N,N-АЛКИЛЕНДИАМИДЫ КАРБОКСИЛСОДЕРЖАЩЕГО ОЛИГОИЗОБУТЕНА И ПЕРФТОРПОЛИОКСААЛКИЛКАРБОНОВОЙ КИСЛОТЫ Российский патент 1999 года по МПК C08F8/18 C08F8/32 C08F110/10 

Изобретение относится к области полимерной химии, а именно к новому олигомерному диамиду - жидкому каучуку на основе олигоизобутена с концевыми карбоксилсодержащими группами, модифицированному перфторполиоксаалкилкарбоновой кислотой общей формулы:
H₃C-CO-CH₂-[-C(CH₃)₂- CH₂-]_p-CH₂-CO-NH-R_н-NH-CO-R_F,
где R_н = фенилен -C₆H₄- или алкилен состава -C₂H₄-, -C₆H₁₂-, -C₂H₄(NHC₂H₄)_k-, при k = 0 - 2; R_F = CF₃O-(C₃F₆O)_n- (CF₂O)_l-[CF(CF₃)O-] _m-X-, сумма n + m + l = 5 - 20, (m + l)/n = 0,03 - 0,14, X = -CF₂-, -CF(CF₃)- или отсутствует в составе формулы; p = 45 ± 5.

N, N'-алкилендиамиды карбоксилсодержащего олигоизобутена и перфторполиоксаалкилкарбоновой кислоты по химическому строению представляют собой диамиды, полученные амидированием олигоизобутенового каучука с концевыми карбоксильными группами и метилового эфира перфторполиоксаалкилкарбоновой кислоты различными диаминами и используются в качестве антифрикционной присадки к моторному маслу.

Известно, [1 - патент ФРГ 2147874, 1976], что при взаимодействии олигоизобутилена, содержащего концевые кетонные и карбоксильные группы, с гидразином или гидроксиламином получают олигомеры с концевыми гидразонными или оксимными группами, которые используют для создания высокопрочных резиновых изделий.

Известны [2, 3; 2 - Высокомолекулярные соединения. Т. (А) 19. N 9, С. 1942 - 1947, 1977] олигобутадиенамидодиамины, синтезированные из олигобутадиена с концевыми карбоксильными группами и гексаметилендиамина, которые используют для синтеза линейных и сшитых полимеров. При этом [3 - авторское свидетельство СССР 323412, 1971] можно считать наиболее близким к описываемому в заявке веществу. Согласно [3], низкомолекулярные диеновые полимеры с концевыми карбоксильными группами обрабатывают 100-900%-ным избытком первичного диамина при температуре 150-250^oC.

Известны [4 - патент ФРГ 1006427, 1965] аминоамиды перфторкарбоновых кислот состава: C_nF_2n-CO-NH-(CH₂)_m-NR'R'', где n = 3 - 11, m = 2 - 6, R' и R'' - алкил с числом атомов углерода от одного до шести.

Аминоамиды указанной структуры применяются для синтеза четвертичных аммониевых солей и в качестве поверхностно-активных веществ.

В качестве смачивателей известны [5 - патент ФРГ 2127232, 1976] амиды перфторкарбоновых кислот и пропилендиамина состава:
R_fC(O)NH(CH₂)₃Y,
где R_f - неразветвленный перфторированный алкильный радикал с числом атомов углерода от 6 до 10, Y = -N(CH₂CH₂OH)₂, N(CH₂CH₂OH)₂(CH₂)_zCOO-, z = 1 - 2, -N(CH₂CH₂OH)CH₂X, -X - галоид, сульфат.

Известные технические решения [1-5] описывают амидоамины на основе перфторкарбоновых кислот или низкомолекулярных углеводородных полимеров с концевыми карбоксильными группами. Предлагаемые N,N'-алкилендиамиды карбоксилсодержащего олигоизобутена и перфторполиоксаалкилкарбоновой кислоты (ПФКК), в отличие от известных, представляют собой диамиды, в которых одна карбамидная группа соединена с углеводородным остатком, а вторая - с перфторалкоксильным.

Предлагаем новые N,N'-алкилендиамиды карбоксилсодержащего олигоизобутена и перфторполиоксаалкилкарбоновой кислоты общей формулы:
H₃C-CO-CH₂-[-C(CH₃)₂- CH₂-]_p-CH₂-CO-NH-R_H-NH-CO-R_F,
где R_H - фенилен - C₆H₄- или алкилен состава -C₂H₄, -C₆H₁₂-, C₂H₄(NHC₂H₄)_k-, при k = 0 - 2; R_F = CF₃O-(C₃F₆O)_n- (CF₂O)_l-[-CF(CF₃)O-] _m-X-, сумма n + m + l = 5 - 20, (m + l)/n = 0,03 - 0,14, X = -CF₂-, -CF(CF₃)- или отсутствует в составе формулы; p = 45 ± 5.

Алкилендиамиды указанного состава растворяются в масле или образуют при диспергировании в масле стабильную эмульсию, так как содержат олигомерную углеводородную цепь и, благодаря наличию перфторполиоксаалкильной цепи, обладают антифрикционными свойствами. Существенным отличительным признаком, не описанным в известной патентной и научно-технической литературе, является структура предлагаемых алкилендиамидов, полученных амидированнием олигоизобутенового каучука с концевыми карбоксилсодержащими группами и метилового эфира перфторполиоксаалкилкарбоновой кислоты различными диаминами.

Синтез алкилендиамидов заключается в амидировании олигоизобутенового каучука (ОИКГ) по карбоксильной группе диамином. Амидирование проводят в среде растворителя, например толуола, при температуре кипения растворителя и с последующей его отгонкой. В качестве диамина используют этилендиамин, гексаметилендиамин, фенилендиамин, полиэтиленполиамин или любой другой алифатический или ароматический диамин. Свободной аминогруппой полученного амидоамина ОИКГ амидируют метиловый эфир перфторполиоксаалкилкарбоновой кислоты. Для этого смесь амидоамина ОИКГ и метилового эфира перфторполиоксаалкилкарбоновой кислоты в углеводородном растворителе нагревают до температуры 50-90^oC и проводят отгонку метанола с последующей сушкой от следов метанола в вакууме.

Исходный компонент для получения алкилендиамидов - олигоизобутеновый каучук (ОИКГ) с концевыми карбоксильными группами состава:
H₃C-CO-CH₂-[-C(CH₃)₂- CH₂-]_p-CH₂-CO-OH
и амидоамин на его основе состава:
H₃C-CO-CH₂-[-C(CH₃)₂- CH₂-]_p-CH₂-CO-NH-C₆H₄-NH₂,
широко известны как загущающие присадки к смазочным маслам. Олигоизобутен с концевыми карбоксильными группами выпускается промышленностью [6 - В. В.Берестнев и др. Химия и технология топлив и масел. 1992, N 2, С. 37-39].

Второй исходный компонент - метиловый эфир ПФКК получили этерификацией фторангидрида ПФКК метанолом. Синтез фторангидрида ПФКК реакцией гексафторпропилена с кислородом в жидкой фазе при температуре от -40 до -35^oC и избыточном давлении от 0,1 до 0,3 атмосфер под действием УФ-излучения описан в патенте [7 - патент США 3704214, 1970]. Фторангидрид представляет собой соединение общей формулы:
CF₃O-(C₃F₆O)_p- (CF₂O)_q-[-CF(CF₃)O-]_r-(O)_s-COF,
где p + q + r = 1 - 100, (q + r)/p = 0 - 2, s/(p + q + r) = 0 - 0,5; s/p = 0 - 1.

Идентификация структуры методом ЯМР F¹⁹ и синтез продуктов аналогичного строения детально рассмотрены в работах [8 - патент США 3442942, 1965].

Продукт фотоокисления подвергали термообработке для разложения активного кислорода и дистилляцией выделяли низкомолекулярный олигомер состава:
CF₃O-(C₃F₆O)_n- (CF₂O)_l-[CF(CF₃)O]_m-X-COF,
где n + m + l = 5 - 20, (m + l)/n = 0,03 - 0,14, X = -CF₂-, -CF(CF₃)- или отсутствует в составе формулы,
который использовали для синтеза предлагаемого фторсодержащего олигоизобутена.

Средняя молекулярная масса олигомерной смеси фторангидридов перфторполиоксаалкилкарбоновых кислот, рассчитанная по кислотному числу, составляла от 1000 до 3000 у.е.

В нижеследующих примерах описан синтез метилового эфира ПФКК и N,N'-алкилендиамидов карбоксилсодержащего олигоизобутена и перфторполиоксаалкилкарбоновой кислоты.

Пример 1. В реактор, снабженный мешалкой и капельной воронкой, загружают 500 г (0,485 моля) фтopангидpида перфторполиоксаалкилкарбоновой кислоты с кислотным числом 108,7 мгКОН/г и средней молекулярной массой 1030 ± 100.

Согласно ЯМР F¹⁹ - фторангидрид перфторполиоксаалкилкарбоновой кислоты имеет формулу:
CF₃O-(C₃F₆O)_n- (CF₂O)_l-[CF(CF₃)O]_m-X-COF,
где m + n + l = 5 - 20, (m + l)/n = 0,032; m/l = 1,3, X = -CF₂-, -CF(CF₃)- или отсутствует в составе формулы.

В ИК-спектре наблюдали полосу 1890 см^-1, характерную для фторангидридной группы -CF-C(O)F и полосу 1870 см^-1, характерную для фторформиатной группы -O-C(O)F.

Затем при комнатной температуре в реактор капельным способом вводят 25 г (0,78 моля) метанола, повышают температуру до 50^oC, отдувают фтористый водород азотом и сушат от следов метанола в вакууме. Получают 480 г метилового эфира ПФКК средней молекулярной массы 1040 ± 100 с эфирным числом 53,7 мгКОН/г, в ИК-спектре которого отсутствуют полосы, характерные для фторангидридной и фторформиатной групп и присутствует полоса в области 1780 см^-1, характерная для сложноэфирной группы -C(O)-O-.

Пример 2. Синтез метилового эфира ПФКК проводят аналогично способу, описанному в примере 1, но загружают в реактор 25 г (0,78 моля) метилового спирта и 1000 г (0,485 моля) фторангидрида ПФКК с кислотным числом 53,5 мгКОН/г и средней молекулярной массой 2090 ± 200.

Согласно ЯМР F¹⁹ исходный фторангидрид ПФКК имеет структурную формулу:
CF₃O-(C₃F₆O)_n-(CF₂O)_l- [CF(CF₃)O] _m-X-COF, где (m + l)/n = 0,10; m/l = 1,4, X = -CF₂-, -CF(CF₃)- или отсутствует в составе формулы.

В ИК-спектре наблюдали полосу 1890 см^-1, характерную для фторангидридной группы -CF-C(O)F, и полосу 1870 см^-1, характерную для фторформиатной группы -O-C(O)F.

Получали 950 г метилового эфира ПФКК средней молекулярной массы 2100 ± 200, с эфирным числом 26,6 мгКОН/г, в ИК-спектре наблюдали полосу в области 1780 см^-1, характерную для сложноэфирной группы, -C(O)-O-.

Пример 3. Синтез метилового эфира ПФКК проводят аналогично способу, описанному в примере 1, но загружают в реактор 25 г (0,78 моля) метилового спирта и 1000 г (0,339 моля) фторангидрида ПФКК с кислотным числом 38,0 мгКОН/г и средней молекулярной массой 2950 ± 300.

Согласно ЯМР F¹⁹ - исходный фторангидрид ПФКК имеет формулу:
CF₃O-(C₃F₆O)_n- (CF₂O)_l-[CF(CF₃)O_m-X-COF,
где (m + l)/n = 0,14; m/l = 1,5; X = -CF₂-, -CF(CF₃)- или отсутствует в составе формулы.

В ИК-спектре наблюдали полосу 1890 см^-1, характерную для фторангидридной группы -CF-C(O)F, и полосу 1870 см^-1, характерную для фторформиатной группы -O-C(O)F.

Получали 990 г метилового эфира ПФКК средней молекулярной массы 2960 ± 300 с эфирным числом 19,9, в ИК-спектре которого наблюдали полосу в области 1780 см^-1, характерную для сложноэфирной группы -C(O)-O-.

Пример 4. Получение N,N'-полиэтиленполиаминодиамида карбоксилсодержащего олигоизобутена и перфторполиоксаалкилкарбоновой кислоты (полиэтиленполиаминодиамид).

В реактор, снабженный мешалкой, насадкой Дина-Старка, конденсатором и обогревом, загружали 80 г (0,035 моля) каучука ОИКГ со средней молекулярной массой 2550 ± 250 (кислотное число 24,3 мгКОН/г), предварительно растворенного в 80 г додекана, 5 г (0,035 моля) полиэтиленполиамина (ПЭПА) и 280 мл толуола. Амидиривание с одновременной отгонкой реакционной воды проводили при температуре кипения толуола в течение 8 часов. По окончании синтеза отгоняли толуол и сушили от следов толуола в вакууме. К образовавшемуся амидоамину ОИКГ в додекане добавляли 28 г (0,026 моля) метилового эфира ПФКК со средней молекулярной массой 1040 ± 100, полученному согласно примеру 1, и температуру реакционной массы медленно повышали до 50^oC. Метанол отдували из реакционной массы азотом, затем судили продукт в вакууме от метанола. Выделение воды при амидировании каучука ОИКГ и метанола при амидировании метилового ПФКК подтверждает избирательность и полноту протекания реакции синтеза полиэтиленполиаминодиамида олигоизобутена и ПФКК.

Получали 190 г однородной желтого цвета эмульсии полиэтиленполиаминодиамида в додекане, содержащую 58,2% основного вещества. Средняя молекулярная масса полиэтиленполиаминодиамида 3550 ± 350, общей формулы (1):
H₃C-CO-CH₂-[-C(CH₃)₂- CH₂-] _p-CH₂-CO-NH- (CH₂CH₂NH)_k-CH₂CH₂NH-CO-R_F, (1)
где R_F = CF₃O-(C₃F₆O)_n- (CF₂O)_l-(CF(CF₃)O)_m-X-, (m + l)/n = 0,032; m/l = 1,3; X = -CF₂-, -CF(CF₃)- или отсутствует в составе формулы; p = 45 ± 5; k = 0 - 2,
наблюдали следующие полосы поглощения: 1690, 1710 см^-1 - валентные колебания связи C=O в амидной группе;
1750 см^-1 - валентные колебания связи C=O в кетонной группе;
1550 см^-1 - деформационные колебания группы NH.

Широкие полосы поглощения наблюдали в областях: 2800-3000 см^-1 - валентные колебания связи C-H в насыщенных структурах; 3300 см^-1 валентные колебания связи N-H во вторичных аминах и N-замещенных амидах; 1100-1300 см^-1 - валентные колебания связи C-F.

Продукт смешивался с маслом с образованием стабильной при хранении эмульсии, pH водной вытяжки продукта равна 10, удельный вес 0,8437 г/см³. Оценку антифрикционных свойств полиэтиленполиаминодиамида (1) проводили на машине трения 2070 CMT-1 при частоте вращения 300 об/мин; пара трения - ролик (сталь 38ХН4МА) - колодка (чугун СЧ-30). Методика испытания предусматривала ступенчатое нагружение пары трения до нагрузки 1400 Н. Полученные результаты приведены ниже в таблице.

Из приведенных в таблице данных следует, что полиэтиленполиаминодиамид (1) снижает коэффициент трения, следовательно, проявляет свойства антифрикционной присадки к маслу.

Пример 5. Получение N,N'-фенилендиамида карбоксилсодержащего олигоизобутена и перфторполиоксаалкилкарбоновой кислоты (фенилендиамид).

Синтез фенилендиамида проводили аналогично описанному в примере 4, но в среде бензола и при следующих загрузках реагентов и растворителей:
- 150 г додекана,
- 100 г бензола,
- 100 г (0,04 моля) каучука ОИКГ, ММ (мол.масса) = 2550 ± 250,
- 4,1 г (0,038 моля) фенилендиамина,
- 41 г (0,04 моля) метилового эфира ПФКК со средней молекулярной массой 1040 ± 100.

Получали 290 г вязкой коричневого цвета эмульсии фенилендиамида в додекане. Содержание основного вещества 50,0%. Средняя молекулярная масса фенилендиамида 3550 ± 350. В ИК-спектре фенилендиамида общей формулы (2):
H₃C-CO-CH₂-[-C(CH₃)₂- CH₂-]_p-CH₂-CO-NH-C₆H₄- NH-CO-R_F (2),
где R_F = CF₃O-(C₃F₆O)_n- (CF₂O)_l-[CF(CF₃)O]_m-X-, (m + l)/n = 0,032; m/l = 1,3, X = -CF₂-, -CF(CF₃)- или отсутствует в составе формулы; p = 45 ± 5,
наблюдали полосы поглощения:
690 см^-1 - деформационные колебания связи C-H в ароматическом кольце;
1690, 1710 см^-1 - валентные колебания связи C=O в амидной группе;
1750 см^-1 - валентные колебания связи C=O в кетонной группе;
1550 см^-1 - деформационные колебания группы NH.

Широкие полосы поглощения наблюдали в областях; 2800-3000 см^-1 - валентные колебания связи C-H в насыщенных структурах; 3300 см^-1 - валентные колебания связи N-H во вторичных аминах и N-замещенных амидах; 1100-1300 см^-1 - валентные колебания связи C-F.

Продукт смешивался с маслом с образованием стабильной при хранении эмульсии, pH водной вытяжки продукта равна 6,5; удельный вес 0,8006 г/см³.

Оценку антифрикционных свойств фенилендиамида (2) проводили на машине трения 2070 СМТ-1 при частоте вращения 300 об/мин; пара трения - ролик (сталь 38ХН4МА) - колодка (чугун СЧ-30). При нагрузке 400 Н коэффициент трения для масла И-40А составил 0,11, а для масла с добавкой фенилендиамида 0,04. Таким образом, фенилендиамид (2) снижает коэффициент трения, следовательно, проявляет свойства антифрикционной присадки к маслу.

Пример 6. Получение N,N'-зтилендиамида карбоксилсодержащего олигоизобутена и перфторполиоксаалкилкарбоновой кислоты (этилендиамид).

Синтез этилендиамида проводили аналогично описанному в примере 4, но при следующих загрузках реагентов и растворителей:
- 20 г додекана,
- 70 г толуола,
- 50 г (0,02 моля) каучука ОИКГ, ММ=2550 ± 250,
- 1,2 г (0,02 моля) этилендиамина,
- 10 г (0,01 моля) метилового эфира ПФКК со средней молекулярной массой 1040 ± 100.

Получали 80 г вязкой прозрачной жидкости темно-коричневого цвета этилендиамида в додекане. Содержание основного вещества 74,1%. Средняя молекулярная масса этилендиамида 3450 ± 350.

В ИК-спектре этилендиамида общей формулы (3):
H₃C-CO-CH₂[-C(CH₃)₂- CH₂-]_p-CH₂-CO-NH-C₂H₄- NH-CO-R_F, (3)
где R_F = CF₃O-(C₃F₆O)_n- (CF₂O)_l-[CF(CF₃)O]_m-X-, (m + l)/n = 0,032; m/l = 1,3; X = -CF₂-, CF(CF₃)- или отсутствует в составе формулы; p = 45 ± 5,
наблюдали следующие полосы поглощения:
1690, 1710 см^-1 - валентные колебания связи C=O в амидной группе;
1750 см^-1 - валентные колебания связи C=O в кетонной группе;
1550 см^-1 - деформационные колебания группы NH.

Широкие полосы поглощения наблюдали в областях: 2800-3000 см^-1 - валентные колебания связи C-H в насыщенных структурах; 3300 см^-1 - валентные колебания связи N-H во вторичных аминах и N-замещенных амидах; 1100-1300 см^-1 - валентные колебания связи C-F.

Продукт смешивался с маслом с образованием прозрачной жидкости, pH водной вытяжки продукта равна 6,5; удельный вес 0,8081 г/см³.

Оценку антифрикционных свойств этилендиамида (3) проводили на машине трения 2070 СМТ-1 при частоте вращения 300 об/мин; пара трения - ролик (сталь 38ХН4МА) - колодка (чугун СЧ-30). При нагрузке 400 Н коэффициент трения для масла И-40А составил 0,11, а для масла с добавкой этилендиамида 0,05. Таким образом, этилендиамид (2) снижает коэффициент трения, следовательно, проявляет свойства антифрикционной присадки к маслу.

Пример 7. Получение N,N'-фенилендиамида карбоксилсодержащего олигоизобутена и перфторполиоксаалкилкарбоновой кислоты.

Синтез фенилендиамида проводили аналогично способу, описанному в примере 5, но использовали метиловый эфир ПФКК со средней молекулярной массой 2100 ± 200 в количестве 84,0 г (0,04 моль). При амидировании каучука ОИКГ вместо додекана в качестве растворителя использовали индустриальное масло в количестве 100 г.

Получили 334 г вязкой коричневого цвета эмульсии фенилендиамида в масле. Содержание основного вещества 55,6%. Средняя молекулярная масса фенилендиамида 4550 ± 460.

Продукт смешивался с маслом с образованием стабильной при хранении эмульсии, pH водной вытяжки продукта равна 6,5; удельный вес 1,0351 г/см³. Структурная формула продукта:

где R_F = CF₃O-(C₃F₆O)_n- (CF₂O)_l-[CF(CF₃)O]_m-X-, сумма n + m + l = 5 - 20, (m + l)/n = 0,03 - 0,14, m/l = 1,4, X = -CF₂-, -CF(CF₃)- или отсутствует в составе формулы.

В ИК-спектре наблюдали следующие полосы поглощения:
1690, 1710 см^-1 - валентные колебания связи C=O в амидной группе;
1750 см^-1- валентные колебания связи C=O в кетонной группе;
1550 см^-1 - деформационные колебания группы NH;
690 см^-1 - деформационные колебания связи C-H в ароматическом кольце.

Пример 8. Получение N,N'-этилeндиaмидa карбоксилсодержащего олигоизобутена и перфторполиоксаалкилкарбоновой кислоты.

Синтез этилендиамида проводили аналогично способу, описанному в примере 6, но при использовании метилового эфира ПФКК со средней молекулярной массой 2950 ± 300 в количестве 29,1 г (0,01 моль). При амидировании каучука ОИКГ вместо додекана в качестве растворителя использовали индустриальное масло в количестве 50 г.

Получили 128 г вязкой прозрачной жидкости темно-коричневого цвета этилендиамида в масле. Содержание основного вещества 61,3%. Средняя молекулярная масса этилендиамида 5450 ± 550.

Продукт смешивался с маслом в любых концентрациях. pH водной вытяжки продукта равна 6,5; удельный вес 1,0964 г/см³;
структурная формула этилендиамида:
H₃C-CO-CH₂-[-C(CH₃)₂- CH₂-]_p-CH₂-CO-NH-C₂H₄- NH-CO-R_F,
где R_F = CF₃O-(C₃F₆O)_n- (CF₂O)_l-[CF(CF₃O]_m-X-, n + m + l = 5 - 20, (m + l)/n = 0,14, m/l = 1,5; X = -CF₂-, -CF(CF₃)- или отсутствует в составе формулы.

В ИК-спектре продукта наблюдали следующие полосы поглощения:
1690, 1710 см^-1 - валентные колебания связи C=O в амидной группе;
1750 см^-1 - валентные колебания связи C=O в кетонной группе;
1550 см^-1 - деформационные колебания группы NH.

Пример 9. Получение N,N'-гексаметилендиамида карбоксилсодержащего олигоизобутена и перфторполиоксаалкилкарбоновой кислоты (гексаметилендиамид).

В реактор загружали 70 г толуола, 50 г каучука ОИКГ, предварительно растворенного в 150 г додекана, и 2,3 г (0,02 моля) гексаметилендиамина. Синтез гексаметилендиамида проводили аналогично способу, описанному в примере 4, с использованием 42 г (0,02 моля) метилового эфира ПФКК молекулярной массы 2100 ± 200.

Получали 241 г эмульсии N,N'-гексаметилендиамида карбоксилсодержащего олигоизобутена и ПФКК формулы:
H₃C-CO-CH₂-[-C(CH₃)₂-CH₂-]_p-CH₂-CO-NH-C₆H₁₂-NH-CO-R_F
где R_F = CF₃O-(C₃F₆O)_n-(CF₂O)_l-[CF(CF₃)O]_m-X,
где (m + l)/n = 0,1; m/l = 1,4; X = CF₂, CF(CF₃)- или связь; p = 45 ± 5
Молекулярная масса гексаметилендиамида 4720 ± 470. Содержание основного вещества в эмульсии 38,6%.

Плотность эмульсии 0,8001 г/см³. В ИК-спектре полученного продукта наблюдали следующие полосы поглощения:
1690, 1710 см^-1 - валентные колебания связи C=O в амидной группе;
1750 см^-1 - валентные колебания связи C=O в кетонной группе;
1550 см^-1 - деформационные колебания группы NH.

Широкие полосы поглощения наблюдали в областях: 2800-3000 см^-1 - валентные колебания связи C-H в насыщенных структурах; 3300 см^-1 - валентные колебания связи N-H во вторичных аминах и N-замещенных амидах: 1100-1300 см^-1 - валентные колебания связи C-F.

Продукт смешивался с маслом с образованием прозрачной жидкости, pH водной вытяжки продукта равна 6,5; удельный вес 0,8081 г/см³.

Оценку антифрикционных свойств гексаметилендиамида (3) проводили на машине трения 2070 СМТ-1 при частоте вращения 300 об/мин; пара трения - ролик (сталь 38ХН4МА) - колодка (чугун СЧ-30). При нагрузке 400 Н коэффициент трения для масла И-40А составил 0,11, а для масла с добавкой диамида 0,05. Таким образом, гексаметилендиамид (2) снижает коэффициент трения, следовательно, проявляет свойства антифрикционной присадки к маслу.

Источники информации, использованные при оформлении заявки на предлагаемое изобретение.

1. Патент ФРГ 2147874, 1972.

2. Морозов Ю.Л., Княжанский С.Л., Захаров Н.Д., Федюкин Д.Л. //Высокомолекулярные соединения. Т.(А) 19. N 9. С. 1942-1947 /1977 г/.

3. Авторское свидетельство 323412. Бюл. изобр. N1, 1972. C 08 F 27/08.

4. Патент ФРГ 1006427.

5. Патент ФРГ 2127232, 1976 г., МКИ C 07 C 103/44.

6. Патент США 3704214.

7. Патент США 3442942.

8. F Grampelli, M.Facchi-Venture, D. Sianesi. //Org. Magnetic Resonance, 1969, v.1, p.281-293.

9. В. В. Берестнев, Е.А. Степанов, П.А. Кирпичников. // Химия и технология топлив и масел, 1992 г., N12, с.37-39.

Изобретение относится к полимерной химии, а именно к новому жидкому каучуку на основе амидоамина олигоизобутена с концевыми карбоксилсодержащими группами, модифицированному перфторполиоксаалкилкарбоновой кислотой. N,N'-алкилендиамиды карбоксилсодержащего олигоизобутена и перфторполиоксаалкилкарбоновой кислоты получают амидированием олигоизобутенового каучука с концевыми карбоксильными группами и метилового эфира перфторполиоксаалкилкарбоновой кислоты различными диаминами и используют в качестве антифрикционной присадки к моторному маслу. 1 табл.

N,N¹-алкилендиамиды карбоксилсодержащего олигоизобутена и перфторполиоксаалкилкарбоновой кислоты общей формулы:
H₃C-CO-CH₂-[-C(CH₃)₂-CH₂-]_p-CH₂-CO-NH-R_н-NH-CO-R_F,
где R_н= фенилен - C₆H₄- или алкилен состава - C₂H₄-, -C₆H₁₂-, -C₂H₄-(NHC₂H₄)_k-, при k = 0 - 2;
R_F= CF₃-(C₃F₆O)_n-(CF₂O)_l-[CF(CF₃)O] _m-X-, сумма n + m + l = 5 - 20, (m + l)/n = 0,03 - 0,14, X = -CF₂-, -CF(CF₃)- или отсутствует в составе формулы;
p = 45 ± 5.