СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ХРОМОВОГО ДУБИТЕЛЯ Российский патент 1999 года по МПК C14C3/06 C01G37/00 

Изобретение относится к технологии получения хромового дубителя, применяемого в кожевенном производстве.

Известны способы получения хромового дубителя путем растворения хромихроматов в серной кислоте, последующего восстановления шестивалентного хрома (VI) в трехвалентный хром (III) минеральными или органическими восстановителями и сушкой целевого продукта / а.с.СССР N 461611 и 611889, кл. C 14 C 3/06).

Ближайшим аналогом предлагаемого технического решения является способ, включающий растворение тромихроматов в серной кислоте, восстановление хрома (VI) в хром (III) формалином, затем тиосульфатом натрия и сушкой целевого продукта /а.с. СССР N 715480, кл. C 14 C 3/06/.

Недостатком вышеуказанных способов синтеза дубителя является наличие большого количества высокоолифицированных соединений хрома (III) в целевом продукте, что приводит к плохой растворимости дубителя в воде и значительному снижению дубящей способности, кроме того, при использовании неорганических восстановителей на заключительной стадии синтеза затрудняется определение окончания процесса восстановления хрома (VI).

Целью изобретения является повышение качества хромовых дубителей, синтезированных на основе хромихроматов, и повышение надежности контроля процесса восстановления хрома (VI).

Указанная цель достигается тем, что в способе получения хромового дубителя, включающем растворение хромихроматов в серной кислоте с последующей обработкой полученного при этом раствора органическими и минеральными восстановителями и сушку целевого продукта, между обработками восстановителями дополнительно осуществляют обработку дихроматом натрия или калия, при этом растворению в серной кислоте подвергают хромихроматы при мольном соотношении оксида хрома (III) и оксида хрома (VI) 0,8 - 1,2, расходе серной кислоты 1,3 - 1,45 массы оксида хрома (VI) и 1,69 - 1,95 массы оксида хрома (III) в течение не менее 3-х ч, а сушку целевого продукта ведут при 60 - 65^oC. Введение реагентов в раствор хромихроматов осуществляют следующим образом. Перед обработкой дихроматов натрия или калия осуществляют обработку минеральными или органическими восстановителями, а после обработки дихроматом натрия или калия - последовательно минеральным и органическим восстановителем.

Пример 1. Хромихроматную пульпу, содержащую 137,8 оксида хрома (VI) и 228,3 г оксида хрома (III), растворяют в 635 г серной кислоты, в пересчете на 100%-ную (коэффициент расхода 1,37 от массы оксида хрома (VI) и 1,95 от массы оксида хрома (III), при температуре 95 - 105^oC в течение 3-х ч. Затем в реакционную смесь в течение 3-х ч вводят 35 - 40%-ный раствор формальдегида до полного восстановления хрома (VI). Корректировку заданной основности дубителя проводят дихроматом натрия, который затем восстанавливают раствором тиосульфата натрия с концентрацией 350 г/дм³. Довосстановление оставшегося хрома (VI) осуществляют раствором формальдегида до полного отсутствия соединений хрома (VI) в растворе.

Реакционную смесь подвергают сушке при 60 - 65^oC, получая дубитель с содержанием оксида хрома (III) - 27% и основностью 40,0%.

Пример 2. Хромихроматную пульпу, содержащую 158,2 г оксида хрома (VI) и 190,8 г оксида хрома (III), растворяют в 528,1 г серной кислоты, в пересчете на 100%-ную (коэффициент расхода 1,30 от массы оксида хрома (VI) и 1,69 от массы оксида хрома (III), при температуре 95 - 102^oC в течение 3-х ч. Полное восстановление хрома (VI) проводят при 95 - 100^oC тиосульфатом натрия с концентрацией 400 г/дм³ в течение 2-х ч.

Корректировку основности проводят дихроматом калия, восстановление которого осуществляют сначала раствором тиосульфата натрия в течение 2-х ч до содержания оксида хрома (VI) в системе 26,9 г/дм³, а затем довосстановление хрома (VI) осуществляют 35 - 40%-ным раствором формальдегида до полного отсутствия хрома (VI) в растворе. Реакционную смесь подвергают сушке при 60 - 65^oC, получая дубитель с содержанием оксида хрома (III) - 27,0% и основностью 39,7%.

Пример 3. Воздушно-сухие хромихроматы массой 1166 г с содержанием оксида хрома (VI) 202,6 г оксида хрома (III) 346,1 г растворяют в 968,7 г серной кислоты в пересчете на 100%-ную (коэффициент расхода 1,45 от массы оксида хрома (VI) и 1,95 от массы оксида хрома (III), при температуре 90 - 105^oC в течение 3-х ч. Полное восстановление хрома (VI) проводят при 95 - 100^oC раствором тиосульфата натрия с концентрацией 380 г/дм³ в течение 3-х ч. Для корректировки основности вводят 338,4 г дихромата натрия, полное восстановление которого осуществляют раствором формальдегида при температуре 90 - 95^oC в течение 3-х ч. После высушивания реакционной массы получают дубитель с содержанием оксида хрома (III) 25,1% и основностью 48,6%.

Способ относится к технологии получения хромового дубителя, применяемого в кожевенном и меховом производстве. Способ включает растворение хромихроматов с отношением оксида хрома (III) к оксиду хрома (VI) 0,8 - 1,2 в серной кислоте до полной деолификации соединений хрома (III), восстановление хрома (VI), находящегося в исходных хромихроматах, неорганическими или органическими восстановителями, затем корректировку основности соединений хрома до заданного значения путем введения дихромата натрия или калия и довосстановление хрома (VI) введением неорганического и органического восстановителя. Способ позволяет повысить качество дубителя и надежность контроля процесса восстановления хрома (VI). 1 з.п. ф-лы.

1. Способ получения хромового дубителя, включающий растворение хромихроматов в серной кислоте с последующей обработкой полученного при этом раствора органическими и минеральными восстановителями и сушку целевого продукта, отличающийся тем, что между обработками восстановителями дополнительно осуществляют обработку дихроматом натрия или калия, при этом растворению в серной кислоте подвергают хромихроматы при молярном отношении оксида хрома (III) к оксиду хрома (VI) 0,8 - 1,2, расходе серной кислоты 1,30 - 1,45 массы оксида хрома (VI) и 1,69 - 1,95 массы оксида хрома (III) в течение не менее 3 ч, а сушку целевого продукта ведут при 60 - 65^oC. 2. Способ по п.1, отличающийся тем, что перед обработкой дихроматом натрия или калия осуществляют обработку минеральными или органическими восстановителями, а после обработки дихроматом натрия или калия - последовательно минеральным и органическим восстановителем.