УДОБНАЯ В ЭКСПЛУАТАЦИИ ЖИДКАЯ ИЛИ ГЕЛЕВАЯ МОЮЩАЯ КОМПОЗИЦИЯ ДЛЯ МЫТЬЯ ПОСУДЫ И УДОБНАЯ В ЭКСПЛУАТАЦИИ ЖИДКАЯ МОЮЩАЯ КОМПОЗИЦИЯ ДЛЯ МЫТЬЯ ПОСУДЫ Российский патент 1999 года по МПК C11D1/86 C11D1/94 C11D3/386 C11D17/00 

Изобретение относится к потребительским жидким или гелевым моющим композициям для мытья посуды, содержащим моющие поверхностно-активные вещества и небольшие количества протеазы, с мягким действием на кожу.

Удобные в эксплуатации жидкие или гелевые моющие составы для мытья посуды хорошо известны в данной области техники. Мягкость часто достигается путем использования определенных поверхностно-активных веществ, таких как сульфаты высших этоксилированных спиртов (смотри, например, Пат. США 3 743 233, Rose & Thiele), и/или алкил этокси карбоксилаты (смотри заявки на Пат. Японии 48-60706 и 48-64102. Бетаины также предложено использовать для улучшения мягкости, а также пенистости жидкого состава для мытья посуды.

Аналогично, данная область техники изобилует информацией о моющих составах, содержащих ферменты для очистки (смотри, например, Пат. США 3 799 879, Francle et. al. ; Пат. США 3 634 266, Thiele et. al., Пат. США 3 707 505, Maeda et. al.; и 4 162 987; Maguire, Jr. et. al. и 4 101 457, Place).

В патенте США 4 305 837 описана композиция для мытья посуды, содержащая 13,0% алкил ЭО 1 сульфата аммония, 14% алкил ЭО 12 сульфата аммония, 5% аминоксада, 3% хлорида калия, 1,0% ксилолсульфоната аммония, 1,0% этиленгликольдистеарата, 6,5% этанола и 1,0% формиата натрия. Данная композиция имеет pH 7,3 и содержит, соответственно, 1,3%, 0,085% и 0,43% максатазы и остальное - воду.

Установлено, что протеазы, добавленные к удобному в эксплуатации жидкому моющему составу для мытья посуды, улучшают мягкость состава и неожиданно предупреждают сухость кожи.

Данное изобретение относится к удобной в эксплуатации жидкой или гелевой моющей композиции для мытья посуды, включающей, мас.%:
(a) от около 5% до около 99% моющего поверхностно-активного вещества, выбранного из группы, состоящей из амидов полигидрокси жирных кислот; неионных жирных алкилполиглюкозидов; C₈₂₂ алкил сульфатов; C_9-15 алкил бензолсульфонатов; C_8-22 алкил эфир сульфатов; C_8-22 олефин сульфонатов; C_8-22 парафин сульфатов; C_8-22 алкил глицерил эфир сульфонатов; сульфонатов эфиров жирных кислот; сульфатов вторичных спиртов; C_11-16 специальных мылов; амфотерных моющих поверхностно-активных веществ; цвиттерионных моющих поверхностно-активных веществ; и их смесей; и
(b) от около 0,001% до около 5% активной протеазы; причем указанный состав имеет pH между около 4 до около 11.

Особенно предпочтительный вариант изобретения включает от около 1,0% до около 20% усилителя мыльной пены и от около 0,1% до около 4% двухвалентных ионов (т.е., магния и/или кальция).

Удобные в эксплуатации жидкие или гелевые моющие композиции для мытья посуды данного изобретения содержат два основных компонента:
(1) моющие поверхностно-активные вещества; и
(2) малые количества протеазы, эффективные при pH моющего состава.

Для обеспечения различных эксплуатационных и эстетических характеристик могут быть добавлены необязательные ингредиенты, особенно усилители мыльной пены.

Используемый здесь термин "удобная в эксплуатации моющая композиция для мытья посуды" относится к тем композициям, которые применяют для ручного мытья посуды.

Моющее поверхностно-активное вещество.

Составы данного изобретения содержат от около 5% до около 99%, предпочтительно от около 10% до около 70%, наиболее предпочтительно от около 20% до около 60% моющего поверхностно-активного вещества.

К этой категории относятся некоторые анионные поверхностно-активные вещества, обычно используемые в качестве жидких или гелевых моющих веществ для мытья посуды. Катионы, связанные с этими анионными поверхностно-активными веществами, предпочтительно выбирают из группы, состоящей из кальция, натрия, калия, магния, аммония или алканол-аммония, и их смесей, предпочтительно натрия, аммония, кальция и магния и/или их смесей. Примерами анионных поверхностно-активных веществ, которые используют в данном изобретении, являются следующие:
(1) Алкил бензол сульфонаты, в которых алкильная группа содержит от 9 до 15 атомов углерода, предпочтительно от 11 до 14 атомов углерода, в неразветвленной или разветвленной конфигурации. Особенно предпочтительный линейный алкил бензолсульфонат содержит около 12 углеродных атомов. Пат. США NN 2 220 099 и 2 477 383 детально описывают эти поверхностно-активные вещества.

(2) Алкилсульфаты, получаемые сульфатированием спирта, имеющего 8-22 атомов углерода, предпочтительно 12-16 атомов углерода. Алкилсульфаты имеют формулу ROSO₃ ^- M⁺, где R - C_8-22 алкильная группа и M - моно - и/или двухвалентный катион.

(3) Парафин сульфонаты, имеющие 8-22 атомов углерода, предпочтительно 12-16 атомов углерода, в алкильной части. Эти поверхностно-активные вещества коммерчески доступны как Hostapur SAS от Hoeshst Celanese.

(4) Олефин сульфонаты, имеющие 8-22 атомов углерода, предпочтительно 12-16 атомов углерода. В Пат. США N 3 332 880 содержится описание подходящих олефин сульфонатов.

(5) Алкил эфир сульфаты, получаемые при этоксилировании спирта, имеющего 8-22 атомов углерода, предпочтительно 12-16 атомов углерода, менее 30, предпочтительно менее чем 12, молями этиленоксида. Алкил эфир сульфаты имеют формулу:
RO(C₂H₄O)_xSO₃ ^-M⁺,
где R - C_8-22 алкильная группа, x = 1-30, и M - моно- или двухвалентный катион.

(6) Алкил глицерил эфир сульфонаты, имеющие 8-22 атомов углерода, предпочтительно 12-16 атомов углерода, в алкильной части.

(7) Сульфонаты эфиров жирных кислот формулы:
R¹ - CH(SO₃ ^-M⁺)CO₂R₂,
где R₁ - неразветвленный или разветвленный алкил от около C₈ до C₁₈, предпочтительно C₁₂ до C₁₆, и R₂ - неразветвленный или разветвленный алкил от около C₁ до C₆, предпочтительно, главным образом, C₁, и M⁺ представляет собой моно- или двухвалентный катион.

(8) Сульфаты вторичных спиртов, имеющие 6-18 атомов углерода, предпочтительно 8-16 атомов углерода.

(9) Алкил этокси карбоксилаты общей формулы
RO(CH₂CH₂O)_xCH₂COO^-M⁺,
где R - C₁₂ до C₁₆ алкильная группа, x находится в диапазоне от 0 до около 10, и этоксилат распределен таким образом, что, по весу, количество вещества, где x равно 0, составляет менее чем около 20%, предпочтительно менее чем около 15%, наиболее предпочтительно менее чем около 10%, и количество вещества, когда x больше, чем 7, составляет менее чем около 25%, предпочтительно менее чем около 15%, наиболее предпочтительно менее чем около 10%, среднее значение x находится от около 2 до 4, когда среднее R представляет собой C₁₃ или меньше, и среднее значение x находится от около 3 до 6, когда среднее R-больше, чем C₁₃, и M представляет собой катион, предпочтительно выбранный из щелочного металла, аммония, моно-, ди- и три-этаноламмония, наиболее предпочтительно из натрия, калия, аммония и их смесей. Предпочтительными алкил этоксикарбоксилатами являются те, в которых R представляет собой C₁₂-C₁₄ алкильную группу.

(10) Следующие общие структуры иллюстрируют некоторые из "специальных мыл" или предшествующие им кислоты (aKa C_11-16 алкил карбоксилы), используемые в данном изобретении:
A. Особенно предпочтительный класс мыл, используемых здесь, включает C₁₀-C₁₆ вторичные карбоксильные соединения формулы R³ CH(R⁴)COOM, в которой R³ представляет собой CH₃(CH₂)_x и R⁴ CH₃(CH₂)_y, где y может быть равен 0 или целому числу 1-6, x - целое число 6-12 и (x + y) = 6-12, предпочтительно 7-11, наиболее предпочтительно 8-9.

B. Другой класс специальных мыл, используемых здесь, включает те карбоксильные соединения, в которых карбоксильный заместитель находится в кольце гидрокарбильного звена, т.е., вторичные мыла формулы R⁵-R⁶COOM, где R⁵ C₇-C₁₀, предпочтительно C₈-C₉, алкил или алкенил и R⁶ является кольцевой структурой, такой как бензол, циклопентан, циклогексан и т.п. (Замечание: R⁵ может быть в орто-, мета- или параположении относительно карбоксила в кольце).

C. Следующий класс мыл включает карбоксильные соединения первичных и вторичных C₁₀-C₁₈ формулы R⁷CH(R⁸)COOM, где сумма углеродов в R⁷ и R⁸ составляет 8-16, R⁷ представляет собой CH₃-(CHR⁹)_x и R⁸ представляет собой H-(CHR⁹)_y, где x и y - целые числа в диапазоне 0-15 и R⁹H или C_1-4 неразветвленная или разветвленная алкильная группа. R⁹ может быть любой комбинацией H и членов C_1-4 неразветвленной или разветвленной алкильной группы внутри отдельной (CHR⁹)_xy-группы; однако, каждая молекула этого класса должна содержать, по крайней мере, одну R⁹ группу, которая не является H. Эти типы молекул могут быть получены многочисленными способами, например, путем гидроформилирования и окисления разветвленных олефинов, гидроксикарбоксилирования разветвленных олефинов, окисления продуктов Guerbet реакции, включая разветвленные оксоспирты. Разветвленные олефины можно получить олигомеризацией более коротких олефинов, например бутена, изобутена, разветвленного гексена, пропилена и пентена.

D. Очередной класс мыл включает третичные C₁₀-C₁₈ карбоксильные соединения, например, нео-кислоты, формулы R¹⁰CR¹¹ (R¹²)COOM, где сумма углеродов в R¹⁰, R¹¹ и R¹² составляет 8-16. R¹⁰, R¹¹ и R¹² представляет собой CH₃-(CHR¹³)_x, где x - целое число в диапазоне 0-13, и R¹³H или C_1-4 неразветвленная или разветвленная алкильная группа. R¹³ может быть любой комбинацией H и членов C_1-4 неразветвленной или разветвленной алкильной группы отдельной -(CHR¹³)_x-группы. Эти типы молекул получаются путем введения карбоксильной группы в разветвленный олефин, например, с помощью реакции Коха. К коммерческим доступным относятся неодекановая кислота, производимая Exxon, и Versatic^TM кислоты, производимые Shell.

В каждой из вышеупомянутых формул A, B, C и D M может быть любым подходящим, особенно водорастворимым, противоионом, например H, щелочным металлом, щелочноземельным металлом, аммонием, алканоламмонием, ди- и три-алканоламмонием, C₁-C₅ алкил замещенным аммонием и т.п. Натрий удобен, когда присутствует диэтиламмоний.

Предпочтительными вторичными специальными мылами, используемыми здесь, являются водорастворимые представители, выбранные из группы, состоящей из водорастворимых солей 2-метил-1-ундекановой кислоты, 2-этил-1-декановой кислоты, 2-пропил-1-нонановой кислоты, 2-бутил-1-октановой кислоты, 2-пентил-1-гептановой кислоты, 2-метил-1-додекановой кислоты, 2-этил-1-ундекановой кислоты, 2-пропил-1-декановой кислоты, 2-бутил-1-нонановой кислоты, 2-пентил-1-октановой кислоты и их смесей.

(II) Их смеси.

Вышеописанные анионные поверхностно-активные вещества все коммерчески доступны. Следует заметить, что, хотя как диалкил сульфосукцинаты, так и сульфонаты эфиров жирных кислот должны хорошо работать в нейтральной и слабо щелочной среде, они не будут химически стабильны в композиции с pH, значительно большим, чем около 8,5.

Другими полезными поверхностно-активными веществами для использования в данных композициях являются неионные жирные алкилполиглюкозиды. Эти поверхностно-активные вещества содержат C₈-C₁₅, предпочтительно от около C₁₂ до C₁₄, алкильные группы с неразветвленной цепью или разветвленной цепью и имеют в среднем от около 1 до 5 глюкозных звеньев, причем наиболее предпочтительно в среднем от 1 до 2 звеньев глюкозы. Эти поверхностно-активные вещества описаны в Пат. США NN 4 393 203 и 4 732 704, включенном сюда в качестве ссылки.

Композиции могут также содержать поверхностно-активный амид полигидрокси жирной кислоты структурной формулы:

где R¹ - H, C_1-4 гидрокарбил, 2-гидроксиэтил, 2-гидроксипропил, или их смесь, предпочтительно C_1-4 алкил, более предпочтительно C₁ или C₂ алкил, наиболее предпочтительно C₁ алкил (т.е. метил); и R² - C₅-C₃₁ гидрокарбил, предпочтительно C₇-C₁₉ алкил или алкенил с неразветвленной цепью, более предпочтительно C₉-C₁₇ алкил или алкенил с неразветвленной цепью, наиболее предпочтительно C₁₁-C₁₇ алкил или алкенил с неразветвленной цепью или их смеси; и Z - полигидроксигидрокарбил, имеющий линейную гидрокарбильную цепь с, по крайней мере, 3 гидроксилами, непосредственно связанными с цепью, или его алкоксилированное производное (предпочтительно этоксилированное или пропоксилированное). Z предпочтительно может быть получен из редуцирующего сахара в реакции гидроаминирования; более предпочтительно Z глицитил. Подходящие редуцирующие сахара включают глюкозу, фруктозу, мальтозу, лактозу, галактозу, маннозу и ксилозу. В качестве материалов сырья могут быть использованы кукурузный сироп с высоким содержанием декстрозы, кукурузный сироп с высоким содержанием фруктозы, и кукурузный сироп с высоким содержанием мальтозы, а также индивидуальные сахара, перечисленные выше. Из этих кукурузных сиропов можно получить смесь сахарных компонентов для Z. Следует иметь в виду, что это никоим образом не исключает других сырьевых материалов. Z предпочтительно следует выбирать из группы, состоящей из -CH₂-(CHOH)_n-CH₂OH, -CH(CH₂OH)-(CHOH)_n-1-CH₂OH, -CH₂-(CHOH)₂-(CHOR')-(CHOH)-CH₂OH, где n = 3, 4, 5, включительно, и R' представляет собой H, циклический или алифатический моносахарид, и их алкоксилированные производные. Наиболее предпочтительными являются глицитилы, в которых n = 4, в частности -CH₂-(CHOH)₄-CH₂OH.

В формуле (I), R¹ представляет собой, например, N-метил, N-этил, N-пропил, N-изопропил, N-бутил, N-2-гидроксиэтил, или N-2-гидроксипропил.

R²-CO-N < может представлять, например, кокамид, стеарамид, олеамид, лаурамид, миристамид, каприкамид, палмитамид, таллоамид и т.д.

Z может быть 1-дезоксиглицитил, 2-дезоксифруктитил, 1-дезоксималтитил, 1-дезоксилактитил, 1-дезоксигалактитил, 1-дезоксиманнитил, 1-дезоксимальтотриотитил, и т.д.

Способы получения амидов полигидрокси жирных кислот известны в данной области техники. В общем, они могут быть получены взаимодействием алкиламина с редуцирующим сахаром в реакции гидроаминирования с образованием соответствующего N-алкил полигидроксиамина, и затем взаимодействием N-алкил полигидроксиамина с жирным алифатическим сложным эфиром или триглицеридом на стадии конденсация/амидирование с образованием продукта - амид N-алкил, N-полигидрокси жирной кислоты. Способы получения композиций, содержащих амиды полигидрокси жирных кислот, раскрываются, например, в описании Пат. Великобритании 809 060, опубликованном 18 февраля, 1959, Thomas Hedley & Co., Ltd. , Пат. США 2 965 576, выданном 20 декабря, 1960 E.R. Wilson, и Пат. США 2 703 798, Anthony M. Schartz, выданном 8 марта, 1955, Пат. США 1 085 424, выданном 25 декабря 1934 Piggott, 5 188 769, Connoret al, выданном 23 февраля, 1993 и 5 194 639, Connor et al, выданном 16 марта, 1993, каждый из которых включен сюда в качестве ссылки.

Цвиттерионные поверхностно-активные вещества включают производные алифатических соединений четвертичного аммония, фосфония и сульфония, в которых алифатическая часть может быть неразветвленной или разветвленной цепью и в которой один из алифатических заместителей содержит от около 8 до 24 атомов углерода, и один алифатический заместитель содержит анионную водорастворимую группу. В частности, предпочтительными цвиттерионными веществами являются этоксилированные аммоний сульфонаты и сульфаты, описанные в Пат. США NN 3 925 262, Langhlin et al., выданном 9 декабря, 1975 и 3 929 262, Langhlin et al. , выданном 30 декабря 1975, указанные патенты включены сюда в качестве ссылок.

Амфотерные поверхностно-активные вещества включают производные алифатических или гетероциклических вторичных и третичных аминов, в которых алифатическая часть может быть неразветвленной или разветвленной цепью и в которой один из заместителей содержит от около 8 до около 24 атомов углерода и, по крайней мере, один алифатический заместитель содержит анионную водорастворимую группу.

Протеазный фермент
Композиции данного изобретения содержат от около 0,001% до около 5%, более предпочтительно от около 0,003% до около 4%, наиболее предпочтительно от около 0,005% до около 3%, по весу, активного протеазного фермента. Протеазная активность может быть выражена в Anson единицах (А.Е.) на кг моющего вещества. Как установлено, уровни от 0,01 до около 150, предпочтительно от около 0,05 до около 80, наиболее предпочтительно от около 0,1 до около 40 А. Е. на кг, являются приемлемыми в композициях данного изобретения.

Протеолитический фермент может иметь животное, растительное происхождение или происходить из микроорганизма (предпочтительно). Более предпочтительным является сериновый протеолитический фермент бактериального происхождения. Могут быть использованы очищенные или неочищенные формы этого фермента. Протеолитические ферменты, полученные химически или генетически модифицированными мутантами, включаются по определению, поскольку они являются близкими структурными разновидностями фермента. В частности, предпочтительным является бактериальный сериновый протеолитический фермент, полученный из Bacillus, Bacillus subtiis и/или Bacillus licheniformis.

К подходящим протеолитическим ферментам относятся Alcalase^R, Esperase^R, Durazym^R, Savinase^R (предпочтительный); Maxatase^R, Maxacal^R (предпочтительный), и Maxapem^R 15 (белок, продуцируемый Naxacal); Purafect^R (предпочтительный) и субтилизин (subtilisin) BPN и BPN'; которые коммерчески доступны. Предпочтительными протеолитическими ферментами являются также модифицированные бактериальные сериновые протеазы, такие как протеазы, описанные в заявке на Евр. Пат. Сер. N 87 303761.8, поданной 28 апреля, 1987 (в частности, стр. 17, 24 и 98), и которая названа здесь "Протеаза B", и описанная в заявке на Евр. Пат. 199 404, Venegas, опубликованной 29 октября 1986, которая относится к модифицированному бактериальному сериновому протеолитическому ферменту, который назван здесь "Протеаза A". Предпочтительные протеолитические ферменты выбирают из группы, состоящей из Savinase^R, Alcalase^R, Esperase^R, Maxacal^R, Purafect^R, BPN', протеазы A и протеазы B, и их смесей; более предпочтительно Alcalase^R, Savinase^R, BPN', протеазы B и их смесей; наиболее предпочтительной является протеаза B.

Полагают, что протеаза функционирует, в основном, путем придания десквамативного (отшелушивающего) действия моющей композиции. Полагают, что протеазы удаляют поврежденные (например, сухие) клетки кожи на поверхности кожи, тем самым восстанавливая связанную с этим чувствительность кожи. Протеаза устраняет последствия предшествующего повреждения кожи, делая кожу более свежей, придавая ей более молодой внешний вид и чувствительность. Когда протеазу комбинируют с моющим поверхностно-активным веществом, суммарное действие должно ускорить оздоровление кожи и обеспечить потребителю преимущество, заключающееся в ощущении мягкости или чувствительности кожи/внешнего вида, по сравнению с другими аналогичными моющими составами, которые не содержат оба основных ингредиента, при сохранении хорошей очищающей способности.

pH состава
Композиции для мытья посуды данного изобретения могут подвергаться кислому воздействию, создаваемому пищевыми загрязнениями при использовании, т.е. разбавлении и нанесении на загрязненную посуду. Для того чтобы состав с pH, большим чем 7, был более эффективным по рабочим характеристикам, он должен содержать буферирующий агент, способный поддерживать щелочной pH композиции и разбавленных растворов, т.е. около 0,1% до 0,4% по весу водного раствора композиции. Значение pK этого буферирующего агента должно быть около 0,5 до 1,0 единиц pH ниже желаемого значения pH композиции (определенного, как описано выше). Предпочтительно, чтобы pK_a буферного агента имело значение от около 7 до около 9,5. При этих условиях буферный агент наиболее эффективно контролирует pH при использовании наименьшего его количества.

Буферный агент может быть активным моющим веществом как таковое, или он может быть низкомолекулярным, органическим или неорганическим веществом, которое используют в данной композиции исключительно для поддержания щелочного pH. Предпочтительными буферными агентами для композиций данного изобретения являются азот-содержащие вещества. Некоторыми их примерами являются аминокислоты или низшие аминоспирты, подобные моно-, ди- и три-этаноламину. Другими предпочтительными азот-содержащими буферными агентами являются 2-амино-2-этил-1,3-пропандиол, 2-амино-2-метилпропанол, 2-амино-2-метил-1,3-пропандиол, трис-(гидроксиметил) аминометил (а.к.а.трис) и динатрий глутамат. N-метил диэтаноламин, 1,3-диамино-2-пропанол N,N'-тетраметил-1,3-диамино-2-пропанол, N,N-бис(2-гидроксиэтил)глицин (а.к.а. бицин), и N-трис(гидроксиметил)метил глицин (а.к.а. трицин) являются предпочтительными. Приемлемы также смеси любых из вышеупомянутых веществ.

Буферный агент присутствует в композициях изобретения в количестве от около 0,1% до 15%, предпочтительно от около 1% до 10%, наиболее предпочтительно от около 2% до 8%, по весу композиции.

Система, стабилизирующая фермент
Предпочтительные композиции могут дополнительно включать от около 0,001% до около 10%, предпочтительно от около 0,005% до около 8%, наиболее предпочтительно от около 0,01 до около 6%, по весу системы, стабилизирующей фермент. Стабилизирующая фермент система может быть любой стабилизирующей системой, которая совместима с ферментом данного изобретения. Такие стабилизирующие системы могут включать ион кальция, борную кислоту, пропиленгликоль, карбоновую кислоту с короткой цепью, бороновую кислоту, полигидроксильные соединения и смеси их, такие как описаны в Патентах США 4 261 868, Hora et al., выданный 14 апреля, 1981; 4 404 115, Tai, выданный 13 сентября, 1983; 4 318 818, Letton et al.; 4 243 543, Guildert et al, выданный 6 января, 1981; 4 462 922, Ros Kamp, выданный 31 июля, 1984; 4 532 064, Ros Kamp, выданный 30 июля, 1985; и 4 537 707, Severson Jr, выданный 27 августа, 1985, включенные сюда в качестве ссылки.

Дополнительно, в композиции данного изобретения может быть добавлено от 0 до около 10%, предпочтительно от около 0,01% до около 6%, по весу, уловителей хлорных отбеливающих веществ, чтобы предотвратить воздействие и инактивацию ферментов хлорными отбеливающими веществами, присутствующими во многих системах подачи воды, особенно в щелочных условиях. Хотя уровни хлора в воде могут быть малы, обычно в диапазоне от около 0,5 ч/млн до около 1,75 ч/млн, количество хлора, находящегося в общем объеме воды, которое вступает в контакт с ферментом во время мытья посуды, обычно велико; таким образом, стабильность используемого фермента может быть весьма проблематичной.

Подходящие анионы улавливателей хлора представляют собой соли, содержащие катионы аммония. Они могут быть выбраны из группы, состоящей из восстанавливающих веществ, подобных сульфиту, бисульфиту, тиосульфиту, тиосульфату, иодиду и т.д., антиоксидантов, подобных карбамату, аскорбату и т.д., органических аминов, таких как этилендиаминтетрауксусуная кислота (ЭДТА, EDTA) или ее соль щелочного металла и моноэтаноламин (МЭА, MEA), и их смесей. Кроме того, могут быть использованы другие промышленно доступные улавливающие анионы, такие как сульфат, бисульфат, карбонат, бикарбонат, перкарбонат, нитрат, хлорид, борат, перборат натрия тетрагидрат, перборат натрия моногидрат, перкарбонат, фосфат, конденсированный фосфат, ацетат, бензоат, цитрат, формиат, лактат, малат, тартрат, салицилат и т.д. и их смеси. Предпочтительные аммониевые соли или другие соли определенных анионов улавливателей хлора могут либо заменять контролирующий пену агент, либо дополнительно добавляться к контролирующему пену агенту.

Хотя соли аммония могут быть примешаны к моющей композиции, они склонны абсорбировать воду и/или выделять аммиак в виде газа. Таким образом, было бы лучше, чтобы они были защищены в капсуле, подобно тому, как это описано в Пат. США 4652393, Baginski et al., который включен сюда в качестве ссылки.

Усилители пенообразования
Наиболее подходящие композиции включают от около 1% до около 20%, предпочтительно от около 2% до около 15%, усилителей пенообразования, таких как бетаины, конденсаты этиленоксида, амиды жирных кислот, амин оксидные семиполярные неионные соединения, султаины, сложные бетаины и катионные поверхностно-активные вещества.

Композиция данного изобретения может содержать бетаиновые моющие поверхностно-активные вещества, имеющие общую формулу:

где R является гидрофобной группой, выбранной из группы, состоящей из алкильных групп, содержащих от около 1 до 22 атомов углерода, предпочтительно от около 12 до 18 атомов углерода, алкиларильных и арилалкильных групп, содержащих аналогичное число атомов углерода, причем бензольное кольцо обработано в качестве эквивалента до около 2 атомов углерода и подобные структуры прерываются амидо или простой эфирной связями; каждый R¹ представляет собой алкильную группу, содержащую от 1 до около 3 атомов углерода; и R² представляет собой алкиленовую группу, содержащую от 1 до около 6 атомов углерода.

Примерами предпочтительных бетаинов являются додецил диметил бетаин, цетил диметил бетаин, додецил амидопропилдиметил бетаин, тетрадецилдиметил бетаин, тетрадециламидопропилдиметил бетаин, и додецилдиметиламмоний гексаноат.

Другие подходящие амидоалкилбетаины раскрываются в Пат. США NN 3 950 417; 4 137 191; и 4 375 421; Пат. Великобритании GB N 2 103 236, которые включены сюда в качестве ссылки.

Алкильные (и ацильные) группы в вышеупомянутых бетаиновых поверхностно-активных веществ могут быть получены либо из природных, либо из синтетических источников, например, они могут быть получены из встречающихся в природе жирных кислот, олефинов, таких как олефины, полученные по способам Ziegler и Oxo; или из олефинов, выделенных из нефти, либо с помощью "крекинга", либо без него.

Конденсаты этиленоксида, определяемые в широком смысле как соединения, получаемые конденсацией этиленоксидных групп (гидрофильных по природе) с органическим гидрофобным соединением, которое может быть по своей природе алифатическим или алкилароматическим. Длину гидрофильного или полиоксиалкиленового радикала, который конденсирует с любой отдельной гидрофобной группой, можно легко подобрать так, чтобы получить водорастворимое соединение, имеющее желаемый баланс между гидрофильным и гидрофобным элементами.

Примерами таких конденсатов этиленоксида, пригодных в качестве стабилизаторов пены, являются продукты конденсации алифатических спиртов с этиленоксидом. Алкильная цепь алифатического спирта может быть либо неразветвленной, либо разветвленной, и обычно для наилучшей работы в качестве стабилизаторов пены она содержит от около 8 до около 18, предпочтительно от около 8 до 14, атомов углерода, причем этиленоксид присутствует в количествах от около 8 молей до около 30, предпочтительно от около 8 до около 14 молей этиленоксида, на моль спирта.

К примерам амидных поверхностно-активных веществ, используемым здесь, относятся аммиак, моноэтанол и диэтанол амиды жирных кислот, имеющие ацильную часть, содержащую от около 8 до 18 атомов углерода, и представленные общей формулой:
R₁ - CO - N(H)_m-1(R₂OH)_3-m,
где R - насыщенный или ненасыщенный, алифатический углеводородный радикал, имеющий от около 7 до 21, предпочтительно от около 11 до 17, атомов углерода; R₂ представляет метиленовую или этиленовую группу; и m = 1, 2 или 3, предпочтительно 1. Конкретными примерами указанных амидов являются амид моноэтаноламина коконат жирной кислоты и амид диэтаноламина додецил жирной кислоты. Эти ацильные части могут быть получены из встречающихся в природе глицеридов, таких как, например, кокосовое масло, пальмовое масло, соевое масло и твердый жир, но могут быть получены синтетически, например, окислением нефти или гидрированием монооксида углерода по способу Фишера-Тропша. Моноэтанол амиды и диэтаноламиды C_12-14 жирных кислот являются предпочтительными.

Амин оксиды полуполярных неионогенных поверхностно-активных веществ включают соединения и смеси соединений, имеющих формулу:

где R₁ представляет алкил, 2-гидроксиалкил, 3-гидроксиалкил, или 3-алкокси-2-гидроксипропильный радикал, в котором алкил и алкокси, соответственно, содержат от около 8 до 18 атомов углерода, R₂ и R₃ каждый представляет собой метил, этил, пропил, изопропил, 2-гидроксиэтил, 2-гидроксипропил или 3-гидроксипропил и n = от 0 до около 10. Особенно предпочтительными являются амин оксиды формулы:

где R₁ представляет собой C_12-16 алкил и R₂ и R₃ являются метилом или этилом. Вышеупомянутые конденсаты этиленоксида, амиды и амин оксиды более полно описаны в Пат. США N 4 316 824 (Pacheri), который включен сюда в качестве ссылки.

Султаины, используемые в данном изобретении, представляют собой соединения, которые имеют формулу (R(R¹)₂N⁺R²SO^-, где R представляет C₆-C₁₈ гидрокарбонильную группу, предпочтительно C₁₀-C₁₆ алкильную группу, более предпочтительно C₁₂-C₁₃ алкильную группу, каждый R₁ обычно C₁-C₃ алкил, предпочтительно метил, и R² C₁-C₆ гидрокарбильная группа, предпочтительно C₁-C₃ алкиленовая или, предпочтительно, гидроксиалкиленовая группа. Примеры подходящих султаинов включают C₁₂-C₁₄ диметиламмонио-2-гидроксипропил сульфонат, C₁₂-C₁₄ амидо пропил аммонио-2-гидроксипропил султаин, C₁₂-C₁₄ дигидроксиэтиламмониопропан сульфонат, и C₁₆-C₁₈ диметиламино гексан сульфонат, причем C₁₂-C₁₄ амидо пропил аммонио-2-гидроксипропил султаин предпочтителен.

Сложные бетаины, используемые здесь, имеют формулу:

где R является углеводородной группой, имеющей от 7 до 22 атомов углерода, A группа (C(O), n = 0 или 1, R₁-водород или низшая алкильная группа, x = 2 или 3, y = 0-4, целое число, Q представляет собой группу -R₂COOM, где R₂ алкиленовая группа, имеющая от 1 до 6 атомов углерода, и M водород или ион из групп щелочных металлов, щелочно-земельных металлов, аммония и замещенного аммония и B водород или группа Q, определенная выше.

Примером этой категории является алкиламфополикарбокси глицинат формулы:

Композиция этого изобретения может также содержать некоторые катионные четвертичные аммониевые поверхностно-активные вещества формулы
[R¹ (OR²)_y][R³(OR²)_y]₂R⁴ N⁺X^-
или аминовые поверхностно-активные вещества формулы
[R¹ (OR²)_y][R³(OR²)_y]R⁴N,
где R¹ есть алкильная или алкилбензильная группа, имеющая от около 6 до около 16 атомов углерода в алкильной цепи; каждый R² выбирают из группы, состоящей из -CH₂CH₂-, -CH₂CH(CH₃)-, CH₂CH(CH₂OH)-, -CH₂CH₂CH₂-, и их смесей; каждый R³ выбирают из группы, состоящей из C₁-C₄ алкила, C₁-C₄ гидроксиалкила, бензила, и водорода, когда y не равен 0; R⁴ - такой же, как R³, или является алкильной цепью, в которой общее число атомов углерода R¹ плюс R⁴ составляет от около 8 до около 16; каждый y равен от 0 до около 10, и сумма значений y составляет от 0 до около 15; и X является любым совместимым анионом.

Предпочтительными из вышеупомянутых являются поверхностно-активные вещества алкил четвертичного аммония, особенно монодлинноцепные алкильные поверхностно-активные вещества, описанные вышеприведенной формулой, когда R⁴ выбирают из тех же самых групп, как R³. Наиболее предпочтительными поверхностно-активными веществами четвертичного аммония являются хлористые, бромистые, и метилсульфатные C_8-16 алкил триметиламмониевые соли, C_8-16 алкил ди(гидроксиэтил)метиламмониевые соли, C_8-16 алкил гидроксиэтилдиметиламмониевые соли, C_8-16 алкилоксипропил триметиламмониевые соли и C_8-16 алкилоксипропил дигидроксиэтил-метиламмониевые соли. Из вышеупомянутых, C_10-14 алкил триметиламмониевые соли являются предпочтительными, например децил триметиламмоний метилсульфат, лаурил триметиламмоний хлорид, миристил триметиламмоний бромид и коконат триметиламмоний хлорид, и метилсульфат.

Усилители пены, используемые в композиции данного изобретения, могут содержать какой-либо один или смесь усилителей пены, перечисленных выше.

Ионы кальция или магния
Присутствие двухвалентных ионов кальция или магния улучшает очистку сальных загрязнений в различных композициях, т.е. композициях, содержащих алкилэтоксикарбоксилаты и/или амидполигидрокси жирной кислоты. Это особенно предпочтительно, когда композиции используют в смягченной воде, которая содержит небольшое количество двухвалентных ионов. Полагают, что ионы кальция и/или магния улучшают конденсацию поверхностно-активных веществ на границе раздела масло/вода, тем самым уменьшая межфазное натяжение и улучшая очистку от жира.

Композиции данного изобретения, содержащие ионы магния и/или кальция, демонстрируют хорошее удаление жира, способствуют мягкости кожи и обеспечивают хорошую стабильность при хранении. Ионы присутствуют в композициях в активном количестве от около 0,1% до 4%, предпочтительно от около 0,3% до 3,5%, более предпочтительно от около 0,5% до 1%, по весу.

Предпочтительно в композиции данного изобретения ионы кальция или магния добавляют в виде гидроксида, хлорида, ацетата, формиата, оксида или нитрата.

Количество ионов кальция или магния, присутствующих в композициях данного изобретения, будет зависеть от общего количества поверхностно-активных веществ, присутствующих в них, включая количество алкилэтоксикарбоксилатов и амидополигидрокси жирной кислоты. Когда ионы кальция присутствуют в композициях данного изобретения, молярное отношение ионов кальция к суммарному количеству анионогенного поверхностно-активного вещества составляет от около 0,25:1 до около 2:1 для композиций изобретения.

Получение таких содержащих двухвалентный ион композиций с щелочным pH может быть затруднено из-за несовместимости двухвалентных ионов, особенно магния, с ионами гидроксида. В том случае, когда и двухвалентные ионы, и щелочной pH комбинируют со смесью поверхностно-активных веществ данного изобретения, то удается достичь такой очистки от жира, которая превосходит очистку от жира, получаемую либо только с помощью щелочного pH, либо только присутствием двухвалентных ионов. Однако, во время хранения стабильность этих композиций ухудшается из-за образования нерастворимого гидроксида. Поэтому могут быть также необходимы хелатирующие агенты, обсуждаемые здесь ниже.

Другие необязательные компоненты
Помимо основных ингредиентов, описанных ранее, композиции содержат другие обычные ингредиенты, особенно ингредиенты, применяемые в композициях для мытья посуды.

Композиции могут также содержать от около 0,01% до около 15%, предпочтительно от около 1% до около 10%, по весу, неионогенных моющих поверхностно-активных веществ, которые не только не образуют пену, а могут даже ингибировать пенообразование. Подходящие неионогенные моющие вещества раскрыты в Пат. США 4 321 165, Smith et al., (23 марта 1982) 4 316 824 Pancheri (февраль 234, 1982) и Пат. США 3 929 678, Langhlin et al., (декабрь 30, 1975). Иллюстративные, неограничивающие изобретение, классы подходящих неионогенных поверхностно-активных веществ перечислены ниже.

1. Полиэтилен, полипропилен, и полибутилен оксидные конденсаты алкилфенолов. В общем, конденсаты полиэтиленоксида предпочтительны. Эти соединения включают продукты конденсации алкилфенолов, имеющих алкильную группу, содержащую от 6 до 12 атомов углерода либо в неразветвленной, либо в разветвленной цепи с алкиленоксидом. Коммерчески доступные неионогенные поверхностно-активные вещества этого типа включают Igepal^TM CO-630, поставляемые GAF Corporation; и Triton^TM X-45, X-114, X-100 и X-102, все поставляемые Rohm & Hass Company.

2. Продукты конденсации алифатических спиртов с от около 1 до около 25 молями этиленоксида. Алкильная цепь алифатического спирта может быть либо неразветвленной, либо разветвленной, первичной или вторичной, и обычно содержит от 8 до 22 атомов углерода. Особенно предпочтительными являются продукты конденсации спиртов, имеющих алкильную группу, содержащую от около 10 до около 20 атомов углерода, с от около 2 до около 10 молями этиленоксида на моль спирта.

3. Продукты конденсации этиленоксида с гидрофобным основанием, образованным путем конденсации пропиленоксида с пропиленгликолем. Гидрофобная часть этих соединений предпочтительно имеет молекулярную массу от около 1500 до около 1800 и является водонерастворимой.

4. Продукт конденсации этиленоксида с продуктом, образующимся при реакции пропиленоксида и этилендиамина.

5. Алкилполисахариды, раскрытые в Пат. США 4 565 647, Lienado, выданном 21 января 1986, имеющие гидрофобную группу, содержащую от около 6 до около 30 атомов углерода, предпочтительно от около 10 до около 16 атомов углерода, и полисахарид, например полигликозид, который содержит гидрофильную группу от около 1,3 до около 10, предпочтительно от около 1,3 до около 3, наиболее предпочтительно от около 1,3 до около 2,7 сахаридных звеньев. Пат. США NN 4 373 203 и 4 732 704, которые включены сюда в качестве ссылки, также описывают подходящие поверхностно-активные вещества.

Другие обычные необязательные ингредиенты, которые используют в количествах ниже около 5%, включают замутнители, антиоксиданты, бактерициды, красители, отдушки, оптические препараты для придания блеска и т.п.

Необязательные ферменты, такие как липаза и/или амилаза, могут быть добавлены в композиции настоящего изобретения для дополнительного очищающего действия.

Могут также присутствовать связывающие моющие агенты в количествах от 0% до около 50%, предпочтительно от около 2% до около 30%, наиболее предпочтительно от около 5% до около 15%. Обычно в удобных в эксплуатации жидких или гелевых моющих композициях для мытья посуды не содержатся связывающие моющие агенты. Однако, некоторые композиции, содержащие ионы магния или кальция, могут требовать дополнительного присутствия небольших количеств, предпочтительно от 0 до около 10%, более предпочтительно от около 0,5% до около 3%, хелатирующих агентов, выбранных из группы, состоящей из бицин/бис (2-этанол)блицина), цитрат N-(2-гидроксилэтил) иминодиуксусной кислоты (HIDA), N-(2,3-дигидроксипропил) иминодиуксусной кислоты (GIDA), и их солей щелочного металла. Некоторые из этих хелатирующих агентов также обозначают в данной области техники как связующие моющие агенты.

Композиции данного изобретения могут содержать для хелатирования и с целью улучшения моющих свойств от около 0,001% до около 15% некоторых алкилполиэтоксиполикарбоксилатных поверхностно-активных веществ общей формулы

где R C₆ до C₁₈ алкильная группа, x варьируется от около 1 до около 24, R₁ и R₂ выбирают из группы, состоящей из водорода, метила, кислотного радикала, радикала янтарной кислоты, радикала гидроксиянтарной кислоты, и смеси их, где, по крайней мере, один R₁ или R₂ есть радикал янтарной кислоты и/или радикал гидроксиянтарной кислоты. Примером коммерчески доступного алкилполиэтоксиполикарбоксилата, который можно использовать в данном изобретении, является POLY-TERGENT C, Olin Corporation, Cheshire, CT.

Алкилполиэтоксиполикарбоксилатное поверхностно-активное вещество выбирают исходя из его степени гидрофильности. Для того чтобы достичь максимальной пользы при хелатировании, не затрагивая очищающих свойств, требуется баланс карбоксилирования и этоксилирования в алкилполиэтоксиполикарбоксилате, который связан с двухвалентными ионами или пенообразованием жидких или гелевых моющих композиций для мытья посуды. Число карбоксилатных групп обуславливает хелатирующую способность, слишком сильное карбоксилирование приведет к образованию слишком сильного хелатора и будет снижать очищающую способность двухвалентных ионов. Высокая степень этоксилирования требуется для придания мягкости и солюбилизации; однако, слишком высокий уровень этоксилирования будет оказывать влияние на пенообразование. Поэтому желателен алкилполиэтоксиполикарбоксилат с умеренной степенью этоксилирования и минимальным карбоксилированием.

К другим желательным ингредиентам относятся разбавители и растворители. Разбавители могут быть неорганическими солями, такие как сульфат натрия, хлорид натрия, бикарбонат натрия и т.д., и к растворителям относятся вода, низкомолекулярные спирты, такие как этиловый спирт, изопропиловый спирт и т. д. В жидких моющих композициях обычно содержится от 0% до около 90%, предпочтительно от около 20% до около 70%, наиболее предпочтительно от около 40% до около 60% воды, и от 0% до около 50%, наиболее предпочтительно от около 3% до около 10% ингредиентов, способствующих растворимости, включая этиловый или изопропиловый спирт, обычные гидротропы, и т.д.

Описание способа
В способе данного изобретения, загрязненная посуда контактирует с эффективным количеством, обычно от около 0,5 мл до около 20 мл (на 25 предметов посуды, подвергаемых обработке), предпочтительно от около 3 мл до около 10 мл, моющей композиции данного изобретения. Фактическое количество используемой жидкой композиции должно основываться на суждении пользователя и обычно зависит от таких факторов, как препоративная форма конкретной композиции, включая концентрацию активного ингредиента в композиции, количество предметов посуды, подлежащих очистке, степень загрязнения посуды и т.п. Вид конкретной препоративной формы композиции, в свою очередь, будет зависеть от ряда факторов, таких как предполагаемый рынок (т.е., США, Европа, Япония и т.д.) для продукта данной композиции. Ниже следуют примеры обычных способов, в которых моющие композиции данного изобретения могут быть использованы для очистки посуды. Эти примеры приводятся в иллюстративных целях и не являются ограничивающими.

Как правило, при применении в США от около 3 мл до около 15 мл, предпочтительно от около 5 мл до около 10 мл жидкой моющей композиции, смешивают с от около 1 000 мл до около 10 000 мл, более предпочтительно от около 3 000 мл до около 5 000 мл воды в мойке, имеющей объемную емкость в пределах от около 5 000 мл до около 20 000 мл, более предпочтительно от около 10 000 мл до около 15 000 мл. Моющая композиция имеет концентрацию смеси поверхностно-активных веществ от около 21% до около 44% по весу, предпочтительно от около 25% до около 40% по весу. Загрязненную посуду погружают в мойку, содержащую моющую композицию и воду, где она очищается путем контактирования загрязненной поверхности посуды с тканью, губкой или подобным изделием. Ткань, губка или подобное изделие можно погрузить в смесь моющей композиции и воды до контакта с поверхностью посуды, и обычно контакт с поверхностью посуды осуществляют на протяжении периода времени в диапазоне от около 1 до около 10 секунд, хотя действительное время контакта может варьироваться в зависимости от каждого применения и пользователя. Контактирование ткани, губки или подобного изделия с поверхностью посуды обычно сопровождается одновременной механической очисткой поверхности посуды.

В случае применения на Европейском рынке от около 3 мл до около 15 мл, предпочтительно от около 3 мл до около 10 мл, жидкой моющей композиции смешивают с около 1 000 мл до около 10 000 мл, более предпочтительно от около 3 000 мл до около 5 000 мл, воды в мойке, имеющей объемную емкость в диапазоне от около 5 000 мл до около 20 000 мл, более предпочтительно от около 10 000 мл до около 15 000 мл. Моющая композиция имеет концентрацию смеси поверхностно-активных веществ от около 20% до около 50% по весу, предпочтительно от около 30% до около 40% по весу. Грязную посуду погружают в мойку, содержащую моющую композицию и воду, где она очищается путем контактирования загрязненной поверхности посуды с тканью, губкой или подобным изделием. Ткань, губка или подобное изделие можно погрузить в смесь моющей композиции и воды до контакта с поверхностью посуды, и обычно контакт с поверхностью посуды осуществляют на протяжении периода времени в диапазоне от около 1 до около 10 секунд, хотя действительное время контакта может варьироваться в зависимости от каждого применения и пользователя. Контактирование ткани, губки или подобного изделия с поверхностью посуды обычно сопровождается одновременной механической очисткой поверхности посуды.

В случае применения на латиноамериканском и японском рынках от около 1 мл до около 50 мл, предпочтительно от около 2 мл до около 10 мл, жидкой моющей композиции смешивают с около 50 мл до около 2 000 мл, более предпочтительно от около 100 мл до около 1 000 мл, воды в мойке, имеющей объемную емкость в диапазоне от около 500 мл до около 5 000 мл, более предпочтительно от около 500 мл до около 2 000 мл. Моющая композиция имеет концентрацию смеси поверхностно-активных веществ от около 5% до около 40% по весу, предпочтительно от около 10% до около 30% по весу. Грязную посуду очищают путем контактирования загрязненной поверхности посуды с тканью, губкой или подобным изделием. Ткань, губка или подобное изделие можно погрузить в смесь моющей композиции и воды до контакта с поверхностью посуды, и обычно контакт с поверхностью посуды осуществляют на протяжении периода времени в диапазоне от около 1 до около 10 секунд, хотя действительное время контакта может варьироваться в зависимости от каждого применения и пользователя. Контактирование ткани, губки или подобного изделия с поверхностью посуды обычно сопровождается одновременной механической очисткой поверхности посуды.

Другой способ применения может включать погружение загрязненной посуды в мойку с водой без какого-либо жидкого моющего средства для мытья посуды. Приспособление для впитывания жидкого моющего средства для мытья посуды, такое как губка, помещают непосредственно в отдельное количество неразбавленного жидкого состава для мытья посуды на протяжении периода времени, обычно находящегося в диапазоне от около 1 до около 5 секунд. Впитывающее приспособление и, следовательно, неразбавленный жидкий состав для мытья посуды затем индивидуально приводят в контакт с поверхностью каждого из загрязненных предметов для удаления указанного загрязнения. Впитывающее приспособление обычно приводят в контакт с поверхностью каждого предмета в течение периода времени в интервале от около 1 до около 10 секунд, хотя действительное время контакта будет зависеть от факторов, таких как степень загрязнения посуды. Контактирование впитывающего приспособления с поверхностью посуды предпочтительно сопровождается одновременной механической очисткой.

За исключением особо оговоренных случаев, используемые здесь термины: процентное содержание, части и отношения выражены по весу.

Следующие примеры иллюстрируют изобретение и способствуют его пониманию.

Пример I
Коммерческий фермент (протеаза), Maxatase^R, добавляют в количестве 26 Anson единиц на килограмм продукта (композиция A) в мягкую, удобную в эксплуатацию жидкость для мытья посуды (композиция B), включающую 13 частей аммоний C_12-13 алкилполиэтоксилат (1) сульфата, 14 частей C_12-13 алкилполиэтоксилат (12) сульфата и 5 частей C₁₂ алкилдиметил аминоксида.

Испытание в домашних условиях проводили с 120 членами специально подобранной группы. Половина из них использовала содержащий фермент продукт (композиция A), а другая половина использовала несодержащий фермент продукт (композиция B) в течение двух недель. Затем их просили сравнить испытываемый продукт с их собственным продуктом. Композиция A имела показатель, существенно более высокий (уровень достоверности > 95%) в отношении мягкости продукта, мягкости рук и гладкости рук.

Аналогично в испытании на погружение рук представителей специально подобранной группы просили погружать свои руки в растворы двух различных продуктов в течение 30 минут каждый день, с понедельника по четверг. Состояние их рук затем оценивалось экспертами-классификаторами, чтобы оценить общее состояние здоровья и степень шелушения, и оценивали предпочтение представителями специально подобранной группы той или иной обработке. Все результаты указывают на то, что кожа, обработанная композицией A, более увлажненная и более гладкая, чем кожа, обработанная композицией B, и что композиция A оказалась более предпочтительной для членов специально подобранной группы.

Пример II
Составы удобных в эксплуатации жидких моющих композиций для мытья посуды показаны в табл. 1.

Погружение рук, при котором просили представителей специально подобранной группы погружать каждую руку в два различных раствора, раз в день в течение четырех дней, приводило к существенно улучшенной мягкости в случае содержащей протеазу композиции. Композиция (E) по сравнению с контролем. Композиция (C) и композицией, содержащей катионный полимер (композиция D).

Пример III
Составы удобных в эксплуатации жидких моющих композиций для мытья посуды показаны в табл. 2.

Испытание погружением рук, при котором просили представителей специально подобранной группы погружать свои руки в испытываемый раствор дважды в день в течение 15 минут на протяжении четырех дней, приводило к существенно улучшенному состоянию кожи в случае композиций (G) с более низким содержанием протеазы по сравнению с контролем (F) и композицией, содержащей 0,15% активной протеазы (композиция H).

Пример IV
Составы удобных в эксплуатации жидких моющих композиций для мытья посуды показаны в табл. 3.

Испытание погружением рук, при котором восемнадцать представителей специально подобранной группы погружали свои руки в испытываемые композиции раз в день в течение 30 минут на протяжении четырех дней, приводило к существенным улучшениям общего состояния кожи для обеих композиций с различным содержанием протеазы (J и K) по сравнению с контролем (I).

Пример V
Концентрированные удобные в эксплуатации жидкие моющие композиции для мытья посуды показаны в табл. 4.

Когда протеазу B замещают другими протеазами, такими как Maxacal^R, Savinase^R и BPN, получают другие композиции данного изобретения.

Описывается удобная в эксплуатации жидкая или гелевая моющая композиция для мытья посуды, содержащая моющее поверхностно-активное вещество, активную протеазу, усилитель мыльной пены, отличающаяся тем, что она содержит в качестве моющего поверхностно-активного вещества вещество, выбранное из группы, включающей амиды полигидроксижирной кислоты, неионные жирные алкилполигликозиды, С₈ - C₂₂-алкилсульфаты, С₉ - C₂₅ - алкилбензолсульфонаты, С₈ - C₂₂-алкилэфирсульфаты, С₈ - C₂₂-олефинсульфонаты, С₈ - C₂₂-парафинсульфаты, С₈ - C₂₂-акилглицерилэфирсульфонаты, сульфонаты сложных эфиров жирной кислоты, сульфаты вторичных спиртов, С₁₂ - C₁₆-алкил- этоксикарбоксилаты, С₁₁ - C₁₆-специальные мыла, амфотерные, цвиттерионные моющие поверхностно-активные вещества и их смеси, в качестве активной протеазы композиция содержит предпочтительно протеазу, выбранную из группы, состоящей из серинового протеолитического фермента, получаемого из Bacillus subtilis, Bacillus lieheniformis и их смесей, а также содержит усилитель мыльной пены, выбранный из группы, состоящей из бетаинов, конденсатов этиленоксида, амидов жирной кислоты, аминоксида полуполярных неионных соединений, султаинов, сложных бетаинов, катионных поверхностно-активных веществ и их смесей при следующем соотношении компонентов, мас.%: моющее поверхностно- активное вещество - около 5 - около 99, активная протеаза - около 0,001 - около 0,08, усилитель мыльной пены - около 1 - около 20, причем указанная композиция имеет рН 4-11. Технический результат - создание удобного в эксплуатации моющего состава для мытья посуды, улучшающего мягкость кожи и предупреждающего сухость ее. 2 с. и 4 з.п. ф-лы, 4 табл.

1. Удобная в эксплуатации жидкая или гелевая моющая композиция для мытья посуды, содержащая моющее поверхностно-активное вещество, активную протеазу, усилитель мыльной пены, отличающаяся тем, что она содержит в качестве моющего поверхностно-активного вещества вещество, выбранное из группы, включающей амиды полигидроксижирной кислоты, неионные жирные алкилполигликозиды, C₈ - C₂₂-алкилсульфаты, C₉ - C₁₅-алкилбензолсульфонаты, C₈ - C₂₂-алкилэфирсульфаты, C₈ - C₂₂-олефинсульфонаты, C₈ - C₂₂-парафинсульфаты, C₈ - C₂₂-алкилглицерилэфирсульфонаты, сульфонаты сложных эфиров жирной кислоты, сульфаты вторичных спиртов, C₁₂ - C₁₆-алкилэтоксикарбоксилаты, C₁₁ - C₁₆-специальные мыла, амфотерные, цвиттерионные моющие поверхностно-активные вещества и их смеси, в качестве активной протеазы композиция содержит предпочтительно протеазу, выбранную из группы, состоящей из серинового протеолитического фермента, получаемого из Basillus subtilis, Bacillus licheniformis и их смесей, и композиция содержит усилитель мыльной пены, выбранный из группы, состоящей из бетаинов, конденсатов этиленоксида, амидов жирной кислоты, аминоксида полуполярных неионных соединений, султаинов, сложных бетаинов, катионных поверхностно-активных веществ и их смесей при следующем соотношении компонентов, мас.%:
Моющее поверхностно-активное вещество - Около 5 - 99
Активная протеаза - Около 0,001 - 0,08
Усилитель мыльной пены - Около 1 - 20
причем указанная композиция имеет pH 4 - 11. 2. Композиция по п.1, отличающаяся тем, что она включает 0,003 - 0,08 мас. % активной протеазы, которую выбирают из группы, состоящей из Maxacal^R, Savinase^R, протеазы А, протеазы В и их смесей. 3. Композиция по п.1 или 2, отличающаяся тем, что она включает 10 - 70% моющего поверхностно-активного вещества, выбранного из группы, состоящей из амидов полигидроксижирной кислоты, C₈ - C₂₂-алкилсульфатов, C₈ - C₂₂-алкилэфирсульфатов, C₁₂ - C₁₆-алкилэтоксикарбоксилатов и C₁₁ - C₁₆-специальных мыл. 4. Композиция по любому из предшествующих пунктов, отличающаяся тем, что она дополнительно содержит 0,001 - 10,0% системы, стабилизирующей фермент. 5. Композиция по любому из предшествующих пунктов, отличающаяся тем, что она дополнительно включает 0,01 - 4,0% ионов магния или кальция или их смеси, добавляемых в виде соли, выбранной из группы, состоящей из гидроксида, оксида, хлорида, формиата, ацетата и их смесей, и систему, стабилизирующую фермент, которую выбирают из группы, состоящей из иона кальция, борной кислоты, пропиленгликоля, карбоновой кислоты с короткой цепью, бороновой кислоты, полигидроксильных соединений и их смесей. 6. Удобная в эксплуатации жидкая моющая композиция для мытья посуды, содержащая моющее поверхностно-активное вещество, активную протеазу, усилитель мыльной пены, ионы магния или кальция или их смеси, добавленные в виде соли, отличающаяся тем, что в качестве моющего поверхностно-активного вещества композиция содержит вещество, выбранное из группы, состоящей из C₈ - C₂₂-алкилэфирсульфатов, C₁₂-глюкозамида, C₈ - C₁₂-алкилсульфатов и их смесей, в качестве активной протеазы композиция содержит протеазу А, протеазу В и их смеси, в качестве усилителя мыльной пены - усилитель, выбранный из группы, состоящей из бетаинов, аминоксида полуполярных неионных соединений и их смесей, в качестве ионов магния или кальция или их смесей, добавленных в виде солей, композиция содержит ионы, которые выбраны из группы, состоящей из гидроксида, хлорида, формиата и их смесей, и дополнительно композиция содержит неионное поверхностно-активное вещество, выбранное из группы, состоящей из полиэтилена, полипропилена и полибутиленоксидных конденсатов алкилфенолов, продуктов конденсации алифатических спиртов с 1 - 25 моль этиленоксида, продуктов конденсации этиленоксида с гидрофобным основанием, образованным конденсацией пропиленоксида с пропиленгликолем и их смесей, при следующем соотношении компонентов, мас.%:
Моющее поверхностно-активное вещество - Около 20 - 60
Активная протеаза - Около 0,005 - 0,08
Неионное поверхностно-активное вещество - Около 0,1 - 10,0
Усилитель мыльной пены - Около 2 - 15
Ионы магния или кальция - Около 0,5 - 1
причем указанный состав имеет pH в 10%-ном водном растворе при 20^oС в диапазоне 6,5 - 9,5.