КОМПОЗИЦИЯ ДЛЯ ИЗГОТОВЛЕНИЯ ПРОМЕЖУТОЧНОГО СЛОЯ ОСНОВЫ КИНОФОТОМАТЕРИАЛОВ Российский патент 2000 года по МПК G03C1/91 

Изобретение относится к композиции промежуточного слоя для основы кинофотоматериалов, предназначенных для воздушной и космической съемки, и может быть использовано в химико-фотографической промышленности, в том числе для полиэфирной основы для более широкого ассортимента фотоматериалов.

Известна композиция промежуточного слоя для основы кинофотоматериалов, включающая 2%-ный раствор сополимера этиленгликоля, диэтиленгликоля, терефталевой кислоты в метиленхлориде, салициловую кислоту (авт. св. СССР N 231319, кл. G 03 C 1/80, приор. 18.08.67).

Недостатком указанной композиции является недостаточная адгезия эмульсионного слоя к полиэтилентерефталатной подложке, а также малый срок хранения подслоированной основы из-за высаживания салициловой кислоты. Кроме того, материал, изготовленный с использованием данной композиции, имеет низкую сохраняемость фотографических свойств в процессе хранения. Это не позволяет получать качественные фотоснимки с космического объекта в течение всего времени его полета.

Известна также композиция промежуточного слоя для основы кинофотоматериалов, включающая сополимер метилметакрилата и малеиновой кислоты, натриевую соль алкил (C_15-17) моносульфокислоты, парахлорфенол и ацетон (патент RU N 2091859, кл. G 03 C 1/76, приор. 08.09.82 (прототип).

Недостатком этой композиции является использование в рецептуре промежуточного слоя высокотоксичного и агрессивного п-хлорфенола.

Целью изобретения является расширение ассортимента композиций для приготовления промежуточных слоев основы кинофотоматериалов, снижение уровня токсичности и агрессивности композиции промежуточного слоя, повышение сохраняемой основы и фотоматериалов.

Указанный технический эффект достигается тем, что композиция для изготовления промежуточного слоя основы кинофотоматерилов, включающая полимерное связующее, смачиватель, активный компонент, легколетучий органический растворитель и воду, в качестве полимерного связующего содержит сополимер алкилметакрилатов и ненасыщенных карбоновых кислот общей формулы

где X₁, Y₁, X₂, Y₂ = 0-2, R¹ = алкильный радикал от C₁ до C₄, R²=H, CH₃, n= 50-1300), в качестве активного компонента - резорцин и хлоральгидрат и дополнительно диоксан-1,4 при следующем соотношении компонентов, мас.%:
Cополимер I - 0,1-2
Смачиватель - 0,01-0,1
Резорцин - 1-10
Хлоральгидрат - 0,05-6
Диоксан-1,4 - 1-15
Вода - 0,5-2,5
Легколетучий органический растворитель - Остальное
Сополимеры алкилметакрилата и ненасыщенных карбоновых кислот формулы I получают путем суспензионной или эмульсионной сополимеризации алкилметакрилата и карбоновых кислот в присутствии перекисных инициаторов или окислительно-восстановительных инициаторов (Энциклопедия полимеров.- M.: Советская энциклопедия, 1974, т. 2, с. 207).

В качестве смачивателя применяют соли щелочных металлов карбоновых кислот, сульфоэфиров (сульфатов) и сульфонатов с-алкильными и гликольными радикалами в молекулярной цепи (C₂-C₂₅). Смачиватели (ПАВ) - соли карбоновых кислот получают гидролизом растительных и животных жиров с последующим омылением или нейтрализацией продукта. Смачиватели (ПАВ) - алкилсульфаты (алкилсульфоэфиры) синтезируют сульфоэтерификацией высших жирных спиртов или α-олефинов с последующей нейтрализацией соответственно первичных или вторичных алкилсерных кислот. Смачиватели (ПАВ) - алкилсульфонаты получают из насыщенных углеводородов нормального строения с последующим омылением или нейтрализацией продукта (Энциклопедия полимеров.- M.: Советская энциклопедия, 1974, т. 2, с. 665).

Примерами таких смачивателей могут быть натриевая соль кислого сернокислого эфира изододенилтраэтиленгликоля, смесь соли алкил=C₁₅=моносульфокислоты и соли алкил=C₁₇=моносульфокислоты, продукт конденсации 1 моля октагенцерида 2-этилгексенил-янтарной кислоты с 2 молями 2-этилгексенилянтарного ангидрида, динатриевая соль алкенилянтарной кислоты со средней длиной углеводородного радикала 12 атомов углерода, продукт амилирования октаглицерида алкенилянтарной кислоты 2 молями малеинового ангидрида и последующего сульфатирования полученного продукта 2 молями сульфата натрия, натриевая соль ди-α-этил-гексилового эфира сульфоянтарной кислоты, натриевая соль алкил (C₁₅-C₁₇) моносульфокислоты.

Заявленная композиция промежуточного слоя для изготовления основы кинофотоматериалов позволяет существенно расширить ассортимент изготовляемой основы и получать фотоматериал с высокими адгезионными и физико-механическими характеристиками, снизив существенно агрессивность и токсичность композиции, а также увеличить сохраняемость фотографических характеристик фотоматериалов на 20-30%.

Нижеследующие примеры иллюстрируют данное изобретение, но не ограничивают его.

Пример 1 (по прототипу). Готовят раствор промежуточного слоя, включающего, мас.%:
Сополимер метилметакрилата и малеиновой кислоты - 0,3
Натриевая соль алкил (C_15-17) моносульфокислоты - 0,04
n-Хлорфенол - 2,0
Вода - 1,0
Ацетон - 96,86
Натриевая соль алкил (C_15-17) моносульфокислоты является смесью соли алкил C₁₅ моносульфокислоты и соли алкил C₁₇ моносульфокислоты.

Приготовленный раствор наносят на двухосноориентированную и термофиксированную ПЭТФ-пленку из кюветы с помощью купающего валика и сушат при 95-115^oC и пропускают через кювету с раствором подслоя следующего состава: желатины - 0,5 г, воды - 5 мл, о-фталевой кислоты - 0,2 г, метанола 92 мл.

Подслой сушат при 60-70^oC, после чего на пленку обычным методом наносят фотографический эмульсионный слой, сушат и определяют адгезию по известной методике. Оценивают адгезию эмульсионного слоя к основе по длине заусениц (в мм) при косом разрыве. Прочность эмульсионного слоя определяется минимальной динамической нагрузкой (в г), приложенной к вращающемуся фигурному стержню, при которой происходит разрушение эмульсионного слоя. Основные физико-механические, эксплуатационные и фотографические характеристики приведены в табл. 1.

Пример 2. Готовят раствор промежуточного слоя, включающего, мас.%: сополимер I (R=CH₃, X₁=1, Y₁=0, X₂=0, Y₂=1, R²=H, n=800) - 0,5; натриевую соль кислого сернокислого эфира изододецилтриэтиленгликоля - 0,10; резорцин - 10; хлоральгидрат - 3; диоксан-1,4 - 5; воду - 2,5; этанол:ацетон (1:1) - 78,9.

Приготовленный раствор наносят на двухосноориентированную и термофиксированную ПЭТФ-пленку из кюветы с помощью купающего валика, сушат при 75-95^oC и пропускают через кювету с раствором подслоя следующего состава: желатины - 0,5 г, воды - 5 мл, о-фталевой кислоты - 0,2 г, метанол:этанол: aцетон (1:1:1) - 92 мл.

Подслой сушат при 70-100^oC, после чего на пленку обычным методом наносят фотографический эмульсионный слой, сушат и определяют адгезию и прочность эмульсионного слоя, как в примере 1. Основные физико-механические, эксплуатационные и фотографические характеристики приведены в табл. 1.

Пример 3. Готовят раствор промежуточного слоя, включающего, мас.%: сополимер I (R¹C₂H₅, X₁=1, Y₁=0, X₂=0, Y₂=1, R²=H, n=900) - 0,5; смачиватель - продукт поликонденсации 1 моля октаглицерида 2-этилгексенил-янтарной кислоты с двумя молями 2-этилгексенилянтарного ангидрида - 0,05; резорцин - 10; хлоральгидрат - 3; диоксан-1,4 - 5; воду - 2,5; этанол:ацетон (1:1) - 78,95.

Слои наносят на ПЭТФ-пленку по примеру 2. Физико-механические и фотографические свойства приведены в табл. 1.

Пример 4. Готовят раствор промежуточного слоя, включающего, мас.%: сополимер I (R=C₃H₇, X₁=1, Y₁=0, X₂=0, Y₂=1, R²=H, n=500) - 0,2; смачиватель - динатриевую соль алкенилянтарной кислоты со средней длиной углеводородного радикала в 12 атомов углерода - 0,10; резорцин - 10; хлоральгидрат - 3; диоксан-1,4 - 5; воду - 2,5; этанол:ацетон (1:1) - 79,2.

Слои наносят на ПЭТФ-пленку по примеру 2. Физико-механические и фотографические свойства приведены в табл. 1
Пример 5. Готовят раствор промежуточного слоя, включающего, мас.%: сополимер I (R¹C₄H₉, X₁=1, Y₁=0, X₂=0, Y₂=1, R²=H, n=300) - 0,1; смачиватель - продукт ацилирования oктаглицирида алкиленянтарной кислоты двумя молями малеинового ангидрида и последующего сульфатирования полученного бисмалеината октаглицерида алкиленянтарной кислоты двумя молями сульфита натрия - 0,10; резорцин - 10; хлоральгидрат - 3; диоксан-1,4 - 5; воду - 2,5; этанол:ацетон (1:1) - 79,3.

Слои наносят на ПЭТФ-пленку по примеру 2. Физико-механические и фотографические свойства приведены в табл. 1.

Пример 6. Готовят раствор промежуточного слоя, включающего, мас.%: сополимер I (R=CH₃, X₁=1, Y₁=0, X₂=0, Y₂=1, R²=H, n=1300) - 1,0; натриевая соль ди-α-этилгексилового эфира сульфоянтарной кислоты - 0,05; резорцин - 10; хлоральгидрат - 3; диоксан-1,4 - 5; воду - 2,5; этанол:ацетон (1:1) - 78,45.

Слои наносят на ПЭТФ-пленку по примеру 2. Физико-механические и фотографические свойства приведены в табл. 1.

Пример 7. Готовят раствор промежуточного слоя, включающего, мас.%: сополимер I (R=CH₃, X₁=1, Y₁=0, X₂=0, Y₂=1, R²=CH₃, n=1000) - 0,5; смачиватель - натриевую соль алкил (C_15-17) моносульфокислоты - 0,1; резорцин - 10; хлоральгидрат - 3; диоксан-1,4 - 5; воду - 2,5; этанол:ацетон (1:1) - 78,9.

Слои наносят на ПЭТФ-пленку по примеру 2. Физико-механические и фотографические свойства приведены в табл. 1.

Примеры 8-34 приведены в табл. 1.

Пример 35 (aналог). На ПЭТФ-пленку наносят методом купающего валика промежуточный слой следующего состава: 2%-ный раствор сополимера этиленгликоля, диэтиленгликоля и терефталевой кислоты (молярное соотношение 1:0,56:0,4) в смеси метиленхлорида с дихлорэтаном, взятых в соотношении 3:1 по объему и сушат при 90-100^oC. Далее наносят желатиновый подслой состава: нитроцеллюлоза - 10 г, желатина - 6 г, салициловая кислота - 7 г, вода - 50 мл и метанол - 1 л. Подслой сушат при температуре 90-100^oC. Фоточувствительный эмульсионный слой наносят аналогично примеру 1. Данные приведены в табл. 1.

Как следует из данных, приведенных в табл. 1, предлагаемая композиция для изготовления промежуточного слоя основы кинофотоматериалов позволяет получать фотоматериал с высокими адгезионными и физико-механическими характеристиками. Замена n-хлорфенола на резорцин и небольшое количество хлоральгидрата устраняет резкий неприятный запах композиции и существенно снижает агрессивность и токсичность композиции. Предлагаемая композиция позволяет одновременно повысить адгезию по сравнению с известным аналогом (у аналога основы адгезия 2-4 мм, а у предлагаемой - 1-2 мм).

Кроме того, предлагаемая композиция позволяет увеличить сохраняемость фотографических характеристик фотоматериалов на 20-30% по сравнению с аналогом.

Изобретение относится к новой композиции промежуточного слоя для основы кинофотоматериалов, предназначенных для воздушной и космической съемки и может быть использовано в химико-фотографической промышленности. Описывается композиция для изготовления промежуточного слоя основы кинофотоматериалов, включающая связующее на основе сополимера метакрилата и карбоновой кислоты, смачиватель. активный компонент, легколетучий органический растворитель и воду, причем в качестве полимерного связующего она содержит сополимер алкиметакрилатов и ненасыщенных карбоновых кислот общей формулы (I), где X₁,Y₁, Х₂,Y₂ = 0-2, R¹ = C₁-C₄ - алкил, R² = Н или СН₃, n = 50-1300, в качестве активного компонента - резорцин и хлоральгидрат и дополнительно диоксан - 1,4. Композиция расширяет ассортимент изготовляемой основы, снижает агрессивность и токсичность. Фотоматериал получают с высокими адгезионными и физико-механическими характеристиками. 1 табл.

Композиция для изготовления промежуточного слоя основы кинофотоматериалов, включающая полимерное связующее на основе сополимера метакрилата и карбоновой кислоты, смачиватель, активный компонент, легколетучий органический растворитель и воду, отличающаяся тем, что в качестве полимерного связующего она содержит сополимер алкилметакрилатов и ненасыщенных карбоновых кислот общей формулы

X₁, Y₁, X₂, Y₂ = 0 - 2;
R¹ = C₁ - C₄-алкил;
R² = H или CH₃;
n = 50 - 1300,
в качестве активного компонента - резорцин и хлоральгидрат и дополнительно диоксан-1,4 при следующем соотношении компонентов, мас.%:
Указанный сополимер - 0,1 - 2
Смачиватель - 0,02 - 0,1
Резорцин - 1 - 10
Хлоральгидрат - 0,05 - 6,0
Диоксан-1,4 - 1 - 15
Вода - 0,5 - 2,5
Легколетучий органический растворитель - Остальное