этапов:
- проводят реакцию моно-аниона ацетилена со вторым соединением формулы:
(R2N)2B - X (II)
где
X является галогеном, а R, идентичные или различные, являются каждый алкильным радикалом C1-C10;
- полученный таким образом продукт обрабатывают соединением, имеющим по крайней мере одну группу NH2.
В частности, второе соединение является галогеном, выбранным из хлора и брома.
Кроме того, радикалы R, идентичные или различные, являются каждый предпочтительно водородом или алкильным радикалом, радикалом алкенила, алкенила, алкил-арильным и/или арил-алкильным радикалом C1-C6, при необходимости замещенным.
В соответствии с предпочтительным способом изобретения указанные радикалы R являются водородом или алкильным C1-C6 радикалом, при необходимости замещенным.
В качестве возможного заместителя этих радикалов можно указать, в частности, кремний.
Соединения формулы (II) являются известными соединениями и могут быть получены любым известным способом.
Так, в статье W. Gerrard et coll. J. Chem. Soc., ((1957), 381) описана, в частности, реакция вторичного амина (или его аниона) с галогенобораном, таким как трихлороборан или трибромоборан, при температуре в пределах от О до 25oC. Таким образом, можно использовать, вместо галогеноборана, комплексные соединения типа: BCl3, триэтиламин; BBr3, диметил-сульфид (DMS).
Соединение формулы (II) обрабатывают моно-анионом ацетилена, представленного в ионной форме формулы H - C = C-M+.
Предпочтительно M+ выбирают из элементов колонки Iа Периодической таблицы элементов (P. Cadilt et coll. Bulletin de la Societe Chemique de France, 12, (1966), 3846) и смешанных магнийорганических соединений типа R-MgX (X является атомом водорода).
В частности, M+ выбирается из лития, натрия, калия и смешанного магнийорганического соединения.
Вышеназванные соединения получают классическим методом. В качестве примера получения указанных моно-анионов, без ограничения, можно указать реакцию алкиллития, например бутиллития, металлического натрия или же гидрида натрия, с ацетиленом.
Эти реакции обычно проводятся в присутствии апротонного растворителя. Среди растворителей, подходящих для указанных выше реакций, можно назвать простые эфиры ROR, линейные или циклические, насыщенные или нет, или же углеводороды, линейные или циклические, насыщенные или нет.
Необходимо отметить, что эти растворители должны перед их применением предварительно высушиваться.
Простой эфир, тетрагидрофуран, диглим, гексан, циклогексан, толуол, бензол, ксилол и его изоморы являются растворителями, пригодными, в частности, для получения моноанионов ацетилена.
Обычно, эти соединения получают при температуре, варьирующейся от 0oC до комнатной температуры.
Предпочтительно осуществляют указанные выше реакции в нейтральной среде, например в азоте или аргоне.
Первый этап способа, т.е. реакция моно-аниона ацетилена с соединением формулы (II) обычно проводится в среде, содержащей растворитель.
Растворители, указанные в рамках получения моно-аниона, также подходят для осуществления первого этапа.
Температурные условия также сравнимы с указанными выше, т.е. температура порядка от 0oC до комнатной температуры.
Порядок введения реактивов безразличен. В то же время предпочтительно вводить соединение формулы (II) в реакционную среду, содержащую моно-анион. Преимущественно можно получить моно- анион ацетилена, затем ввести до окончания реакции соединение формулы (II).
Второй этап способа, описанного в изобретении, состоит в контактировании полученного на предыдущей стадии продукта с соединением, имеющим по крайней мере одну группу NH2.
Соединениями этого типа могут быть, в частности, аммиак, первичные амины, имеющие насыщенные или ненасыщенные, замещенные или незамещенные радикалы.
В качестве замещенных аминов можно указать силиламины.
Диамины также подходят для осуществления изобретения, в частности гидразин, гидразид, алкилгидразины, алкилгидразиды.
Кроме того, используют предпочтительно аммиак и первичные амины, в которых радикал, линейный, разветвленный или циклический, замещенный или нет, является алкильным радикалом, алкиленом, алкинильным, арильным, алкил-арильным, арил-алкильным радикалом C1-C10.
В конкретном примере осуществления изобретения указанным соединением является аммиак или первичный амин, в котором радикал, линейный, разветвленный или циклический, замещенный или нет, является алкильным, арильным, алкил-арильным, арил-алкильным радикалом C1-C6.
В качестве примера первичных аминов, применяемых в способе, описанном в изобретении, можно указать без ограничения метиламин, этиламин, пропиламин, изопропиламин, циклопропиламин, бутиламин, пентиламин и их изомеры, фениламин.
Можно указать также силиламины, такие как триоргано-силиламины, например триметилсилиламин, триэтилсилиламин, или же гидрогенорганосилиламины, например гидрогендиметилсилиламин.
Более предпочтителен способ осуществления изобретения, заключающийся в использовании аммиака или первичных аминов, радикал которых является алкилом C1-C6.
Второй этап способа, описанного в изобретении, может осуществляться в массе, однако обычно предпочитают его проводить в присутствии растворителя. В последнем случае можно использовать насыщенные и ненасыщенные углеводороды и, в частности, углеводороды C5-C10.
Пентан, гексан и их изомеры, бензол, толуол, ксилол и его изомеры можно привести в качестве примера растворителей, подходящих для осуществления изобретения.
Температура, при которой осуществляется вторая реакция способа, описанного в изобретении, не имеет решающего характера. Обычно работают при температурах в пределах от комнатной до 300oC.
Кроме того, предпочтительно осуществлять реакцию в контролируемой и инертной среде, например в азоте.
Настоящее изобретение касается, наконец, изготовления керамики на основе нитрида бора.
Обычно его осуществляют в два этапа.
Во-первых, осуществляют полимеризацию соединения (I) и/или продукта восстановления соединения формулы (I) (далее именуемый "восстановленное соединение"). Во-вторых, полученный таким образом полимер подвергают пиролизу.
Первый этап обычно осуществляется при температуре в пределах от 50 до 200oC, в присутствии или без катализатора. Последний может выбираться из катализаторов типа анионных, катионных, содержащих свободные радикалы, и/или на основе переходных металлов.
В качестве катализатора анионного типа можно указать литийсодержащие соединения, например алкиллитий и, особенно, n-бутиллитий и метиллитий.
Протонные кислоты, а также их производные, такие как сложные эфиры, могут использоваться в качестве катализаторов катионного типа.
Так, можно указать в качестве этого примера сильные кислоты, такие как хлорная, трифторметансульфоновая кислоты, а также их производные, например сложные эфиры.
Также возможно осуществлять реакцию полимеризации в присутствии кислот Льюиса или их солей.
Не ограничивая, можно указать в качестве примера металлические соли карбоновых кислот и, в частности, нафтенаты или октоаты элементов групп VIIa, VIII, Ib -Vb Периодической таблицы элементов (P. Cadiot et coll. Bulletin de la Societe Chemique de France, (1966), 1981), например железо, цинк, марганец, свинец, цирконий.
Для осуществления изобретения также подходят металлические соли неорганических кислот, такие как сульфаты, нитраты или хлориды меди, серебра, железа, кобальта, никеля в частности.
Наконец, в этой реакции могут использоваться катализаторы, содержащие свободные радикалы, например азобис(изобутиро) нитрил.
Количество катализатора, необходимое для осуществления этого этапа, обычно ниже 1,5% от веса, добавленного к весу соединения (I) и/или восстановленного соединения.
В соответствии с предпочтительным вариантом полимеризацию соединения формулы (I) и/или восстановленного соединения можно осуществлять без применения катализатора.
Неожиданно было отмечено, что полимеризация инициируется простой термической обработкой, без катализатора, при температуре выше температуры плавления указанного соединения (I) и/или восстановленного соединения.
Полимер, полученный термообработкой соединения (I) и/или восстановленного соединения, можно выделить для его последующего формования (в виде покрытия, волокна, объемного изделия).
После реакции полимеризации осуществляют пиролиз полимера, полученного на первом этапе. Пиролиз обычно проводится при температуре в пределах от 1000 до 2000oC, в частности, при температуре в пределах 1200 - 1800oC.
Пиролиз можно проводить в инертной среде (или неактивной), такой как азот или редкий газ, например гелий или же аргон, или в активной среде, например аммиак.
Таким образом получают керамику на основе бора, азота и, при необходимости, углерода.
Различное содержание этих элементов, и особенно углерода, зависит, в частности, от среды пиролиза полимера.
Следовательно, можно регулировать содержание углерода в полученной керамике, изменяя среду, в которой осуществляется реакция, и/или изменяя природу R соединения формулы (I).
В соответствии с особым способом изобретения, полимеризацию и пиролиз осуществляют без промежуточного выделения полученного полимера.
Как это было указано выше, такой способ осуществления особенно интересен в случае изготовления керамических покрытий на основе нитрида бора на любой адекватной подложке.
Фактически, в соответствии с этим особым способом, на указанную подложку наносят соединение (I) и/или восстановленное соединение в чистом виде или в виде раствора. Покрытие подложки осуществляется любым известным специалисту методом, например пропиткой, напылением, отливкой ленты, кистью или капельным способом.
Покрытый таким способом материал затем обрабатывают, за один этап, с целью полимеризации и затем пиролиза соединения (I) и/или восстановленного соединения.
Температурные условия и условия среды обработки сравнимы с условиями для обработки с выделением полимера.
Конкретные, но не ограничивающие, примеры осуществления настоящего изобретения приведены ниже.
Пример 1.
V) Синтез (iPr2N)2BCl
В реактор емкостью 1 л вносят 25, 27 г (140,94 молей) комплекса BCI3/ДМС, который растворяют в 500 мл свежеперегнанного циклогексана. Охлаждают до 0oC и добавляют, при сильном перемешивании, 79 мл диизопропиламина; реакцию проводят в течение 16 ч при 25oC. Образовавшийся осадок фильтруют в атмосфере азота; промывают сухим циклогексаном. Бис(диизопропиламин) хлорборан рекуперируют перегонкой Ткип.20= 115 - 120oC.
Выход изолированного продукта: 82%.
Масс-спектр:
Мтеор. = 246,2033 для C12H28N210
ЯМР 1H (300 МГц), CDCl3.
1,20 ppm/TMS - дуплет (24 H, j = 7 Гц)
3,46 ppm/TMS - гептаплет (4 H, j = 7 Гц)
2) Синтез HC≡CB (iPr2N)2
В реактор емкостью 1 л в атмосфере азота вводят 450 мл сухого ТГФ, охлаждают до 0oC и барботируют ацетилен в ТГФ в течение 30 мин при 250oC. Проводя барботирование ацетилена, медленно вводят 174 мл (278,48 ммол) гексанового раствора H-Buli (1,6 М). Барботирование ацетилена проводят в течение 1 ч при 0oC.
Затем, при этой температуре добавляют 0,75 молярных эквивалентов CIB (NiPr2)2 (51,5 г, 208,81 ммол.). Повышают температуру до 25oC, выпаривают растворитель в вакууме и перегоняют на контрастной колонке, получают 41,42 г кристаллизованного соединения. Выход изолированного продукта: 84%; точка плавления: 40oC.
ЯМР 1H (300 МГц), CDCl3.
1,23 ppm/TMS - дуплет (24 H, j = 7 Гц)
2,76 ppm/TMS - синглет (1 Н)
3,41 ppm/TMS - гептаплет (4 Н, j = 7 Гц)
ИК (вазелиновое масло, NaCl): 2060 см-1 (-C≡C-) ; 3290 см-1 (≡C-H) .
Анализ:
C14H29N
C14H29N
В трехгорлый сосуд в атмосфере азота вводят 6,71 г HC≡CB(iPr2N)2 и 40 мл сухого толуола. Затем добавляют аммиак и выдерживают среду при 105oC для перегонки диизопропиламина, подачу аммиака поддерживают в течение 6 ч 30 мин при этой температуре. Подачу аммиака останавливают, когда амин больше не перегоняется. Затем толуол удаляют в вакууме, а осадок сублимируется при 0,05 мм рт. ст. при 103oC. Белое кристаллизованное вещество рекуперируют с выходом 75,7%, точка плавления 142oC (см. дифференциальный термический анализ: фиг. 1). ИК (KBr): 1484 см-1 (BN); 2075 см-1 (C≡C)); 3266 см-1 ((≅C-H); 3414 см-1 (NH).
ЯМР 1H (300 МГц), CDCl3.
2,60 ppm/TMS - синглет (IH,≡C-H)
5,54 ppm/TMS - синглет (3 H, = NH)
PMN13H (300 МГц), CDCl3.
75 ppm 
93,5 ppm 
Масс-спектр: m/e = 153
Получение керамики из этого соединения при 1000oC в присутствии аммиака ведет к образованию белого твердого продукта, который затем подвергают пиролизу при 2000oC в присутствии азота. Спектральный анализ в инфракрасной области и рентгенографический анализ показывают образование нитрида бора (BN).
Пример 2
Взаимодействие 1 молярного эквивалента (iPr2N)2 BV в массе при 75oC, с большим избытком аммиака приводит к образованию неплавкого и растворимого в диметилацетамиде твердого продукта. Спектр гель-хроматографии этого соединения показывает наличие большого количества олигомеров, которые могут иметь 2 и/или 3 мономера и более.
Спектр инфракрасного излучения показывает следующие характерные полосы:
3430 см-1 (NH), 3050 см-1 (CH), 1616 см-1 (C=C), 1011 см-1 (CH), 949 см-1 (CH2), 1480 см-1 (BN) (растянутый 740 см-1 (BN) (деформация), 2875 см-1 (CH2).
Получение керамики из этой смолы при 1000oC в присутствии азота ведет к образованию, с выходом 62% черного твердого продукта, которое затем подвергается пиролизу при 2000oC в присутствии азота. Весовой выход пиролиза составляет 92%.
Рентгенографический анализ твердого продукта показывает образование нитрида бора.
Плотность - 1,71.
Элементарный анализ показывает соответствие молярному составу типа:
BN1,2C0,6
В этой керамике процент кислорода составляет 2,3% (по массе), а водорода - 0,5% (по массе).
Пример 3
В реактор емкостью 10 мл помещают 152 мг (1 ммоль) триэтинилборазина, полученного по способу примера 1; который растворяют в 2,5 мл сухого этилацетата. Добавляют 10 мас.% катализатора Pd/CaCO3, т.е. 15 мг, и приблизительно 1 мг ингибитора катализатора Lindlar [Fluka N 62150, / 2,2'-(Этилендитио)диэтанол /].
Реактор подсоединяют к системе гидрогенизации (прибор PARR и после нескольких последовательных продувок водородом начинают гидрогенизацию. При абсорбировании 3 эквивалентов водорода (т.е. 67 мл) гидрогенизацию останавливают.
Суспензию фильтруют на целите, растворители удаляют в вакууме для поучения масла, которое рафинируется на Kugelrohr (Eb0,05 = 48 - 50oC). Получают 135 мл смеси с молярным соотношением 87/13 тривинилборазина и триэтилборазина.
Анализ тривинилборазина:
ЯМР 1H (300 МГц) CDCl3, δ ppm/TMS:
5,07 (S, широкий, 3Н); 5,76 - 5,85 (m, 6Н); 5,91 - 6,09 (m, 3Н).
ЯМР13C (75,5 МГц) CDCl3, δ ppm/TMS : 130,4; 136,2.
Масс-спектр: масса, рассчитанная для C6H
Mтеор. = 159,1310; Mполуч. = 159,1322.
После выделения тривинилборазина было проведено несколько испытаний по полимеризации тривинилборазина. Результаты сведены в таблицу
Эти результаты показывают, что тривинилборазин легко поддается гомополимеризации катионным, свободнорадикальным или анионным методом полимеризации.
ЯМР13 C (300 МГц) CDCl3, ppm/TMS = 0,71 - 0,81 (m, 3H); 0,82 - 0,96 (m, 9Н); 4,66 (S, 3H).
ЯМР 13C (75,5 МГц) CDCl3, δ ppm/TMS : 8,76; 9,51.
Масс-спектр; масса, рассчитанная для C6H
Настоящее изобретение касается нового соединения на основе бора и азота формулы (I). Оно имеет отношение к способу получения указанного соединения формулы (I). Оно касается также способа обработки соединения формулы (I), отличающегося тем, что частично или полностью восстанавливают тройные углерод-углеродные связи до двойных или, при необходимости, до простых углерод-углеродных связей. Кроме того, в настоящем изобретении описывается способ получения полимеров на основе бора и азота, отличающийся тем, что соединение формулы (I) или продукт его восстановления подвергают термической обработке, в присутствии или без катализатора типа анионного, катионного, содержащего свободные радикалы и/или на основе переходных металлов. Наконец, в настоящем изобретении описан способ изготовления керамики на основе нитрида бора, состоящий в проведении пиролиза полученных полимеров, описанных выше. Соединения I обладают очень высокую активность. Таким образом, появляется возможность легко получить полимеризованные и поперечно сшитые соединения без необходимости применения дополнительных реактивов. 4 с. и 5 з.п. ф-лы, 1 ил., 1 табл.
2. Триэтинилборазин по п. 1, отличающийся тем, что его используют для получения керамики.
HC≡C-M+,
где M выбирают из элементов Ia группы Периодической таблицы элементов,
с соединением общей формулы II
(H2N)2B-X,
где X - галоген,
и полученный продукт обрабатывают азотсодержащим соединением, имеющим по крайней мере одну группу NH2.
| J.Chem | |||
| Soc | |||
| Способ предохранения аэростатов и дирижаблей от атмосферных разрядов | 1925 |
|
SU1957A1 |
| Подвесная канатная дорога | 1920 |
|
SU381A1 |
| Bull de la Societe | |||
| Chemigue de Franca, 12, 1966. | |||
