Изобретение относится к области радиохимических технологий и может быть использовано для повышения производительности в технологии выделения гадолиния из облученного европия и разделения европия и гадолиния в препаративной и аналитической химии.
Известен способ разделения европия и гадолиния (патент РФ N 2068810 от 10.11.1996 года), заключающийся в восстановлении европия (III) до металлического европия амальгамами щелочных металлов из растворов цитрата лития с pH 6-7 с последующей цементацией европия. Комплексообразователь - цитрат лития - используется для удержания ионов Eu+3 и Gd+3в растворе. По окончании процесса цементации европия гадолиний остается в растворе, а европий переходит в ртутную фазу в виде амальгамы.
Способ включает в себя следующие операции: приготовление исходного цитратного раствора европия и гадолиния с pH 6-7 и суммарной концентрацией европия и гадолиния не более 20 г/л; приготовление амальгамы щелочного металла; контактирования цитратного раствора европия и гадолиния с амальгамой щелочного металла (постоянное значение pH 6-7 цитратного раствора поддерживается добавками лимонной кислоты); отделение раствора, содержащего гадолиний, от ртутной фазы, содержащей европий.
Растворимость европия и гадолиния в цитратном растворе зависит от pH раствора. При pH 3 растворимость европия равна 2,9 г/л, при pH 6-7 20 г/л. Соответственно максимальное количество европия и гадолиния, которые можно переработать за один технологический цикл при фиксированном объеме исходного раствора, будет определяться суммарной растворимостью европия и гадолиния в исходном растворе - 15 - 20 г/л.
Скорость цементации европия уменьшается с ростом pH (Неорганическая химия, 1962, т. 7, N 2, с. 227, М.Г.Саюн, К.Х. Царева. Цементация редкоземельных элементов"). Выбранное значение pH является компромиссным: скорость цементации вполне приемлема, а растворимость гадолиния и европия значительна (15 - 20 г/л).
Недостатком данного способа является низкая производительность процесса цементации, определяемая растворимостью гадолиния и европия в цитратном растворе.
Целью изобретения является увеличение производительности процесса цементации европия путем проведения цементации из цитратных растворов, содержащих осадки моноцитратов европия и неодима.
Поставленная цель достигается тем, что:
в ячейке для цементации из растворов цитрата лития и уксусно-кислого европия готовят систему, содержащую, в пересчете на объемную концентрацию, 30 - 150 г/л европия и гадолиния. После выпадения осадка моноцитратов европия и гадолиния pH маточного раствора при необходимости доводят до 4-5;
контактируют полученную двухфазную систему с амальгамой щелочного металла до растворения осадков моноцитратов европия и гадолиния;
контактируют раствор с амальгамой щелочного металла при pH 4-5 в течение 2,5 часов, поддерживая pH добавлением растворов лимонной кислоты;
отделяют раствор от амальгамы.
При смешении растворов европия и гадолиния и раствора цитрата лития образуется осадок моноцитратов европия и гадолиния. Равновесный pH маточного раствора, содержащего приблизительно 3-5 г/л металлов, составляет 4-5. При контактировании такой системы с амальгамой щелочного металла европий из раствора постепенно переходит в ртутную фазу, что приводит к полному растворению моноцитратов уже через 15 - 20 мин.
Пока в системе есть осадок моноцитрата, pH остается неизменным. После растворения осадка моноцитратов pH системы поддерживают равным 4-5 с помощью кислых корректирующих добавок.
При значениях pH раствора менее 3 амальгама щелочного металла интенсивно взаимодействует с водой. Это приводит к сильному засолению раствора, что технологически неприемлимо, поскольку вызывает значительные затруднения на последующих аффинажных операциях.
Обычно содержание гадолиния в облученном европии составляет 3 - 15%. Учитывая это, по способу-прототипу можно получить за один технологический цикл разделения в действующем аппарате не более 0,3 - 3 г гадолиния. При использовании предлагаемого решения за один цикл можно получить, 4,5 - 23 г гадолиния (из расчета максимальной исходной суммарной концентрации европия и гадолиния 160 г/л). Таким образом, использование предложенного решения позволяет повысить производительность процесса выделения гадолиния в 5 - 7 раз.
Анализ имеющихся в литературе данных не дает основания считать, что повышение производительности процесса выделения гадолиния из облученного европия путем цементации европия в присутствии осадка моноцитратов Eu и Gd является очевидным. Это позволяет заключить, что заявляемое решение обладает существенными отличиями.
Пример конкретного исполнения.
В ячейке для цементации объемом 200 мл готовят систему, содержащую 4,5 - 23 г Eu и Gd и 0,03 - 0,15 моль/л цитрата лития. После выпадения осадка моноцитратов Eu и Gd полученную систему контактируют с амальгамой натрия до исчезновения осадков моноцитратов Eu и Gd. После исчезновения осадков продолжают контактирование с амальгамой в течение 2,5 часов. Результаты сравнения с прототипом приведены в таблице.
Качество выделяемого гадолиния в обоих случаях одинаково. Время проведения процесса по заявляемому решению в 1,5 раза больше, чем в способе-прототипе. Однако при использовании заявленного решения производительность процесса увеличивается в 5-6 раз.
название | год | авторы | номер документа |
---|---|---|---|
СПОСОБ ОЧИСТКИ ПРЕПАРАТА ГАДОЛИНИЯ-153 ОТ РАДИОАКТИВНОГО ЕВРОПИЯ | 1993 |
|
RU2068810C1 |
СПОСОБ ВЫДЕЛЕНИЯ РАДИОНУКЛИДА Sr-89 БЕЗ НОСИТЕЛЯ ИЗ ОБЛУЧЕННОГО ИТТРИЯ | 2000 |
|
RU2178388C1 |
СПОСОБ ОЧИСТКИ ПРЕПАРАТОВ РАДИОНУКЛИДОВ ОЛОВА | 2000 |
|
RU2183588C2 |
СПОСОБ ВЫДЕЛЕНИЯ РАДИОНУКЛИДА Sr-89 БЕЗ НОСИТЕЛЯ ИЗ ОБЛУЧЕННОГО ИТТРИЯ | 2000 |
|
RU2177909C1 |
УСТРОЙСТВО ДЛЯ РАЗДЕЛЕНИЯ РАДИОАКТИВНЫХ ЭЛЕМЕНТОВ, ОБЛАДАЮЩИХ РАЗЛИЧНОЙ СПОСОБНОСТЬЮ К ОБРАЗОВАНИЮ АМАЛЬГАМ | 2005 |
|
RU2294314C2 |
СПОСОБ ИЗГОТОВЛЕНИЯ МИШЕНИ ДЛЯ ОБЛУЧЕНИЯ В РЕАКТОРЕ | 2000 |
|
RU2176418C1 |
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ОКСАЛАТОВ РЕДКОЗЕМЕЛЬНЫХ ИЛИ ТРАНСПЛУТОНИЕВЫХ ЭЛЕМЕНТОВ | 1995 |
|
RU2089538C1 |
СПОСОБ ОТДЕЛЕНИЯ СТРОНЦИЯ-89 ОТ ИТТРИЯ | 2006 |
|
RU2312816C2 |
СПОСОБ АНИОНООБМЕННОГО РАЗДЕЛЕНИЯ ХРОМА И ВАНАДИЯ | 1998 |
|
RU2126846C1 |
СПОСОБ ИЗГОТОВЛЕНИЯ МИШЕНИ ДЛЯ ОБЛУЧЕНИЯ В РЕАКТОРЕ | 2001 |
|
RU2192678C1 |
Изобретение относится к радиохимии и позволяет разделять гадолиний и европий. Европий цементируют из цитратного раствора, содержащего гадолиний, амальгамой щелочного металла. В раствор вводят осадок моноцитратов гадолиния и европия. Амальгаму контактируют непосредственно с двухфазной системой раствор - осадок. Производительность процесса увеличивается в 5-6 раз. 1 табл.
Способ выделения гадолиния из облученного европия, заключающийся в цементации европия из цитратного раствора Fu и Gd амальгамой щелочного металла, отличающийся тем, что разделяемую смесь европия и гадолиния в виде раствора с осадком моноцитратов европия и гадолиния контактируют непосредственно с амальгамой щелочного металла.
СПОСОБ ОЧИСТКИ ПРЕПАРАТА ГАДОЛИНИЯ-153 ОТ РАДИОАКТИВНОГО ЕВРОПИЯ | 1993 |
|
RU2068810C1 |
US 5049284 A, 17.09.91 | |||
Серебренников В.В | |||
Химия редкоземельных элементов | |||
- Томск, изд-во ТГУ, 1961, т.2, с.407 | |||
Новгородцев А.Ф | |||
и др | |||
Цементация микроколичеств изотопов легких РЗЭ и Yb амальгамой натрия | |||
- Радиохимия, 1969, т.11, N 1, с.85-88 | |||
Фролков А.З | |||
Изучение поведения некоторых лантаноидов при восстановлении их амальгамами щелочных металлов: Автореферат диссертации к.х.н | |||
- Л., 1969 | |||
Chemical Abstracts, 1942, v36, N 4, abs.9716, McCoy, g.Am.Chem | |||
Soc., 1941, N 63, p.3432-3433. |
Авторы
Даты
1998-10-20—Публикация
1997-07-25—Подача