СОСТАВ ДЛЯ ПЛОМБИРОВАНИЯ КОРНЕВЫХ КАНАЛОВ Российский патент 2000 года по МПК A61K6/06 

Предлагаемое изобретение относится к медицине, в частности к пломбировочным материалам, применяемым в стоматологии.

Отверждающиеся пасты широко используются в стоматологической практике. Современные пасты для пломбирования корневых каналов зубов создают на основе структурирующихся высокомолекулярных соединений (фенолформальдегидные, силиконовые и др.).

Основным недостатком резорцин-формалиновых паст, используемых в настоящее время, является малая пластичность, невысокая степень наполненности жидкости порошком, малые сроки схватывания, изменение цвета пасты при ее приготовлении, высокая проницаемость и растворимость.

Наиболее близким к заявляемому решению является отечественный материал на основе резорцин-формальдегидной смолы - "Парацин", выбранный в качестве прототипа [1]. Материал состоит из порошка (окись цинка с пластификатором) и двух жидкостей - смолы и отвердителя (кислоты).

Задачей предлагаемого изобретения является создание новой резорцин-формалиновой пасты для заполнения корневых каналов зубов, свободной от перечисленных выше недостатков.

Решение поставленной задачи и достижение технического результата стало возможным благодаря тому, что в состав лечебной и каталитической жидкостей дополнительно вводят пластификатор при следующем соотношении компонентов, мас.%:
Лечебная жидкость:
Формалин - 50,0 - 99,9
Пластификатор - 0,1 - 50,0
Каталитическая жидкость:
Кислота - 2,0 - 40,0
Резорцин - 20,0 - 30,0
Пластификатор - 40,0 - 68,0
В качестве пластификатора используют многоатомные спирты, полиэтиленгликоли (ПЭГ), твины, поливинилпирролидон (ПВП), поливиниловый спирт (ПВС) либо их смеси.

Существенным отличительным признаком предлагаемого изобретения является качественный и количественный составы жидкостей.

Способ получения пасты и предлагаемой лечебной и каталитической жидкостей, примеры на различные количественные составы и сравнение с прототипом иллюстрируются следующими примерами конкретного исполнения.

Пример 1
а) Приготовление порошка
В фарфоровый барабан шаровой мельницы загружают 823,0 г цинка оксида, 130,0 г бария сульфата, 47,0 параформа, шаровая загрузка - 1,0 кг (диаметр фарфоровых шаров 20 мм).

Компоненты смеси перемешивают в течение 2 часов. Порошок просеивают на вибросите с сеткой 0,056 мм в тару для расфасовки. Крупная фракция, с диаметром частиц большим 0,0056 мм, возвращается на повторное измельчение.

б) Приготовление лечебной жидкости
В стеклянную колбу, снабженную мешалкой и обратным холодильником при постоянном перемешивании из мерника загружают 870,0 г формалина и 130 г этиленгликоля. Проводят перемешивание компонентов при комнатной температуре в течение 15-20 минут. Получают 1,0 кг лечебной жидкости.

в) Приготовление каталитической жидкости
В стеклянную колбу, снабженную мешалкой, термометром и обратным холодильником, загружают при непрерывном перемешивании 550,0 г этиленгликоля и медленно приливают 200,0 г концентрированной (37,5%) соляной кислоты. В смесь постепенно прибавляют 250,0 г резорцина и нагревают до полного растворения последнего. Охлаждают до комнатной температуры и выгружают каталитическую жидкость в сборник для расфасовки.

г) Приготовление пасты
При комнатной температуре на чистой стеклянной пластинке смешивают 2 капли лечебной жидкости с 2 каплями каталитической, затем добавляют порошок, при тщательном перемешивании до получения однородной пасты консистенции, удобной для заполнения корневого канала каналонаполнителем. Получают пластичную массу белого цвета.

д) Определение сроков схватывания
Приготовленной массой заполняют две полиэтиленовые трубки, которые затем закрывают с обеих концов цинкфосфатными цементами и переносят в термостат с температурой (37±1)^oC и относительной влажностью не менее 95% для определения конца твердения.

Одну из трубок контролируют через каждые (30±5) мин., вынимая из термостата для испытания. Вторую трубку испытывают только один раз для окончательного установления времени твердения.

Концом твердения материала является такое его состояние, когда он теряет способность выводиться из трубки пульпэкстрактором.

В данном примере материал начал твердеть через 2 часа, окончательное затвердевание наступало через 48-50 часов.

е) Определение растворимости
Приготовленной пастой заполняют гнезда пресс-формы. В пасту погружают предварительно взвешенный кусочек коррозионно-стойкой проволоки длиной (100±10) мм для обеспечения удобного способа крепления образцов при проведении испытаний.

Форму закрывают сверху пластиной и ставят под ручной пресс. Выдерживают в термостате при температуре (37±1)^oC и относительной влажности не менее 95% до полного затвердевания материала (24 часа). Затем форму разбирают и извлекают образцы.

Испытываемые образцы взвешивают и переносят в тигли, предварительно прокаленные до постоянной массы. Затем в каждый тигель заливают по 25 мл дистиллированной воды и помещают в термостат при температуре (37±1)^oC на 24 часа.

После чего образцы вынимают из воды, промывают дистиллированной водой над тиглем, из которого они вынуты. Тигли с растворами переносят в сушильный шкаф и выпаривают раствор при t = 100^oC. Затем тигли прокаливают при температуре 150^oC до постоянной массы.

Расчет растворимости (X), в % проводят по формуле:

где: m - масса тигля после выпаривания раствора и прокаливания, г;
m₁ - масса пустого прокаленного тигля, г;
m₂ - масса образцов после твердения, г.

Растворимость образца в данном примере составила 0,15%.

ж) Определение проницаемости
Приготовленной массой заполняют пять полиэтиленовых трубок диаметром 1-2 мм, длиной 20 мм, которые затем переносят в термостат с температурой (37±1)^oC и относительной влажностью не менее 95%.

Через 24 часа извлекают трубки с материалом из термостата и устанавливают их вертикально в чашку Петри, на дно которой налит 2% раствор метиленового синего. Выдерживают 7 дней и измеряют высоту окрашенного столбика.

Расчет проницаемости (П) в % проводят по формуле:

где Δh - высота окрашенного столбика в трубке, мм;
h - высота полиэтиленовой трубки, мм.

Проницаемость образца в данном примере составила 9,4%.

Пример 2. При соблюдении условий примера 1 взят состав лечебной жидкости при следующем соотношении компонентов, мас.%:
Формалин - 50,0
Этиленгликоль - 50,0
Получают пластичную белую массу, которая не окрашивается на стекле, не твердеет (высыхала) в течение 8 часов, хорошо вводится в канал. Конец твердения массы наблюдался через 72 часа. Проницаемость несколько увеличилась до 12,8%, растворимость - 0,21%.

Пример 3. При соблюдении условий примера 1 взят состав лечебной жидкости при следующем соотношении компонентов, мас.%:
Формалин - 99,9
Этиленгликоль - 0,1
Получают пластичную белую массу, которая не окрашивается на стекле. Начало твердения наступало через 1 час., окончательное затвердевание массы - через 30 часов. Проницаемость составляла 13,6%, растворимость - 0,18%.

Пример 4. При соблюдении условий примера 1 взят состав лечебной жидкости при следующем соотношении компонентов, мас.%:
Формалин - 49,9
Этиленгликоль - 50,1
Получают жидкую массу, которая не твердеет.

Пример 5. При соблюдении условий примера 1 взят состав лечебной жидкости при следующем соотношении компонентов, мас.%:
Формалин - 99,95
Этиленгликоль - 0,05
Получают сухую массу розового цвета, которая крошится, рассыпается при приготовлении. Начало твердения наступало через 30 мин., окончательное затвердевание массы - через 24 часа. Проницаемость составляла 43,6%, растворимость - 0,31%.

Пример 6. При соблюдении условий примера 1 взят состав каталитической жидкости при следующем соотношении компонентов, мас.%:
Кислота соляная - 2,0
Резорцин - 30,0
Этиленгликоль - 68,0
Получают пластичную белую массу, которая не окрашивается на стекле. Начало твердения наступало через 8,0 часов, окончательное затвердевание массы - через 72 часа. Проницаемость составляла 19,6%, растворимость - 0,26%.

Пример 7. При соблюдении условий примера 1 взят состав каталитической жидкости при следующем соотношении компонентов, мас.%:
Кислота соляная - 40,0
Резорцин - 20,0
Этиленгликоль - 40,0
Получают пластичную белую массу, которая не окрашивается на стекле. Начало твердения наступало через 2,0 часа, окончательное затвердевание массы - через 48 часов. Проницаемость составляла 11,3%, растворимость - 0,20%.

Пример 8. При соблюдении условий примера 1 взят состав каталитической жидкости при следующем соотношении компонентов, мас.%:
Кислота соляная - 1,9
Резорцин - 30,0
Этиленгликоль - 68,1
Получают жидкую массу, которая не твердеет, не пригодную для использования по назначению.

Пример 9. При соблюдении условий примера 1 взят состав каталитической жидкости при следующем соотношении компонентов, мас.%:
Кислота соляная - 40,1
Резорцин - 20,0
Этиленгликоль - 39,9
Получают сухую массу, которая крошится при приготовлении и окрашивается на стекле в розовый цвет.

Пример 10. При соблюдении условий примера 1 взят состав каталитической жидкости при следующем соотношении компонентов, мас.%:
Кислота соляная - 20,0
Резорцин - 19,9
Этиленгликоль - 60,1
Получают жидкую, не твердеющую массу, не пригодную для использования по назначению.

Пример 11. При соблюдении условий примера 1 взят состав каталитической жидкости при следующем соотношении компонентов, мас.%:
Кислота соляная - 20,0
Резорцин - 30,1
Этиленгликоль - 49,9
Получают сухую массу, которая крошится при приготовлении и окрашивается на стекле в розовый цвет.

Пример 12. При соблюдении условий примера 1 взят состав лечебной и каталитической жидкости при следующем соотношении компонентов, мас.%:
Лечебная жидкость:
Глицерин - 13,0
Формалин - 87,0
Каталитическая жидкость:
Глицерин - 55,0
Кислота соляная - 20,0
Резорцин - 25,0
Получают пластичную белую массу, которая не окрашивается на стекле. Начало твердения наступало через 1,0 часа, окончательное затвердевание массы - через 30 часов. Проницаемость составляла 10,3%, растворимость - 0,23%.

Пример 13. При соблюдении условий примера 1 взят состав лечебной и каталитической жидкости при следующем соотношении компонентов, мас.%:
Лечебная жидкость:
Пропиленгликоль - 13,0
Формалин - 87,0
Каталитическая жидкость:
Пропиленгликоль - 55,0
Кислота соляная - 20,0
Резорцин - 25,0
Получают пластичную белую массу, которая не окрашивается на стекле. Начало твердения наступало через 1,5 часа, окончательное затвердевание массы - через 40 часов. Проницаемость составляла 13,1%, растворимость - 0,19%.

Пример 14. При соблюдении условий примера 1 взят состав лечебной и каталитической жидкости при следующем соотношении компонентов, мас.%:
Лечебная жидкость:
Полиэтиленгликоль (ПЭГ-400) - 13,0
Формалин - 87,0
Каталитическая жидкость:
Полиэтиленгликоль (ПЭГ-400) - 55,0
Кислота соляная - 20,0
Резорцин - 25,0
Получают пластичную белую массу, которая не окрашивается на стекле. Начало твердения наступало через 8,0 часов, окончательное затвердевание массы - через 72 часа. Проницаемость составляла 14,2%, растворимость - 0,21%.

Пример 15. При соблюдении условий примера 1 взят состав лечебной и каталитической жидкости при следующем соотношении компонентов, мас.%:
Лечебная жидкость:
Твин-80 - 13,0
Формалин - 87,0
Каталитическая жидкость:
Твин-80 - 55,0
Кислота соляная - 20,0
Резорцин - 25,0
Получают пластичную белую массу, которая не окрашивается на стекле. Начало твердения наступало через 8,0 часов, окончательное затвердевание массы - через 72 часа. Проницаемость составляла 9,6%, растворимость - 0,17%.

Пример 16. При соблюдении условий примера 1 взят состав лечебной и каталитической жидкости при следующем соотношении компонентов, мас.%:
Лечебная жидкость:
Поливинилпирролидон - 13,0
Формалин - 87,0
Каталитическая жидкость:
Поливинилпирролидон - 55,0
Кислота соляная - 20,0
Резорцин - 25,0
Получают пластичную белую массу, которая не окрашивается на стекле, начало твердения наступало через 6,0 часов, окончательное затвердевание массы - через 50 часа. Проницаемость составляла 10,8%, растворимость - 0,25%.

Пример 17. При соблюдении условий примера 1 взят состав лечебной и каталитической жидкости при следующем соотношении компонентов, мас.%:
Лечебная жидкость:
Поливиниловый спирт (ПВС) - 13,0
Формалин - 87,0
Каталитическая жидкость:
Поливиниловый спирт (ПВС) - 55,0
Кислота соляная - 20,0
Резорцин - 25,0
Получают пластичную белую массу, которая не окрашивается на стекле. Начало твердения наступало через 7,0 часов, окончательное затвердевание массы - через 54 часа. Проницаемость составляла 12,3%, растворимость - 0,26%.

Пример 18. При соблюдении условий примера 1 взят состав лечебной и каталитической жидкости при следующем соотношении компонентов, мас.%:
Лечебная жидкость:
Этиленгликоль - 13,0
Формалин - 87,0
Каталитическая жидкость:
Глицерин - 55,0
Кислота соляная - 20,0
Резорцин - 25,0
Получают пластичную белую массу, которая не окрашивается на стекле. Начало твердения наступало через 1,5 часа, окончательное затвердевание массы - через 36 часов. Проницаемость составляла 8,7%, растворимость - 0,19%.

Пример 19. При соблюдении условий примера 1 взят состав лечебной и каталитической жидкости при следующем соотношении компонентов, мас.%:
Лечебная жидкость:
Этиленгликоль - 13,0
Формалин - 87,0
Каталитическая жидкость:
Пропиленгликоль - 55,0
Кислота соляная - 20,0
Резорцин - 25,0
Получают пластичную белую массу, которая не окрашивается на стекле. Начало твердения наступало через 2,0 часа, окончательное затвердевание массы - через 45 часов. Проницаемость составляла 9,1%, растворимость - 0,17%.

Пример 20. При соблюдении условий примера 1 взят состав лечебной и каталитической жидкости при следующем соотношении компонентов, мас.%:
Лечебная жидкость:
Полиэтиленгликоль (ПЭГ-400) - 13,0
Формалин - 87,0
Каталитическая жидкость:
Этиленгликоль - 55,0
Кислота соляная - 20,0
Резорцин - 25,0
Получают пластичную белую массу, которая не окрашивается на стекле. Начало твердения наступало через 6,0 часа, окончательное затвердевание массы - через 65 часов. Проницаемость составляла 10,6%, растворимость - 0,23%.

Пример 21. При соблюдении условий примера 1 взят состав лечебной и каталитической жидкости при следующем соотношении компонентов, мас.%:
Лечебная жидкость:
Твин-80 - 13,0
Формалин - 87,0
Каталитическая жидкость:
Этиленгликоль - 55,0
Кислота соляная - 20,0
Резорцин - 25,0
Получают пластичную белую массу, которая не окрашивается на стекле. Начало твердения наступало через 6,0 часов, окончательное затвердевание массы - через 70 часов. Проницаемость составляла 11,5%, растворимость - 0,28%.

Пример 22. При соблюдении условий примера 1 взят состав лечебной и каталитической жидкости при следующем соотношении компонентов, мас.%:
Лечебная жидкость:
Поливинилпирролидон (ПВП) - 13,0
Формалин - 87,0
Каталитическая жидкость:
Этиленгликоль - 55,0
Кислота соляная - 20,0
Резорцин - 25,0
Получают пластичную белую массу, которая не окрашивается на стекле. Начало твердения наступало через 5,0 часа, окончательное затвердевание массы - через 50 часов. Проницаемость составляла 9,7%, растворимость - 0,19%.

Пример 23. При соблюдении условий примера 1 взят состав лечебной и каталитической жидкости при следующем соотношении компонентов, мас.%:
Лечебная жидкость:
Поливиниловый спирт (ПВС) - 13,0
Формалин - 87,0
Каталитическая жидкость:
Этиленгликоль - 55,0
Кислота соляная - 20,0
Резорцин - 25,0
Получают пластичную белую массу, которая не окрашивается на стекле. Начало твердения наступало через 6,0 часов, окончательное затвердевание массы - через 52 часа. Проницаемость составляла 13,3%, растворимость - 0,26%.

Пример 24 (прототип). При приготовлении пасты на основе резорцин-формальдегидной смолы ("Парацин") получали пластичную массу, которая окрашивалась на стекле в розовый цвет. Начало схватывания наступало через 30 минут, конец отверждения наступал через 30 часов. Проницаемость материала составляла 32,0%, растворимость - 0,2%.

Все приведенные примеры конкретного исполнения сведены в таблицу.

Как видно из таблицы, поставленная задача достигается только при соблюдении заявляемых параметров (см. примеры 1-3, 6, 7, 12-23).

При уменьшении нижезаявляемых пределов содержания формалина и увеличении вышезаявляемых пределов количества пластификатора в лечебной жидкости (пример 4), масса для пломбировки каналов получается жидкой, не твердеет.

Увеличение вышезаявляемого предела формалина и уменьшение нижезаявляемого предела пластификатора в лечебной жидкости (пример 5) приводит к тому, что получается масса сухой консистенции, на стекле окрашивается в розовый цвет. Быстро твердеет, имеет большую проницаемость.

Уменьшение нижезаявляемых пределов соляной кислоты и резорцина и увеличение вышезаявляемых пределов пластификатора в каталитической жидкости (примеры 8, 10) приводит к тому, что образуется жидкая масса, которая не твердеет.

Увеличение вышезаявляемого предела соляной кислоты и резорцина и уменьшение нижезаявляемого предела пластификатора в каталитической жидкости (примеры 9, 11) резко сокращает время твердения материала, масса получается сухой, крошится при замешивании.

Таким образом, только совокупность количественных и качественных заявляемых параметров приводит к достижению технического результата, а именно - повышению пластичности материала, увеличению времени твердения, уменьшению интенсивности окраски и проницаемости.

Список использованной литературы
1. Прототип. Материаловедение в стоматологии. Под ред. А.М.Рыбакова, М., Медицина, 1984, с. 368-369.

Изобретение относится к медицине, а именно стоматологии, и касается пломбировочных материалов. Состав для пломбирования корневых каналов зубов выполнен на основе резорцин-формальдегидной смолы, содержащей в порошке цинка оксид, бария сульфат и параформ, лечебную жидкость, включающую формалин и каталитическую жидкость, которая содержит резорцин и кислотный или щелочной катализатор, при этом лечебная и каталитическая жидкости дополнительно содержат пластификатор, в качестве которого используют многоатомные спирты, или полиэтиленгликоли, или твины, или поливинилпирролидон, или поливиниловый спирт, или их смеси, компоненты берут в определенном соотношении. Состав обладает высокой пластичностью, проницаемостью, хорошей растворимостью, большим временем твердения. 1 табл.

Состав для пломбирования корневых каналов на основе резорцин-формальдегидной смолы, содержащей в порошке цинка оксид, бария сульфат и пароформ, лечебную жидкость, включающую формалин и каталитическую жидкость, которая содержит резорцин и кислотный или щелочной катализатор, отличающийся тем, что лечебная и каталитическая жидкости дополнительно содержат пластификатор, в качестве которого используют многоатомные спирты, или полиэтиленгликоли, или твины, или поливинилпирролидон, или поливиниловый спирт, или их смеси, при следующем соотношении компонентов, мас.%:
Порошок
Оксид цинка - 82,3
Бария сульфат - 13,0
Параформ - 4,7
Лечебная жидкость
Формалин - 50,0 - 99,9
Пластификатор - 0,1 - 50,0
Каталитическая жидкость
Катализатор (кислота или щелочь) - 2,0 - 40,0
Резорцин - 20,0 - 30,0
Пластификатор - 40,0 - 68,0