СПОСОБ СОВМЕСТНОГО СЕЛЕКТИВНОГО ВОССТАНОВЛЕНИЯ ПЛУТОНИЯ (IV) И НЕПТУНИЯ (VI) ДЛЯ ОТДЕЛЕНИЯ ИХ ОТ УРАНА (VI) Российский патент 2000 года по МПК C01G56/00 

Описание патента на изобретение RU2155711C1

Изобретение относится к способу совместного селективного восстановления ионов Pu и Np в азотнокислых растворах и может быть использовано при отделении этих элементов от урана в химической технологии переработки отработавшего ядерного топлива.

В настоящее время процесс переработки отработавшего ядерного топлива включает стадию растворения его в азотной кислоте с получением растворов, содержащих U (VI), Pu (IV), Np (VI), а также продуктов деления. Из полученного водного раствора U, Pu и Np извлекаются экстракцией в органический раствор, например, три-н-бутилфосфата (ТБФ) с разбавителем. Основная часть продуктов деления остается в водном растворе - рафинате. Нитраты U (VI), Pu (IV) и Np (VI) образуют сольваты с экстрагентом, растворимые в органическом растворе ТБФ с разбавителем. Из полученного экстракта, содержащего в основном сольваты U (VI), Pu (IV) и Np (VI), ионы плутония и нептуния отделяются от урана на операции восстановительной реэкстракции. На этой операции органический экстракт промывается водным азотнокислым раствором, содержащим реагенты, которые восстанавливают ионы Pu (IV) и Np (VI) до неэкстрагируемых ТБФ ионов Pu (III) и Np (V), удаляемых с водным раствором. Эта разделительная операция является одной из основных стадий при переработке ядерного топлива.

Известен способ совместного восстановления ионов Np (VI) и Pu (IV) и отделения их от урана в виде ионов Np (V) и Pu (III) с использованием в качестве восстановителя U (IV), стабилизированного гидразин-нитратом (Шевченко В.Б. и др. Радиохимия, 1976, т.18, N 5, с.784-789).

Недостатком использования U (IV) является низкая селективность восстановления Np (VI) в Np (V). Уран (IV) с заметной скоростью восстанавливает неэкстрагируемый Np (V) далее до экстрагируемого состояния Np (IV), что приводит к уменьшению извлечения Np из органического экстракта до 75-85% при отделении его от урана на этой операции. Остаточный Np дополнительно удаляется из урана с использованием комплексообразователей на первом или на втором урановом цикле (Колтунов B.C. и др. Jnt. Conf. Actinides-89, Tashkent 1989, Abstracts, p.353).

Другим недостатком данного способа является необходимость использования стабилизатора U (IV) гидразин-нитрата. Окисление гидразина ионами Pu (IV), Np (VI), азотной и азотистой кислотами приводит к образованию солей - нитрата аммония и потенциально опасных азид-ионов, усложняющих переработку и концентрирование сбросных растворов (Колтунов B.C. и др. Радиохимия, 1993, т. 35, N 6, с.11-21).

Известен также способ селективного отделения Pu из органических растворителей, которые могут также содержать уран, где в качестве восстановителей Pu (IV) используется фенилгидразин или ароматические амины в смеси со стабилизатором гидразин-нитратом. Сведений о поведении ионов Np в этом случае не сообщается (патент США 3980750, B 01 D 11/00, 1976).

Авторами настоящего изобретения были проведены эксперименты, оценивающие возможность использования для селективного восстановления Np (VI) в Np (V) фенилгидразина. Оказалось, что фенилгидразин и ароматические амины восстанавливают Np (VI) не только до Np (V), но и далее до Np (IV). Таким образом, использование фенилгидразина и ароматических аминов для селективного восстановления ионов Pu (IV) и Np (VI) и отделения их от урана не позволит провести четкое отделение Np от U из-за перевосстановления Np (V) до Np (IV). (Баранов С.М. и др. Радиохимия, 1984, т.26, N 5, с.686-694, Колтунов B.C. и др. Радиохимия, 1993, т.35, N 3. с.31-381.).

Другим недостатком использования ароматических восстановителей в азотнокислых растворах является образование осадков малорастворимых продуктов окисления этих восстановителей и необходимость применения их в смеси со стабилизатором гидразин-нитратом.

Наиболее близким техническим решением к заявленному способу является метод селективного восстановления Np (VI) и Pu (IV) до Np (V) и Pu (III), в котором в качестве бессолевых восстановителей используют этиловый эфир гидразинуксусной кислоты или 2-гидроксиэтилгидразин. Использование указанных соединений для восстановления Pu (IV) и Np (VI) без добавки стабилизатора - гидразина позволяет получать неэкстрагируемые ионы Pu (III) и Np (V), которые необходимы при отделении указанных элементов от урана в экстракционной технологии переработки облученного ядерного топлива. Скорость восстановления Np (VI) во много раз больше, чем скорость восстановления Pu (IV) до Pu (III).

При этом не происходит перевосстановления Np (V) до Np (IV).

Недостатком этого способа является низкая скорость восстановления Pu (IV) до Pu (III). Время полного (на 99,9%) завершения реакции в 1 моль/л HNO3, 25oC, μ = 2, (азотнокислая среда HNO3 + NaNO3) при концентрации восстановителя 0,1 моль/л для этилового эфира гидразинуксусной кислоты составляет 200 мин, а для 2-гидроксиэтилгидразина - 120 мин. (Koltunov V.S. et al., Intern. Conf. "Global-95", 1995, France, Proceed, v. 1, p. 577-584).

Технической задачей настоящего изобретения является увеличение скорости восстановления Pu (IV) при одновременном селективном восстановлении ионов Pu (IV) и Np (VI) до Pu (III) и Np (V) с использованием бессолевого восстановителя.

Сущность способа заключается в том, что восстановление Pu (IV) и Np (VI) проводят гидразинпропионитрилом - NCC2H4N2H3.

Отличительный признак изобретения заключается в том, что предлагаемое органическое производное гидразина в силу своих физико-химических свойств позволяет проводить процесс восстановления Pu (IV) и Np (VI) таким образом, что стабилизируется Pu (III) и Np (V) без примеси Np (IV). В качестве такого вещества выбран гидразинпропионитрил.

Экспериментально установлено, что гидразинпропионитрил позволяет проводить селективное восстановление ионов Pu (IV) и Np (VI) до Pu (III) и Np (V). Восстановление U (VI) при этом не наблюдается. При окислении гидразинпропионитрила не образуется солей или осложняющих переработку растворов продуктов.

Восстановление Np (V) до Np (IV) в интервале 20-35oC и концентрации HNO3 0,3-1,5 моль/л гидразинпропионитрилом не наблюдается в течение нескольких часов.

Сравнение скорости восстановления ионов Pu (IV) гидразинпропионитрилом с наиболее близкими по совокупности признаков из известных до настоящего времени селективными восстановителями - этиловым эфиром гидразинуксусной кислоты и 2-гидроксиэтилгидразином показывает, что в одинаковых условиях (температура, концентрация HNO3, концентрация восстановителя) скорость восстановления Pu (IV) в 5-18 раз выше в первом случае, чем во втором и третьем случаях.

Таким образом, в одинаковых условиях проведения селективного восстановления Pu (IV) и Np (VI) для их отделения от урана (VI) время, необходимое для полного восстановления Pu (IV) будет, по крайней мере, в 5 раз меньше, чем при использовании этилового эфира гидразинуксусной кислоты или 2-гидроксиэтилгидразина.

Пример 1.

Скорость восстановления Pu (IV) гидразинпропионитрилом описывается уравнением

где k = 3,38 моль0,50,5мин) при 25oC и μ = 2.
В таблице приведены времена полного (на 99,9%) завершения реакции восстановления Pu (IV) гидразинпропионитрилом при различной концентрации азотной кислоты по сравнению с известными способами.

Из таблицы видно, что использование гидразинпропионитрила приводит к существенному сокращению времени полного восстановления плутония (IV).

Пример 2. В спектрофотометрическую 10 мм кювету при 25oC последовательно приливают 0,134 мл раствора 0,134 моль/л плутония (IV) в 7,0 моль/л HNO3; 2,1 мл дистиллированной воды; 0,172 мл 12,0 моль/л HNO3, 0,024 мл раствора 7,43•10-2 моль/л нептуния (VI) в 0,5 моль/л HClO4 и 0,30 мл раствора 1,0 моль/л гидразинпропионитрила в воде. Раствор перемешивают. Через 20 мин снимают спектр пропускания раствора в интервале длин волн 400 - 1000 нм на спектрофотометре СФ-8. Спектр пропускания раствора соответствует смеси валентных форм Pu (III) и Np (V), a Np (IV) в спектре отсутствует.

Похожие патенты RU2155711C1

название год авторы номер документа
СПОСОБ РЕЭКСТРАКЦИИ ПЛУТОНИЯ ИЗ ОРГАНИЧЕСКОГО РАСТВОРА ТРИБУТИЛФОСФАТА 2009
  • Волк Владимир Иванович
  • Двоеглазов Константин Николаевич
  • Павлюкевич Екатерина Юрьевна
  • Гаврилов Петр Михайлович
  • Ревенко Юрий Александрович
  • Бондин Владимир Викторович
  • Бычков Сергей Иванович
  • Алексеенко Сергей Николаевич
  • Алексеенко Владимир Николаевич
  • Кривицкий Юрий Григорьевич
  • Марченко Валерий Иванович
RU2410774C2
СПОСОБ СТАБИЛИЗАЦИИ ПЛУТОНИЯ В ЧЕТЫРЕХВАЛЕНТНОМ СОСТОЯНИИ В АЗОТНО-КИСЛЫХ РАСТВОРАХ (ВАРИАНТЫ) 2004
  • Марченко Валерий Иванович
  • Журавлева Галина Ивановна
  • Двоеглазов Константин Николаевич
  • Савилова Ольга Алексеевна
RU2270172C2
СПОСОБ ВЫВЕДЕНИЯ НЕПТУНИЯ ПРИ ФРАКЦИОНИРОВАНИИ ДОЛГОЖИВУЩИХ РАДИОНУКЛИДОВ 2010
  • Зильберман Борис Яковлевич
  • Сытник Леонид Васильевич
  • Шадрин Андрей Юрьевич
  • Голецкий Николай Дмитриевич
  • Федоров Юрий Степанович
  • Криницын Алексей Павлович
RU2454740C1
СПОСОБ СПЕКТРАЛЬНО-ЭМИССИОННОГО ОПРЕДЕЛЕНИЯ СОДЕРЖАНИЙ МЕТАЛЛИЧЕСКИХ ПРИМЕСЕЙ В ОРГАНИЧЕСКИХ ЖИДКОСТЯХ 2000
  • Кучумов В.А.
  • Друженков В.В.
  • Межов Э.А.
RU2186368C2
СПОСОБ ОТДЕЛЕНИЯ УРАНА ( VI ) ОТ АКТИНОИДОВ ( IV ) И/ИЛИ ( VI ) И ЕГО ИСПОЛЬЗОВАНИЕ 2004
  • Динх Бинх
  • Лёконт Микаэль
  • Барон Паскаль
  • Сорель Кристиан
  • Бернье Жиль
RU2352006C2
СПОСОБ ОСАЖДЕНИЯ ПЛАТИНОИДОВ ИЗ ВОДНЫХ РАСТВОРОВ ПРИ ПЕРЕРАБОТКЕ ОТРАБОТАВШЕГО ЯДЕРНОГО ТОПЛИВА 1998
  • Смелов В.С.
  • Чубуков В.В.
RU2147619C1
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СОВМЕСТНОГО РАСТВОРА U И Pu 2014
  • Зильберман Борис Яковлевич
  • Голецкий Николай Дмитриевич
  • Пузиков Егор Артурович
  • Кудинов Александр Станиславович
  • Федоров Юрий Степанович
  • Сытник Леонид Васильевич
  • Сапрыкин Владимир Филиппович
RU2561065C1
СПОСОБ ИЗВЛЕЧЕНИЯ ОСКОЛОЧНОГО РОДИЯ ИЗ АЗОТНОКИСЛЫХ ВОДНЫХ РАСТВОРОВ 1995
  • Ренард Э.В.
  • Колтунов В.С.
  • Хаперская А.В.
RU2077600C1
СПОСОБ ПЕРЕРАБОТКИ АЗОТНОКИСЛОГО РАСТВОРА РЕГЕНЕРИРОВАННОГО УРАНА С ОЧИСТКОЙ ОТ ТЕХНЕЦИЯ 2011
  • Волк Владимир Иванович
  • Алексеенко Владимир Николаевич
  • Двоеглазов Константин Николаевич
  • Алексеенко Сергей Николаевич
  • Подрезова Любовь Николаевна
  • Кривицкий Юрий Григорьевич
  • Дьяченко Антон Сергеевич
RU2490210C1
Способ разделения нептуния и плутония в азотнокислых растворах (варианты) 2021
  • Двоеглазов Константин Николаевич
  • Павлюкевич Екатерина Юрьевна
  • Филимонова Елизавета Дмитриевна
  • Алексеенко Владимир Николаевич
  • Волк Владимир Иванович
RU2765790C1

Иллюстрации к изобретению RU 2 155 711 C1

Реферат патента 2000 года СПОСОБ СОВМЕСТНОГО СЕЛЕКТИВНОГО ВОССТАНОВЛЕНИЯ ПЛУТОНИЯ (IV) И НЕПТУНИЯ (VI) ДЛЯ ОТДЕЛЕНИЯ ИХ ОТ УРАНА (VI)

Изобретение относится к способу совместного селективного восстановления ионов Pu и Np в азотнокислых растворах и может быть использовано при отделении этих элементов от урана в химической технологии переработки отработавшего ядерного топлива. Pu (IV) и Np (VI) совместно восстанавливают в азотнокислом растворе. Восстановитель - бессолевое органическое соединение гидразинпропионитрил NCC2H2N2H3. Получают Pu (III) и Np (V). Результат способа: сокращение времени восстановления плутония (IV), отсутствие перевосстановления нептуния (V) до нептуния (IV), более полное отделение Pu и Np от урана. 1 табл.

Формула изобретения RU 2 155 711 C1

Способ совместного селективного восстановления Pu(IV) и Np(VI) бессолевым органическим соединением до Pu (III) и Np(V) для их отделения от урана (VI) в азотно-кислых растворах, отличающийся тем, что в качестве бессолевого органического соединения используют гидразинпропионитрил NCC2H2N2H3.

Документы, цитированные в отчете о поиске Патент 2000 года RU2155711C1

КОЛТУНОВ В.С., БАРАНОВ С.М
Органические производные гидразина и гидроксиламина в будущей технологии переработки облученного ядерного топлива
Радиохимия, 1993, т.35, N 6, с.11-21
Способ реэкстракции плутония 1973
  • Андре Бателье
  • Мишель Жермэн
SU569278A3
Способ восстановления плутония до состояния PU (111) в растворах 1983
  • Федосеев А.М.
  • Тананаев И.Г.
  • Крот Н.Н.
SU1169309A1
СПОСОБ ОЧИСТКИ УРАНА ОТ ПЛУТОНИЯ 1996
  • Уфимцев В.П.
  • Шевцев П.П.
  • Рамазанов Л.М.
  • Суслов Ю.П.
  • Ровный С.И.
  • Суслов А.П.
  • Кузьменко В.И.
  • Карлов В.А.
  • Шевцов Н.А.
  • Малышев С.В.
  • Глаголенко Ю.В.
  • Дрожко Е.Г.
  • Дзекун Е.Г.
RU2107959C1
СПОСОБ ЛЕЧЕНИЯ БОЛЬНЫХ ГЕНЕРАЛИЗОВАННЫМ ПАРОДОНТИТОМ 2002
  • Кирсанов А.И.
  • Горбачева И.А.
RU2227013C1
US 3980750 А, 14.09.1976.

RU 2 155 711 C1

Авторы

Баранов С.М.

Колтунов В.С.

Межов Э.А.

Пастущак В.Г.

Даты

2000-09-10Публикация

1998-12-25Подача