МНОГОСЛОЙНАЯ КОЖА Российский патент 2000 года по МПК D06N3/04 C14B7/02 

Описание патента на изобретение RU2147056C1

Изобретение относится к легкой промышленности - к производству кожи с полимерным покрытием.

Известна многослойная кожа, включающая нетканую холстопрошивную основу из хлопковых волокон и полиэфирных нитей, пропитанную связующим - карбоксилсодержащим бутадиеновым или бутадиен-нитрильным латексом, и лицевой слой из композиции на основе карбоксилсодержащего латекса - сополимера хлоропрена с метакриловой кислотой и дихлорбутадиеном. Известная искусственная кожа характеризуется удовлетворительными гигиеническими и пластоэластическими свойствами, но низкой износостойкостью (Колбутов Д.Л. Исследование эластических свойств искусственной кожи и синтетических латексов. Автореферат диссертации на соискание ученой степени кандидата технических наук. М., 1971, стр. 3-17).

Близким техническим решением по совокупности существенных признаков и достигаемому результату является многослойная искусственная кожа, включающая нетканую холстопрошивную основу из хлопковых волокон и полиэфирных или полиамидных нитей, пропитанную связующим - карбоксилсодержащим бутадиеновым или бутадиен-нитрильным латексом, и лицевой слой из композиции на основе карбоксилсодержащего латекса, нетканую основу толщиной 2-3,5 мм с объемной плотностью 230-280 кг/м3, выполненную из 2-х холстов при соотношении хлопковых волокон, полиэфирных или полиамидных нитей и связующего соответственно 0,4-1: 0,4-1: 0,5-1,7. Лицевой слой выполнен из композиции на основе карбоксилсодержащего бутадиенового или бутадиен-нитрильного латекса с содержанием метакриловой кислоты 1-10 вес.% при соотношении пропитанной основы и лицевого слоя по весу соответственно 8,5-11: 0,8-1,5.

При эксплуатации изделий из полимерных материалов одновременно проявляются усталостный и абразивный механизм изнашивания. Усталостный износ сам по себе сложный, механически активированный физико-химический процесс, сопровождаемый физическими и химическими изменениями в материале в результате многократного деформирования в широком интервале температуры от минус 50oC до минус 40oC под катионным воздействием окружающей среды, вызывающих окисление и деформацию.

Усталостное изнашивание приводит к утомлению материала в поверхностных слоях, в них образуются усталостные микротрещины, развитие которых приводит к микровыкрашиванию полимерной пленки, текстильной основы. Одновременно в зоне контакта эксплуатируемых изделий реализуется абразивное изнашивание, усиливающееся от попадания в зоне контакта пыли, песка, влаги. При достижении предельных значений, превышающих прочностные характеристики волокнистой основы и полимерного покрытия, происходит разрушение.

Наиболее близким техническим решением является многослойная искусственная кожа, содержащая многослойную волокнистую основу, состоящую и натуральных и искусственных или синтетических волокон или нитей, при этом волокнистую основу формируют из соединенных механическим способом и выполненных из холстопрошивных холстов, пропитанную слоем полимерного связующего, и лицевой полимерный слой, выполненный на базе эластичных полимеров и включающий целевые добавки, осуществляют обработку, тиснение и формирование лицевой поверхности, причем волокнистую основу пропитывают раствором или дисперсией полимерного связующего /патент GB N 1233918 A, кл. D 06 N 3/04, опубл. 03.06.1971/.

Недостатком известной многослойной искусственной кожи являются усталостное изнашивание с последующим микровыкрашиванием полимерной пленки.

Изобретение - многослойная искусственная кожа содержит многослойную волокнистую основу, пропитанную раствором или дисперсией полимерного связующего и состоящую из натуральных и искусственных или синтетических волокон или нитей, при этом волокнистая основа сформирована из соединенных механическим способом холстопрошивных холстов, и имеющий тиснение лицевой полимерный слой, выполненный на базе эластичных полимеров и включающий целевые добавки. Согласно изобретению волокнистая основа сформирована в 2-4 слоя холстопрошивных холстов, каждый из который скреплен прошивной нитью линейной плотности 22-32 текса из полиамида или полиэфира, при этом количество петель прошивной нити на 50 мм длины холста составляет вдоль холста 35-50 единиц, а поперек холста - 20-30 единиц при общей поверхностной плотности холстов 400-700 г/м2, причем глубина затекания лицевого полимерного слоя в пропитанную волокнистую основу составляет 0,15-0,7 от ее толщины, а рельефный рисунок, образованный при тиснении, имеют высоту выступов 0,3-0,9 мм и их частоту 150-350 единиц на 10 см2 площади холста, при этом соотношение слоев по толщине - волокнистая основа, слой полимерного связующего и лицевой полимерный слой составляет 1:(0,1-0,5)(0,2-0,5).

Использование 2-4 слоев волокнистых основ, соединенных механическим способом с общей поверхностной плотностью 400-700 г/м2, позволяет создать основу с определенной капиллярной структурой, которая способствует более равномерному и глубокому распределению полимерного связующего в пропитанном и лицевом слоях. При этом достигается точечное соединение элементов волокнистой основы полимерных связующих пропиточного и лицевого слоев, что снижает разрушение химических связей в полимерах и образование реакционно-способных к окислению групп и приводит к улучшению долговечности материала.

Благодаря проникновению полимерного покрытия на глубину 0,5-0,75 от толщины основы создается полимерно-волокнистая система, противостоящая воздействию истирающих деформаций, возникающих в зоне контакта эксплуатируемых изделий.

Совокупность признаков, относящаяся к формированию лицевой поверхности, обеспечивает улучшение влагопереноса за счет уплотнения лицевой поверхности кожи и образования на ней выступов более плотной структуры. Более плотная поверхность обеспечивает долговечность заявленного объекта.

Изобретение позволяет получить кожу с улучшенной паропроницаемостью, повышенной износостойкостью в широком интервале температурных режимов и в различных атмосферных условиях.

В изобретении использованы следующие компоненты и материалы.

Полимеры для лицевых покрытий
Поливинилхлорид марки
ЕП 6602-с,
ЕП 6202-с
ГОСТ 14039-78
Пластификаторы фталатного типа
ДОФ - ди(2-этилгексил)фталат
ГОСТ 8728-77
Стабилизаторы (целевые добавки)
Стабилизатор комплексный сложный СКС-К-17
ТУ 6-09-4346-78
Три-(алкилфенилфосфит)
ТУ 6-02-680-83
Наполнители:
Углерод технический марки К-354
ГОСТ 7885-77
Растворы полиуритан марки Втур р-6322
ТУ 6-55-51-91
Каучуки
СКН-26
СКН-40
СКМ-30 Аркм-Ц
СКМ-30 Аркпн
ГОСТ 11138-78
ГОСТ 23492-83
Целевые добавки
- белила цинковые марки БЦО-М
ГОСТ 202-84
- 2-меркаптобензтиазол
ГОСТ 739-74
- тиурим ГОСТ 740-76
- сера техническая молотая ГОСТ 127-76
- масло мягчитель для резиновой промышленности МП-75 ТУ 38.101952-83
- нигрозин водорастворимый
ГОСТ 4014-75
- гуанид Ф ГОСТ 40-80
- бензин-растворитель для резиновой промышленности
марки БР-1; БР-2
ГОСТ 443-76
Латексы для пропитки и лицевых покрытий
- сополимер бутадиена, нитрила и метакриловой кислоты
марки БНК 302
ТУ 38 103608-86
- сополимер бутадиена, нитрила и метакриловой кислоты
марки БНК 40/4
ТУ 38 103670-88
- сополимер бутадиена, нитрила и метакриловой кислоты
марки БМНК 60А
ТУ 38 103670-88
- акриловой эмульсии марки макропол-101
ТУ 2216-003-1068808494
Волокна
- ГОСТ 3279-76 - волокно хлопковое
- ГОСТ 15897-79 - нить капроновая для технических тканей
- ГОСТ 13231-77 - волокно лавсановое
- ГОСТ 9394-76 - волокно льняное короткое.

Сущность изобретения поясняется примерами конкретного выполнения и таблицей.

Пример 1.

Многослойную искусственную кожу получают следующим образом: два волокнистых холста общей поверхностной плотностью 400 г/м2, полученных аэродинамическим способом из смеси хлопковых и полиэфирных волокон, прошитых на вязально-прошивном агрегате полиамидной нитью линейной плотности 22 текса, переплетением "сукно-цепочка" с количеством петель на 50 мм - 25 единиц вдоль и 20 единиц поперек, соединяют иглопрокалыванием, пропитывают 15% композицией следующего состава, м.ч.:
Латекс бутадиен-нитрильный марки БНК-302 (сухое вещество) - 100
Краситель - нигрозин водорастворимый - 0,2,
сушат при температуре 120oC. Пропитывают холст-основу. На пропитанной основе наносным методом формируют лицевой слой следующего состава, м.ч.:
Поливинилхлорид марки ЕП-6602 С - 100
Пластификатор ДОФ - 60,0
Стабилизатор СКС-К-17 - 3,0
Пигменты - 2,0
Лицевой слой формируют таким образом, что глубина затекания в пропитанную основу составляет 0,5 от ее толщины. Термообработку проводят при 140oC, наносят второй лицевой слой этого же состава и проводят термообработку при 160oC в течение 3 мин, тиснят с образованием на поверхности рельефного рисунка с высотой выступов 0,3 мм и их частотой 150 единиц на 10 см2, при этом соотношение волокнистой основы, слоя полимерного связующего и лицевого полимерного слоя составляет соответственно 1:0,1:0,2.

Свойства материала представлены в таблице, графа 2.

Пример 2.

То же, что в примере 1, однако три волокнистых холста общей поверхностной плотности 500 г/м2, прошитых на вязально-прошивном агрегате полиамидной нитью 29 текс с количеством петель 42 единицы вдоль на 50 мм и 25 единиц поперек, пропитывают полимерным связующим и формируют лицевое покрытие, где глубина затекания в пропитанную основу составляет 0,6 от ее толщины. Тиснят с образованием на поверхности рельефного рисунка с высотой выступов 0,5 мм и частотой 250 единиц на 10 см2. Соотношение волокнистой основы, слоя полимерного связующего и лицевого полимерного слоя составляет соответственно 1:0,2:0,25.

Свойства материала представлены в таблице, графа 3.

Пример 3.

То же, что в примере 1, однако четыре волокнистых холста общей поверхностной плотности 700 г/м2, прошитых полиамидной нитью 32 текса с количеством петель 50 единиц вдоль на 50 мм и 50 единиц поперек на 30 мм, пропитывают полимерным связующим и формируют лицевое покрытие, согласно примеру 1. Глубины затекания в пропитанную основу составляет 0,75 от ее толщины. Тиснят с образованием на поверхности рельефного рисунка с высотой выступов 0,9 мм и их частотой 350 единиц на 10 см2. Соотношение волокнистой основы, слоя полимерного связующего и лицевого полимерного слоя составляет соответственно 1:0,5:0,5.

Свойства материала представлены в таблице, графа 4.

Пример 4.

То же, что в примере 1, однако отличие состоит в том, что 3 волокнистых холста общей поверхностной плотности 350 г/м2, прошитых полиамидной нитью 21 текс с количеством петель на 50 мм 34 единицы вдоль и 19 единиц поперек, пропитывают полимерным связующим и формируют лицевое покрытие в два слоя. Глубина затекания составляет 0,45 от ее толщины, кожу тиснят с образованием на поверхности рельефного рисунка с высотой выступов 0,2 мм и их частотой 140 единиц на 10 см2, при этом соотношение волокнистой основы, слоя полимерного связующего и лицевого полимерного слоя составляет соответственно 1: 0,09:0,15.

Свойства материала смотри в таблице, графа 5.

Пример 5.

То же, что в примере 1, однако 5 волокнистых холстов общей поверхностной плотности 750 г/м2, прошитых полиамидной нитью 33 текс с количеством петель на 50 мм - 52 единицы вдоль и 31 единица поперек, соединяют иглопрокалыванием, пропитывают полимерным связующим и формируют лицевое покрытие в 2-а слоя. Глубина затекания в пропитанную основу составляет 0,9 от ее толщины. Кожу тиснят с образованием на ее поверхности рельефного рисунка с высотой выступов 1,0 мм и их частотой 370 единиц на 10 см2, при этом соотношение волокнистой основы, слоя полимерного связующего и лицевого полимерного слоя составляет соответственно 1:0,6:0,6.

Свойства материала смотри в таблице, графа 6.

Пример 6.

То же, что в примере 2, однако в отличие от примера 2 два волокнистых холста получены из смеси вискозных и полиэфирных волокон, прошиты полиэфирной нитью переплетением "трико-цепочка", пропитаны 12% композицией следующего состава, м.ч. (сухое вещество):
1. Раствор ПУ марки P 6322 Витур P 6322 - 100,0
2. Пигменты - 2,0
коагулируют в водяной ванне, сушат при температуре 130oC и наносят два штриха лицевого покрытия следующего состава, м.ч. (сухое вещество):
1. Витур ПУ марки P 6322 - 100,0
2. Пигменты - 5,0
далее по примеру 2.

Свойства материала смотри в таблице, графа 7.

Пример 7.

То же, что в примере 2, отличие от примера 2 - в композиционном составе для пропитки лицевого слоя. Два волокнистых холста получены из смеси хлопковых и капроновых волокон, пропитаны 20% композицией следующего состава, м.ч. (сухое вещество):
Каучук СКМ С-30 Аркм-Ц - 35
Масло мягчитель МП-75 - 8,5
Белила цинковые - 1,8
Углерод технический марки п-324 - 15,0
2-меркаптобензтиазол - 1,15
Сера молотая - 1,0
Гуанид Ф - 0,15
Бензин - 250,0
Сушат при температуре 130oC, наносят лицевое покрытие в два слоя следующего состава:
Каучук СКМ С-30 Аркм-Ц - 44,0
Масло мягчитель - 5,0
Белила цинковые - 1,7
Углерод технический марки н-324 - 47,0
2-меркаптобензтиазол - 0,8
Сера молотая - 0,7
Бензин - 100,0
Свойства материала смотри в таблице, графа 8.

Пример 8.

То же, что в примере 2, отличие заключается в композиционном составе для пропитки и лицевого слоя. Два волокнистых холста получены из смеси льняных и полиэфирных волокон, пропитаны 16% композицией следующего состава, м.ч. (сухое вещество):
Латекс бутадиеновый марки СКД-1В - 100
Пигменты - 2,0
На пропитанную основу наносят лицевое покрытие следующего состава, м.ч. (сухое вещество):
Латекс бутадиеновый марки СКД-1B - 100
Вулканизирующая группа:
- тиурам - 2,0
- сера - 2,0
- окись цинка - 2,0
Пигменты - 4,0
Загуститель - 1,0
Свойства материала представлены в таблице, графа 9.

Пример 9.

То же, что в примере 2, отличие заключается в композиционном составе для пропитки им лицевого слоя. Волокнистые холсты пропитаны 15% полимерной композицией следующего состава, м.ч. (сухое вещество):
Латекс - сополимер бутадиена, нитрила и метакриловой кислоты марки БНК-40/4 - 100,0
Пигменты - 3,0
На пропитанную основу наносят полимерное покрытие следующего состава, м. ч. (сухое вещество):
Латекс - сополимер бутадиена, нитрила и метакриловой кислоты марки СКД-1B - 100
Вулканизирующая группа:
- тиурам - 2,0
- сера - 1,5
- окись цинка - 1,5
Пигменты - 4,0
Загуститель - 0,7
Свойства материала представлены в таблице, графа 10.

Как видно из таблицы, использование 2-4 слоев волокнистых основ, соединенных механическим способом общей поверхностной плотности 400-700 г/м2, позволяет создать волокнистую основу с определенной капиллярной структурой, которая способствует более равномерному и глубокому распределению полимерного связующего в пропиточном и лицевом слоях. Точечное соединение элементов волокнистой основы, полимерных связующих пропиточного и лицевого слоев снижает разрушение химических связей в полимерах и образование реакционноспособных к окислению групп и приводит к улучшению долговечности материала.

Благодаря проникновению полимерного покрытия на глубину 0,5-0,75 от толщины основы создается полимерно-волокнистая система, противостоящая воздействию истирающих деформаций, возникающих в зоне контакта эксплуатационных изделий.

Таким образом, искусственная кожа по изобретению обладает высокими показателями по разрывной нагрузке, сопротивлению на раздир, паропроницаемости.

Похожие патенты RU2147056C1

название год авторы номер документа
МНОГОСЛОЙНАЯ КОЖА С ПОЛИМЕРНЫМ ПОКРЫТИЕМ И СПОСОБ ЕЕ ПОЛУЧЕНИЯ 2001
  • Макаревич Л.Н.
  • Малкова Н.Н.
  • Сорокина Т.Б.
  • Романенко Н.Ф.
  • Вершинин Л.В.
  • Козлов С.Н.
  • Сморызанова Т.М.
  • Малтызова А.Л.
RU2225905C2
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ МАТЕРИАЛА ДЛЯ СТЕЛЕК ОБУВИ И МАТЕРИАЛ ДЛЯ СТЕЛЕК ОБУВИ 2000
  • Вершинин Л.В.
  • Живетин В.В.
  • Козлов С.Н.
  • Репина Н.С.
  • Романенко Н.Ф.
  • Савичева Н.С.
  • Сорокина Т.Б.
RU2166270C1
МНОГОСЛОЙНЫЙ МАТЕРИАЛ ДЛЯ ВНУТРЕННИХ ДЕТАЛЕЙ ОБУВИ 1993
  • Губарева Н.Н.
  • Виноградова Г.Г.
  • Ковтуненко Л.И.
  • Хватова Л.К.
  • Корыстина Л.А.
RU2079412C1
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ МАТЕРИАЛА ДЛЯ СТЕЛЕК И СУПИНАТОРОВ ОБУВИ И МАТЕРИАЛ ДЛЯ СТЕЛЕК И СУПИНАТОРОВ ОБУВИ 2002
  • Вершинин Л.В.
  • Гарькина Н.А.
  • Козлов С.Н.
  • Михайлов Б.М.
  • Романенко Н.Ф.
  • Сорокина Т.Б.
RU2219815C1
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ВОЛОКНИСТОГО МАТЕРИАЛА 1992
  • Исаков В.Ф.
  • Романенко Н.Ф.
  • Сорокина Т.Б.
RU2067632C1
ОГНЕСТОЙКАЯ КОМПОЗИЦИЯ ДЛЯ ПРОПИТКИ ВОЛОКНИСТЫХ МАТЕРИАЛОВ 1998
  • Губарева Н.Н.
RU2147055C1
Многослойный композиционный обувной материал для втачной стельки 1989
  • Овеченко Николай Григорьевич
  • Сорокина Татьяна Борисовна
  • Горячева Галина Борисовна
  • Комаревцева Зоя Тимофеевна
  • Левинская Елена Константиновна
  • Широкова Зубайда Фаязовна
  • Гарькина Наталья Александровна
  • Валькова Лариса Викторовна
SU1680037A1
ПОЛИМЕРНАЯ КОМПОЗИЦИЯ ДЛЯ ПОЛУЧЕНИЯ ПОКРЫТИЙ 1991
  • Зотикова И.А.
  • Кузина Л.В.
  • Скрипко Л.А.
  • Тростянецкая В.Л.
  • Ловягин В.А.
  • Смольянинов С.С.
  • Степюк Л.И.
RU2022990C1
МНОГОСЛОЙНЫЙ ТЕПЛОЗАЩИТНЫЙ МАТЕРИАЛ ДЛЯ ОБУВИ И ЕГО ВАРИАНТЫ 2004
  • Козлов С.Н.
  • Сорокина Т.Б.
  • Ларина Т.М.
  • Савичева Н.С.
RU2255637C1
ИСКУССТВЕННАЯ КОЖА 1991
  • Губарева Н.Н.
  • Виноградова Г.Г.
  • Бербенев А.М.
  • Васюк Л.В.
  • Кравец Т.Л.
RU2026911C1

Иллюстрации к изобретению RU 2 147 056 C1

Реферат патента 2000 года МНОГОСЛОЙНАЯ КОЖА

Изобретение относится к легкой промышленности, а именно к производству кожи с полимерным покрытием. Многослойная искусственная кожа содержит многослойную волокнистую основу, состоящую из натуральных и искусственных или синтетических волокон или нитей, пропитанную слоем полимерного связующего, и лицевой полимерный слой, выполненный на базе эластичных полимеров, включающий целевые добавки. Волокнистую основу формируют в 2-4 слоя, соединенных механическим способом и выполненных из холстопрошивных холстов. Каждый из холстов скреплен прошивной нитью линейной плотностью 22-32 текса из полиамида или полиэфира. Количество петель на 50 мм длины холста составляет вдоль холста 35-50 единиц, поперек холста 20-30 единиц при общей поверхностной плотности холстов 400-700 г/м2. Пропитан каждый холст раствором или дисперсиями полимерного связующего. Лицевой полимерный слой наносят в виде растворов или дисперсий и формируют таким образом, что глубина затекания в пропитанную основу составляет 0,15-0,7 от толщины основы. Обработку, тиснение и формирование лицевой поверхности кожи осуществляют с образованием рельефного рисунка, высота выступов которого 0,3-0,9 мм и их частота 150-350 единиц на 10 см2 площади холста. Соотношение слоев искусственной кожи по толщине составляет соответственно волокнистая основа, слой полимерного связующего и лицевой полимерный слой 1: (0,1 - 0,5):(0,2 - 0,5). Изобретение позволяет улучшить паропроницаемость, повысить долговечность и износостойкость кожи в широком интервале температурных режимов. 1 табл.

Формула изобретения RU 2 147 056 C1

Многослойная искусственная кожа, содержащая многослойную волокнистую основу, пропитанную раствором или дисперсией полимерного связующего и состоящую из натуральных и искусственных или синтетических волокон или нитей, при этом волокнистая основа сформирована из соединенных механическим способом холстопрошивных холстов, и имеющий тиснение лицевой полимерный слой, выполненный на базе эластичных полимеров и включающий целевые добавки, отличающаяся тем, что волокнистая основа сформирована в 2 - 4 слоя холстопрошивных холстов, каждый из которых скреплен прошивной нитью линейной плотности 22 - 32 текса из полиамида или полиэфира, при этом количество петель прошивной нити на 50 мм длины холста составляет вдоль холста 35 - 50 единиц, а поперек холста - 20 - 30 единиц, при общей поверхностной плотности холстов 400 - 700 г/м2, причем глубина затекания лицевого полимерного слоя в пропитанную волокнистую основу составляет 0,15 - 0,7 от ее толщины, а рельефный рисунок, образованный при тиснении, имеет высоту выступов 0,3 - 0,9 мм и их частоту 150 - 350 единиц на 10 см2 площади холста, при этом соотношение слоев по толщине - волокнистая основа, слой полимерного связующего, лицевой полимерный слой составляет 1 : (0,1 - 0,5) : (0,2 - 0,5).

Документы, цитированные в отчете о поиске Патент 2000 года RU2147056C1

Устройство для очистки газа от твердых частиц 1984
  • Гаврилюк Николай Семенович
  • Тутаков Олег Васильевич
  • Божко Василий Иванович
SU1233918A1
Устройство для контроля структурной целостности объекта 1987
  • Красников Юрий Викторович
  • Науменко Александр Маркович
  • Черепащук Григорий Александрович
SU1425720A1
US 4426421 A, 17.01.84
АНТИСКОЛИОТИЧЕСКИЙ БИОМЕХАНИЧЕСКИЙ ВИБРАЦИОННО-ДЕКОМПРЕССИОННЫЙ ГИМНАСТИЧЕСКИЙ ОЗДОРОВИТЕЛЬНЫЙ СПОСОБ /АСКО-ВИБРОМЕТОД/ В КОМПЛЕКСНОМ КОНСЕРВАТИВНОМ ЛЕЧЕНИИ СКОЛИОТИЧЕСКОЙ БОЛЕЗНИ ПОЗВОНОЧНИКА 1997
  • Енин Владимир Петрович
RU2104684C1
Двухобмоточный электромагнит с форсировкой 1982
  • Гринберг Владимир Самуилович
  • Собко Эдуард Игнатьевич
SU1042089A1
СПОСОБ КОНТРОЛЯ СОЗРЕВАНИЯ СЛУХОВОЙ ФУНКЦИИ У ДЕТЕЙ РАЗЛИЧНОГО ВОЗРАСТА ГЕСТАЦИИ В ТЕЧЕНИЕ ПЕРВОГО ПОЛУГОДИЯ ЖИЗНИ 2012
  • Рахманова Ирина Викторовна
  • Дьяконова Ирина Николаевна
  • Тихомиров Андрей Михайлович
  • Ишанова Юлия Сергеевна
RU2502468C1
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 0
SU170459A1

RU 2 147 056 C1

Авторы

Макаревич Л.Н.

Малкова Н.Н.

Вершинин Л.В.

Сорокина Т.Б.

Даты

2000-03-27Публикация

1998-12-22Подача