СПОСОБ ОБЕССЕРИВАНИЯ ГАЗА, СОДЕРЖАЩЕГО HS Российский патент 2000 года по МПК B01D53/52 C01B17/04 

Описание патента на изобретение RU2147918C1

Изобретение касается способа обессеривания газа, содержащего H2S, путем его пропускания через по меньшей мере один слой катализатора, богатого оксидом металла, и затем через слой окончательной очистки, причем на катализаторе, богатом оксидом металла, и в слое окончательной очистки выделяется элементарная сера, которую удаляют путем проводимой через промежутки времени регенерационной обработки.

Такой способ описан в патенте США N 5256384 (ему соответствует DE-A-4108892). При этом H2S подвергают в слое окончательной очистки еще также каталитическому взаимодействию с SO2 и/или O2 с получением элементарной серы. Остаточное содержание соединений серы в очищенном газе, достигаемое известным способом, определяется термодинамическим равновесием при данных условиях процесса. К этому добавляется также способность катализатора в слое окончательной очистки связывать элементарную серу. Однако вследствие увеличивающегося насыщения серой катализатора каталитическая активность катализатора, а также его способность к дальнейшей адсорбции элементарной серы снижаются. Поэтому, при известном способе очищенный газ содержит мешающее количество остаточной серы в парообразной и/или аэрозольной форме. Поэтому регенерационную обработку приходится проводить через относительно короткие промежутки времени.

В основу изобретения положена задача добиться весьма низкого остаточного содержания серы в очищенном газе и одновременно обеспечить возможность использования слоя каталитического взаимодействия даже и при высоком насыщении серой. В целом это должно обеспечивать возможность более экономичного проведения процесса.

Согласно изобретению это обеспечивается тем, что слой окончательной очистки выполнен в виде фильтрующего слоя для адсорбции элементарной серы, что фильтрующий слой состоит из зернистого адсорбента, отличного от катализатора, богатого оксидом металла, что к фильтрующему слою подводят выходящий из катализатора, богатого оксидом металла, газ с температурой в пределах от 20 до 180oC, содержащий по меньшей мере 250 мг элементарной серы на 1 нм3 газа и что из фильтрующего слоя отбирают обессеренный газ, содержание элементарной серы в котором составляет не более 30% от содержания элементарной серы на входе в фильтрующий слой.

В качестве адсорбента для фильтрующего слоя могут применяться, в частности, активированный уголь, активированный кокс или также цеолиты. Если фильтрующий слой состоит на 60-100 вес.% из зернистого активированного угля, то рекомендуется применять активированный уголь с удельной поверхностью по ВЕТ от 500 до 2500 м2/г и предпочтительно от 1000 до 1500 м2/г. Такой активированный уголь имеет обычно насыпной вес от 200 до 800 кг/м3, предпочтительно от 300 до 500 кг/м3, размер зерна обычно лежит в пределах от 1 до 8 мм. Если фильтрующий слой состоит полностью или преимущественно из активированного кокса, то рекомендуются размеры зерен в пределах от 0,5 до 5 мм, удельные поверхности (по ВЕТ) от 200 до 500 м2/г и насыпные веса от 200 до 800 кг/м3. Адсорбент может быть также снабжен пропиткой. Такая пропитка может, например, улучшать гидрофобные свойства адсорбента. Гидрофобность цеолитов обеспечивается известным способом путем деалюминирования.

Богатый оксидом металла катализатор представляет собой предпочтительно известные катализаторы на основе Al2O3 или TiO2 (см. патент США 5256384). Эти катализаторы могут быть, кроме того, пропитаны еще 0,5-5 вес.% железа, кобальта или никеля, как это описано в том же патенте США 5256384. Каталитическое превращение H2S в присутствии этих богатых оксидом металла катализаторов проводят обычно при температурах от 100 до 180oC, причем H2 превращают, по возможности, полностью в элементарную серу с помощью SO2 и/или O2.

Катализатор согласно изобретению состоит по меньшей мере на 60 вес.% из Al2O3 или TiO2.

Для регенерации насыщенный элементарной серой катализатор, богатый оксидом металла, обрабатывают известным образом при температурах от 200 до 400oC в регенерационной текучей среде, например водяном паре, водороде, метане или также H2S-содержащем газе. Принципиально тем же способом может быть регенерирован фильтрующий слой. Детали регенерационной обработки описаны в патенте США 5256384. Целесообразно регенерировать катализатор и фильтрующий слой вместе.

Заявляемый способ имеет то важное преимущество, что он допускает высокое насыщение элементарной серой катализатора, богатого оксидом металла, прежде чем его приходится регенерировать. Насыщение катализатора элементарной серой может составлять по меньшей мере 30 вес.%, предпочтительно от 40 до 80 вес. %, считая на ненасыщенный катализатор, прежде чем его регенерируют.

Газ, подводимый к фильтрующему слою, содержит на 1 нм3 по меньшей мере 250 мг элементарной серы, обычно не менее 350 мг на 1 нм3. Эта сера адсорбируется в фильтрующем слое по меньшей мере на 70%, предпочтительно не менее чем на 80%, так что из фильтрующего слоя выходит практически не содержащий серы газ. Для фильтрующего слоя рекомендуется высота слоя от 5 до 80 см, предпочтительно от 10 до 40 см. В материале для фильтрующего слоя важна его способность связывать элементарную серу. Для этой цели хорошо подходит активированный уголь или даже активированный кокс, в частности по той причине, что расходы на эти материалы относительно невелики. Одновременно их можно без проблем регенерировать.

Материал для фильтрующего слоя может не обладать каталитической активностью для превращения H2S в элементарную серу, поэтому можно подводить к фильтрующему слою газ, практически не содержащий кислорода. Обычно остаточное содержание кислорода в газе, подводимом к фильтрующему слою, составляет максимально 5 мг/нм3.

Варианты осуществления способа поясняются с помощью чертежа.

В реакторе (1) расположены катализаторный слой (2) и фильтрующий слой (3) соответственно на сетчатых днищах (2a) и (3a). Обрабатываемый газ, содержащий H2S и на ряду с этим еще SO2 и/или O2, подводится по трубопроводу 5 и сначала течет через слой (2). Этот слой образован зернистым катализатором, богатым оксидом металла, например на основе Al2O3 или TiO2. Согласно уравнению реакции
2H2S + SO2 ---> 3S + 2H2O и
2H2S + O2 ---> 2S + 2H2O
при температурах обычно от 100 до 180oC образуется элементарная сера, частично адсорбирующаяся на катализаторе. В значительной мере очищенный от H2S газ, несущий с собой, однако, элементарную серу в форме пара и/или аэрозоля, пропускается через фильтрующий слой (3) для дальнейшей очистки. Для фильтрующего слоя (3) рекомендуются температуры в пределах от 20 до 180oC, и обычно эти температуры лежат в пределах от 50 до 150oC. Очищенный газ покидает реактор (1) через трубопровод (6), и содержание в нем элементарной серы составляет обычно не более 150 мг/нм3.

Целесообразно осуществлять регенерацию катализаторного слоя (2) и фильтрующего слоя (3) совместно. Для этой цели горячую регенерационную текучую среду, например водяной пар или остаточный газ ("tailgas") из установки Клауса с температурами от 200 до 400oC пропускают последовательно через оба слоя (2, 3) и предпочтительно противотоком к направлению загрязненного газа.

Пример
Остаточный газ ("tailgas") поступает с установки Клауса в количестве 20500 нм3/час с температурой 125oC и давлением 1,26 бар, содержание в нем элементарной серы (S), H2S и SO2 показано в таблице 1 в колонке A:
Остаточный газ протекает в направлении вверх через слой высотой 1,5 м из зернистого Al2O3 - катализатора, пропитанного 1 вес.% никеля. На выходе из катализаторного слоя газ имеет содержание сернистых компонентов, которое показано в колонке B, табл. 1, поскольку катализатор был свежерегенерирован. Этот газ направляется вверх через фильтрующий слой высотой 30 см, расположенный на проволочной сетке и состоящий из активированного угля. Активированный уголь имеет насыпной вес 385 г/л и поверхность по ВЕТ, равную 1200 м2/г. Газ, покидающий фильтрующий слой, содержит сернистые компоненты в количествах, показанных в табл. 1, колонка C.

При более продолжительном времени работы и возрастающем насыщении катализаторного слоя элементарной серой возрастает также и содержание элементарной серы как в газе, выходящем из катализатора, - ср. табл. 2, строка B, так и в газе, выходящем из фильтрующего слоя, ср. табл. 2, строка C.

Регенерацию насыщенного катализаторного слоя, содержащего 0,32 кг элементарной серы на 1 кг катализатора, проводят через 55 часов работы. Одновременно регенерируют фильтрующий слой, загрязненный 0,48 килограммами элементарной серы на КГ активированного угля. Регенерацию обоих слоем проводят совместно в виде одной операции, пропуская неочищенный остаточный газ при температуре 300oC вниз через слои и затем охлаждая газ для конденсации захваченной серы. Регенерацию заканчивают при достижении слоями температуры 300oC. Регенерация с последующим охлаждением восстанавливает активность катализатора, а также адсорбционную способность фильтрующего слоя.

Похожие патенты RU2147918C1

название год авторы номер документа
СПОСОБ ВЫДЕЛЕНИЯ СЕРЫ ИЗ ГАЗА, СОДЕРЖАЩЕГО СЕРОВОДОРОД 1992
  • Дитрих Рольке[De]
  • Петер Корнел[De]
  • Райнер Лелл[De]
  • Клаус Штетцер[De]
  • Габриэле Нойрот[De]
RU2070086C1
СПОСОБ СУХОГО ОБЕССЕРИВАНИЯ ОТРАБОТАВШЕГО ГАЗА 1996
  • Ханс Байссвенгер
  • Бернхард Тене
  • Вольфрам Клее
RU2154519C2
СПОСОБ УДАЛЕНИЯ ИЗ ГАЗА СЕРОВОДОРОДА 1994
  • Андре Филипп
  • Жан Нугайред
  • Жорж Квасникофф
RU2114685C1
СПОСОБ ОЧИСТКИ ГАЗА ОТ ДИОКСИДА СЕРЫ И СЕРОВОДОРОДА 1991
  • Робер Вуарэн[Fr]
  • Андре Филипп[Fr]
RU2062638C1
СПОСОБ КАТАЛИТИЧЕСКОГО ОБЕССЕРИВАНИЯ ГАЗА, СОДЕРЖАЩЕГО СОЕДИНЕНИЯ HS И SO, И КАТАЛИЗАТОР ДЛЯ ЕГО ОСУЩЕСТВЛЕНИЯ 1996
  • Жан Нугайред
  • Андре Филипп
RU2142402C1
СПОСОБ ОЧИСТКИ СИНТЕЗ-ГАЗА ПУТЕМ ПРОМЫВКИ ВОДНЫМИ РАСТВОРАМИ АМИНОВ 2014
  • Шиш Давид
  • Люкан Анн Клэр
  • Улльрих Норберт
RU2668925C1
СПОСОБ И КАТАЛИЗАТОР ДЛЯ ОКИСЛЕНИЯ В СЕРУ КАТАЛИТИЧЕСКИМ МЕТОДОМ HS, СОДЕРЖАЩЕГОСЯ В НЕБОЛЬШОЙ КОНЦЕНТРАЦИИ В ГАЗЕ 1995
  • Андре Филипп
  • Сабин Савэн-Понсе
  • Жан Нугайред
  • Марк Леду
  • Куонг Фам Xуу
  • Клод Крузе
RU2142405C1
СПОСОБ УДАЛЕНИЯ СЕРНИСТЫХ СОЕДИНЕНИЙ, СОДЕРЖАЩИХСЯ В ОСТАТОЧНОМ ГАЗЕ 1994
  • Андре Филипп
  • Жан Нугайред
  • Жорж Квасникофф
RU2116123C1
ПРИМЕНЕНИЕ КИСЛОРОДА В УСТАНОВКАХ КЛАУСА С ДОПОЛНИТЕЛЬНОЙ НАГРУЗКОЙ, В ЧАСТНОСТИ С ПОТОКОМ ОТХОДЯЩЕГО ГАЗА, СОДЕРЖАЩИМ SOИ ОБРАЗУЮЩИМСЯ ПРИ РЕГЕНЕРАЦИИ АДСОРБЕНТА 2014
  • Шрайнер Бернхард
RU2653124C2
СПОСОБ ОЧИСТКИ ГИПСА 1991
  • Дитер Грене[De]
RU2042627C1

Иллюстрации к изобретению RU 2 147 918 C1

Реферат патента 2000 года СПОСОБ ОБЕССЕРИВАНИЯ ГАЗА, СОДЕРЖАЩЕГО HS

Изобретение относится к способу обессеривания газа, содержащего H2S. Способ обессеривания газа, содержащего сероводород, при котором пропускают газ через по меньшей мере один слой катализатора, богатого оксидом металла, и затем через слой окончательной очистки, причем на катализаторе, богатом оксидом металла, и в слое окончательной очистки выделяется элементарная сера, которую удаляют путем проводимой через промежутки времени регенерационной обработки, в качестве слоя окончательной очистки используют фильтрующий слой для адсорбции элементарной серы, фильтрующий слой изготовляют из зернистого адсорбента, отличного от катализатора, богатого оксидом металла, к фильтрующему слою подводят выходящий из катализатора, богатого оксидом металла, газ. При этом газ к фильтрующему слою подают при температурах в пределах от 20 до 180°С, с содержанием на 1 нм3 газа не менее 250 мг элементарной серы, из фильтрующего слоя отбирают обессеренный газ, содержание элементарной серы в котором составляет не более 30% от содержания элементарной серы на входе в фильтрующий слой. 6 з. п. ф-лы, 1 ил., 2 табл.

Формула изобретения RU 2 147 918 C1

1. Способ обессеривания газа, содержащего сероводород, при котором пропускают газ через по меньшей мере один слой катализатора, богатого оксидом металла, и затем через слой окончательной очистки, причем на катализаторе, богатом оксидом металла, и в слое окончательной очистки выделяется элементарная сера, которую удаляют путем проводимой через промежутки времени регенерационной обработки, в качестве слоя окончательной очистки используют фильтрующий слой для адсорбции элементарной серы, фильтрующий слой изготовляют из зернистого адсорбента, отличного от катализатора, богатого оксидом металла, к фильтрующему слою подводят выходящий из катализатора, богатого оксидом металла, газ, отличающийся тем, что газ к фильтрующему слою подают при температурах в пределах от 20 до 180oC, с содержанием на 1 нм3 газа не менее 250 мг элементарной серы, из фильтрующего слоя отбирают обессеренный газ, содержание элементарной серы в котором составляет не более 30% от содержания элементарной серы на входе в фильтрующий слой. 2. Способ по п.1, отличающийся тем, что фильтрующий слой изготавливают на 60-100 вес.% из зернистого активированного угля с удельной поверхностью по ВЕТ 500-2500 м2/г. 3. Способ по п.1 или 2, отличающийся тем, что в качестве катализатора, богатого оксидом металла, используют катализатор, состоящий по меньшей мере на 60 вес.% из Al2O3 или TiO2. 4. Способ по одному из пп.1-3, отличающийся тем, что фильтрующий слой и слой катализатора регенерируют совместно, пропуская горячую регенерационную текучую среду последовательно через оба слоя. 5. Способ по одному из пп.1-4, отличающийся тем, что богатый оксидом металла катализатор регенерируют, когда его насыщение элементарной серой в пересчете на ненасыщенный катализатор составит по меньшей мере 30 вес.%. 6. Способ по одному из пп.1-5, отличающийся тем, что в фильтрующий слой направляют газ, имеющий содержание кислорода не более 5 мг/нм3. 7. Способ по одному из пп.1-6, отличающийся тем, что фильтрующий слой выполняют высотой от 5 до 80 см.

Документы, цитированные в отчете о поиске Патент 2000 года RU2147918C1

US 5256384 A, 26.10.1993
Способ очистки газа от сероводорода и сернистого ангидрида и способ получения катализатора для очистки 1989
  • Абаскулиев Джангир Ахмедович
  • Гусейнов Назим Мусеиб Оглы
  • Демин Вадим Владимирович
  • Лютиков Виктор Сергеевич
  • Козлов Владиллен Александрович
  • Гусейнов Абдул Мамедович
  • Александров Виктор Николаевич
  • Батракова Лариса Хасановна
  • Рзаев Фикрет Алиага Оглы
SU1650225A1
US 4978519 A, 18.12.1990
РЕЛЬЕФНЫЕ МИКРОСТРУКТУРЫ ПОВЕРХНОСТИ, СООТВЕТСТВУЮЩИЕ УСТРОЙСТВА И СПОСОБ ИХ ИЗГОТОВЛЕНИЯ 2010
  • Мохаммед Ибн-Эльхадж
  • Жюльен Мартц
  • Хуберт Зайберле
  • Вольфганг Вернет
RU2540092C2
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ХЛЕБНОГО КВАСА 2015
  • Квасенков Олег Иванович
RU2589140C1
СИСТЕМА ОБОРОТНОГО ВОДОСНАБЖЕНИЯ 2010
  • Емельянов Сергей Геннадьевич
  • Кобелев Николай Сергеевич
  • Алябьева Татьяна Васильевна
  • Акульшин Анатолий Александрович
  • Морозов Александр Викторович
RU2442940C1
0
SU324091A1
Торфодобывающая машина с вращающимся измельчающим орудием 1922
  • Рогов И.А.
SU87A1

RU 2 147 918 C1

Авторы

Клаус Штетцер

Вольфганг Виллинг

Даты

2000-04-27Публикация

1996-03-01Подача