СРЕДСТВО БОРЬБЫ С ВРЕДОНОСНЫМИ ГРИБАМИ И СПОСОБ БОРЬБЫ С ВРЕДОНОСНЫМИ ГРИБАМИ Российский патент 2000 года по МПК A01N43/56 A01N43/54 A01N37/50 A01N43/54 A01N43/56 A01N43/54 A01N37/50 

Изобретение относится к средствам борьбы с вредоносными грибами и к способу борьбы с вредоносными грибами с помощью таких средств.

Из литературы известно, что биологически активные вещества, подавляющие цитохромный bc₁-комплекс (цитохромный комплекс III) могут применяться в качестве фунгицидов [ср. U. Brandt, U. Haase, H. Schagger, G. von Jagow: "Spezifitat und Wirkmechanismus der Strobilurine", Dechema-Monographie, том 129, 27-38, изд-во VCH Verlagsgesellschaft Вайнгейм, 1993; J.M. Clough: Natural Product Reports, 1993, 565-574; F. Rohl, H. Sauter: Biochem. Soc. Trans. 22, 635 (1993)].

Однако при применении этих активных веществ было установлено, что их действие является лишь временным, т. е. по истечении непродолжительного времени можно наблюдать повторный рост грибов.

Исходя из этого в основу настоящего изобретения была положена задача повысить эффективность борьбы с вредоносными грибами, и прежде всего относящимися к роду Botrytis.

Неожиданным образом было установлено, что указанная задача решается с помощью средства, которое содержит биологически активное вещество, ингибирующее дыхание по цитохромному комплексу III, в сочетании с известным обладающим акарицидным действием феназахином (ср. The Pesticide Manual, 10-е издание, 1994; зарегистрирован в CAS под N 120928-09-8).

Предметом настоящего изобретения являются в соответствии с этим средства борьбы с вредоносными грибами, содержащие в твердом или жидком наполнителе
а) по крайней мере одно активное вещество I, ингибирующее дыхание по цитохромному комплексу III, и
б) феназахин формулы

Под биологически активным веществом I предпочтительно имеется в виду соединение формулы IA или IB:


в которых означает двойную либо простую связь;
R' представляет собой -C[CO₂CH₃] = CHOCH₃, -C[CO₂CH₃] = NOCH₃, -C[CONHCH₃] =NOCH₃, -C[CO₂CH₃]=CHCH₃, -C[CO₂CH₃] =CHCH₂CH₃, -C[COCH₃] =NOCH₃, -C[COCH₂CH₃] = NOCH₃, -N(OCH₃)-CO₂CH₃, -N(CH₃)-CO₂CH₃ или -N(CH₂CH₃)-CO₂CH₃; R'' представляет собой органический радикал, связанный непосредственно либо через окси-, меркапто-, амино- или алкиламиногруппу, или вместе с группой X и кольцом Q, соответственно T, с которым они связаны, представляет собой необязательно замещенную бициклическую, частично либо полностью ненасыщенную систему, которая наряду с углеродными членами цикла может содержать 1, 2 или 3 гетероатома, выбранных независимо друг от друга из группы, включающей кислород, серу и азот;
R^x представляет собой -OC[CO₂CH₃] = CHOCH₃, -OC[CO₂CH₃] = CHCH₃, -OC[CO₂CH₃] = CHCH₂CH₃, -SC[CO₂CH₃]=CHOCH₃, -SC[CO₂CH₃] = CHCH₃, -SC[CO₂CH₃] =CHCH₂CH₃, -N(CH₃)C[CO₂CH₃] = CHOCH₃, -N(CH₃)C[CO₂CH₃] = NOCH₃, -CH₂[CO₂CH₃] = CHOCH₃, -CH₂C[CO₂CH₃] = NOCH₃ или -CH₂C[CONHCH₃]=NOCH₃;
R^y представляет собой кислород, серу, =CH- или =N-;
n означает 0, 1, 2 или 3, причем радикалы X могут быть идентичными или разными, если n>1;
X представляет собой циано, нитро, галоген, алкил, галогеналкил, алкокси, галогеналкокси, алкилтио либо, если n>1, связанную с двумя смежными C-атомами фенильного кольца C₃-C₅-алкиленовую, C₃-C₅-алкениленовую, окси-C₂-C₄-алкиленовую, окси-C₁-C₃-алкиленокси-, окси-C₂-C₄-алкениленовую, окси-C₂-C₄-алкениленокси- или бутадиендииловую группу, причем эти цепи в свою очередь могут нести от одного до трех радикалов, выбранных независимо друг от друга из группы, включающей галоген, алкил, галогеналкил, алкокси, галогеналкокси и алкилтио;
Y представляет собой =C- или -N-;
Q представляет собой фенил, пирролил, тиенил, фурил, пиразолил, имидазолил, оксазолил, изоксазолил, тиазолил, тиадиазолил, триазолил, пиридинил, 2-пиридонил, пиримидинил или триазинил; и
T представляет собой фенил, оксазолил, тиазолил, тиадиазолил, оксадиазолил, пиридинил, пиримидинил или триазинил.

Под заместителем R'' при этом имеется в виду прежде всего алкильный, алкенильный, алкинильный, арильный, гетарильный, арилалкильный, гетарилалкильный, арилалкенильный, гетарилалкенильный, арилалкинильный или гетарилалкинильный радикал, необязательно разорванный одной либо несколькими группами, выбранными из O, S, SO, SO₂, NR (R означает H или алкил), CO, COO, OCO, CONH, NHCO и NHCONH, или радикал в приведенных ниже формулах CH₂ON = CR^αCR^β или CH₂ON = CR^γCR^δ= NOR^ε.
Эти радикалы необязательно имеют также один либо несколько заместителей (предпочтительно 1, 2 или 3), выбранных независимо друг от друга из группы, включающей алкил, алкокси, галоген, галогеналкил (прежде всего CF₃ и CHF₂) и арил. Последний в свою очередь может иметь также 1, 2 или 3 заместителя, выбранных независимо друг от друга из группы, включающей галоген, галогеналкил (прежде всего CF₃ и CHF₂), фенил, CN и фенокси.

Соединения такого типа и их получение описаны в литературных источниках, указанных в табл. I.1-I.8. Не описанные в них соединения могут быть получены аналогичным путем.

В контексте настоящего изобретения галоген означает фтор, хлор, бром и иод и прежде всего фтор, хлор и бром.

Понятие "алкил" включает прямоцепочечные и разветвленные алкильные группы. Предпочтительно при этом имеются в виду прямоцепочечные либо разветвленные C₁-C₁₂-алкильные и прежде всего C₁-C₆-алкильные группы. Примерами алкильных групп являются алкил, такой прежде всего, как метил, этил, пропил, 1-метилэтил, бутил, 1-метилпропил, 2-метилпропил, 1,1- диметилэтил, н-пентил, 1-метилбутил, 2-метилбутил, 3-метилбутил, 1,2-диметилпропил, 1,1-диметилпропил, 2,2-диметилпропил, 1-этилпропил, н-гексил, 1-метилпентил, 2-метилпентил, 3-метилпентил, 4-метилпентил, 1,2-диметилбутил, 1,3-диметилбутил, 2,3-диметилбутил, 1,1-диметилбутил, 2,2-диметилбутил, 3,3-диметилбутил, 1,1,2-триметилпропил, 1,2,2-триметилпропил, 1-этилбутил, 2-этилбутил, 1-этил-2-метилпропил, н-гептил, 1-метилгексил, 1-этилпентил, 2-этилпентил, 1-пропилбутил, октил, децил, додецил.

Галогеналкил представляет собой указанную выше алкильную группу, галогенированную частично либо полностью одним или несколькими атомами галогена, прежде всего фтором и хлором. Предпочтительно наличие 1-3 атомов галогена, причем особенно предпочтительной является дифторметильная или трифторметильная группа.

Вышеприведенные пояснения касательно алкильной группы и галогеналкильной группы действительны соответственно также для алкильной и галогеналкильной группы в алкокси, галогеналкокси, алкилтио и галогеналкилтио или в соответствующих группах.

Алкенильная группа включает прямоцепочечные и разветвленные алкенильные группы. Предпочтительно при этом имеются в виду прямоцепочечные либо разветвленные C₃-C₁₂-алкенильные группы и прежде всего C₃-C₆-алкенильные группы. Примерами алкенильных групп являются 2-пропенил, 2-бутенил, 3-бутенил, 1-метил-2-пропенил, 2-метил-2-пропенил, 2-пентенил, 3-пентенил, 4-пентенил, 1-метил-2-бутенил, 2-метил-2-бутенил, 3-метил-2-бутенил, 1-метил-3-бутенил, 2-метил-3-бутенил, 3-метил-3-бутенил, 1,1-диметил-2-пропенил, 1,2-диметил-2-пропенил, 1-этил-2-пропенил, 2-гексенил, 3-гексенил, 4-гексенил, 5-гексенил, 1-метил-2-пентенил, 2-метил-2-пентенил, 3-метил-2-пентенил, 4-метил-2-пентенил, 1-метил-3-пентенил, 2-метил- 3-пентенил, 3-метил-3-пентенил, 4-метил-3-пентенил, 1-метил-4-пентенил, 2-метил-4-пентенил, 3-метил-4-пентенил, 4-метил-4-пентенил, 1,1-диметил-2-бутенил, 1,1-диметил-3-бутенил, 1,2-диметил-2-бутенил, 1,2-диметил-3-бутенил, 1,3-диметил-2-бутенил, 1,3-диметил-3-бутенил, 2,2-диметил-3-бутенил, 2,3-диметил-2-бутенил, 2,3-диметил-3-бутенил, 1-этил-2-бутенил, 1-этил-3-бутенил, 2-этил-2-бутенил, 2-этил-3-бутенил, 1,1,2-триметил-2-пропенил, 1-этил-1-метил-2-пропенил и 1-этил-2-метил-2-пропенил, прежде всего 2-пропенил, 2-бутенил, 3-метил-2-бутенил и 3-метил-2-пентенил.

Алкенильная группа может быть частично либо полностью галогенирована одним или несколькими атомами галогена, прежде всего фтором и хлором. Предпочтительно она имеет 1-3 атома галогена.

Алкинильная группа включает прямоцепочечные и разветвленные алкинильные группы. Предпочтительно при этом имеются в виду прямоцепочечные и разветвленные C₃-C₁₂-алкинильные группы и прежде всего C₃-C₆-алкинильные группы. Примерами алкинильных групп являются 2-пропинил, 2-бутинил, 3-бутинил, 1-метил-2-пропинил, 2-пентинил, 3-пентинил, 4-пентинил, 1-метил-3-бутинил, 2-метил-3-бутинил, 1-метил-2-бутинил, 1,1-диметил-2-пропинил, 1-этил-2-пропинил, 2-гексинил, 3-гексинил, 4-гексинил, 5-гексинил, 1-метил-2-пентинил, 1-метил-3-пентинил, 1-метил-4-пентинил, 2-метил-3-пентинил, 2-метил-4-пентинил, 3-метил-4-пентинил, 4-метил-2-пентинил, 1,2-диметил-2-бутинил, 1,1-диметил-3-бутинил, 1,2-диметил-3-бутинил, 2,2-диметил-3-бутинил, 1-этил-2-бутинил, 1-этил-3-бутинил, 2-этил-3-бутинил и 1-этил-1-метил-2-пропинил.

Вышеприведенные пояснения касательно алкенильной группы и ее галогеновых заместителей, равно как и касательно алкинильной группы действительны соответственно также для алкенилокси и алкинилокси.

Под циклоалкильной группой имеется в виду предпочтительно C₃-C₆-циклоалкильная группа, такая, как циклопропил, циклобутил, циклопентил или циклогексил. Если циклоалкильная группа замещена, то предпочтительно она имеет 1-3 C₁-C₄-алкильных радикала в качестве заместителей.

Циклоалкенил представляет собой предпочтительно C₄-C₆-циклоалкенильную группу, такую, как циклобутенил, циклопентенил или циклогексенил. Если циклоалкенильная группа замещена, то предпочтительно она имеет 1-3 C₁-C₄-алкильных радикала в качестве заместителей.

Под циклоалкоксигруппой имеется в виду предпочтительно C₅- C₆-циклоалкоксигруппа, такая, как циклопентилокси или циклогексилокси. Если циклоалкоксигруппа замещена, то предпочтительно она имеет 1-3 C₁-C₄-алкильных радикала в качестве заместителей.

Под циклоалкенилоксигруппой имеется в виду предпочтительно C₅-C₆-циклоалкенилоксигруппа, такая, как циклопентилокси или циклогексилокси. Если циклоалкенилоксигруппа замещена, то предпочтительно она имеет 1-3 C₁-C₄-алкильных радикала в качестве заместителей.

Арил представляет собой предпочтительно фенил.

Гетарил представляет собой предпочтительно 5- либо 6-членный ароматический гетероцикл, имеющий 1, 2 или 3 гетероатома, выбранных независимо друг от друга из N, O и S. Прежде всего при этом имеется в виду пиридинил, пиримидинил, тиазолил или пиразолил.

Гетероциклил представляет собой предпочтительно 5- либо 6-членный, насыщенный или ненасыщенный гетероцикл, имеющий 1, 2 или 3 гетероатома, выбранных независимо друг от друга из N, O и S. Прежде всего при этом имеются в виду дигидро-, тетрагидро- и гексагидропроизводные радикалов, указанных в разделе "гетарил". Предпочтительными являются пирролидинил, тетрагидрофуранил, имидазолидинил, пиразолидинил, оксазолидинил, изоксазолидинил, тиазолидинил, изотиазолидинил, пиперидинил или морфолинил.

Согласно одному из предпочтительных вариантов выполнения средства по изобретению содержат соединение формулы IA или IB, где R'' представляет собой арилокси, гетарилокси, арилоксиметилен, гетарилоксиметилен, арилэтенилен или гетарилэтенилен, причем эти радикалы необязательно имеют 1, 2 или 3 заместителя, выбранных независимо друг от друга из группы, включающей алкил, галоген, CF₃, CHF₂, CN, алкокси и фенил, который в свою очередь может иметь 1,2 или 3 заместителя, выбранных независимо друг от друга из группы, включающей галоген, CF₃, CHF₂, фенил, CN, фенокси, алкил, алкокси и галогеналкокси; либо R'' представляет собой CH₂ON = CR^αR^β или CH₂ON = CR^γCR^δ= NOR^ε,
где R^α означает алкил;
R^β означает фенил, пиридил или пиримидил, который необязательно имеет 1, 2 или 3 заместителя, выбранных независимо друг от друга из группы, включающей алкил, алкокси, галоген, галогеналкокси, CF₃ и CHF₂;
R^γ означает алкил, алкокси, галоген, галогеналкил или водород;
R^δ означает водород, циано, галоген, алкил, алкокси, алкилтио, алкиламино, ди-алкиламино, алкенил, алкенилокси, алкенилтио, алкениламино, N-алкенил-N-алкиламино, алкинил, алкинилокси, алкинилтио, алкиниламино, N-алкинил-N-алкиламино, причем углеводородные радикалы этих групп могут быть частично либо полностью галогенированы и/или могут нести 1, 2 или 3 радикала, выбранных независимо друг от друга из группы, включающей циано, нитро, гидрокси, алкокси, галогеналкокси, алкоксикарбонил, алкилтио, алкиламино, ди-алкиламино, алкенилокси, циклоалкил, циклоалкилокси, гетероциклил, гетероциклилокси, арил, арилокси, арилалкокси, гетарил, гетарилокси и гетарилалкокси, причем циклические радикалы в свою очередь могут быть частично либо полностью галогенированы и/или могут нести 1, 2 или 3 группы, выбранных независимо друг от друга из группы, включающей циано, нитро, гидрокси, алкил, галогеналкил, циклоалкил, алкокси, галогеналкокси, алкоксикарбонил, алкилтио, алкиламино, ди-алкиламино, алкенил и алкенилокси; или означает циклоалкил, циклоалкилокси, циклоалкилтио, циклоалкиламино, N-циклоалкил-N- алкиламино, гетероциклил, гетероциклилокси, гетероциклилтио, гетероциклиламино, N-гетероциклил-N-алкиламино, арил, арилокси, арилтио, ариламино, N-арил-N-алкиламино, гетарил, гетарилокси, гетарилтио, гетариламино или N-гетарил-N-алкиламино, причем циклические радикалы могут быть частично либо полностью галогенированы и/или могут нести 1, 2, 3 группы, выбранных независимо друг от друга из группы, включающей циано, нитро, гидрокси, алкил, галогеналкил, циклоалкил, алкокси, галогеналкокси, алкоксикарбонил, алкилтио, алкиламино, ди-алкиламино, алкенил, алкенилокси, бензил, бензилокси, арил, арилокси, гетарил и гетарилокси, причем ароматические радикалы в свою очередь могут быть частично либо полностью галогенированы и/или могут нести 1, 2 или 3 группы из числа следующих: циано, алкил, галогеналкил, алкокси и нитро; означает алкил, алкенил или алкинил, причем эти группы могут быть частично либо полностью галогенированы и/или могут нести 1, 2 или 3 радикала из числа следующих: циано, алкокси, циклоалкил.

Особенно предпочтительны соединения формулы IA или IB, где R'' имеет одно из следующих значений:
а) фенилоксиметилен, пиридинилоксиметилен, пиримидинилоксиметилен или пиразолилоксиметилен, причем ароматический радикал необязательно имеет 1, 2 или 3 заместителя, выбранных независимо друг от друга из группы, включающей алкил, галоген, CF₃, CHF₂, -C(CH₃)=NOCH₃, и фенил, необязательно замещенный 1, 2 или 3 атомами галогена и/или алкильными группами;
б) фенокси или пиримидинилокси, необязательно замещенный 1, 2 или 3 атомами галогена либо феноксильным радикалом, который необязательно имеет галогеновый или циановый заместитель;
в) фенилэтенилен или пиразолилэтенилен, причем фенильный или пиразолильный радикал необязательно имеет 1, 2 или 3 заместителя, выбранных независимо друг от друга из группы, включающей галоген, CF₃, CHF₂ и фенил;
г) CH₂ON = CR^αR^β, где R^α представляет собой алкил, R^β представляет собой фенил, который необязательно имеет 1, 2 или 3 заместителя, выбранных из группы, включающей алкил, галоген, CF₃ и CHF₂, или представляет собой пиримидинил, необязательно замещенный 1 или 2 алкоксильными радикалами;
д) CH₂ON = CR^γCR^δ= NOR^ε где R^γ представляет собой алкил, алкокси или галоген, R^δ представляет собой алкил, циано, галоген, алкокси, алкенил или фенил, необязательно замещенный 1, 2 или 3 атомами галогена, а R^ε представляет собой алкил.

Особенно предпочтительны соединения формулы IA, где Q представляет собой фенил, а n означает 0.

Наиболее пригодные для применения активные вещества I представлены в табл. I1-I8.

Для достижения синергетического эффекта феназахин и активное вещество I применяют в соотношении по массе в пределах от 20:1 до 1:20, прежде всего от 10:1 до 1:10.

Предлагаемые средства могут представлять собой композиции, состоящие из двух отдельных частей, одна из которых содержит активное вещество I в твердом или жидком наполнителе, а другая содержит феназахин в твердом иди жидком наполнителе. Раздельные препараты применяют таким образом, что феназахин и активное вещество наносят на растения, подлежащие обработке, в соотношении, оказывающем синергетическое действие.

Предметом изобретения является также способ борьбы с вредоносными грибами, отличающийся тем, что грибы, среду их обитания или требующие защиты от поражения ими материалы, растения, семена, почву, площади или помещения обрабатывают одним из указанных выше средств, причем обработку действующими веществами можно осуществлять одновременно, а именно совместно либо раздельно, или последовательно.

Предлагаемые средства могут применяться, например, в виде предназначенных для непосредственного опрыскивания растворов, порошков, суспензий, в том числе высококонцентрированных, масляных или каких-либо других суспензий, или дисперсий, эмульсий, масляных дисперсий, паст, препаратов для опыливания, опудривания, гранулятов, причем обработку проводят различными методами, такими, как опрыскивание, обработка в виде туманов, опыливание, опудривание или полив. Методика и формы применения зависят от целей применения, но во всех случаях должно быть обеспечено максимально тонкое и равномерное распределение действующих веществ по изобретению.

Обычно растения опрыскивают либо опыливают действующими веществами или действующими веществами обрабатывают семена растений.

Композиции приготавливают по известной методике, например, разбавлением действующих веществ с помощью растворителей и/или введением наполнителей, при необходимости с использованием эмульгаторов и диспергаторов, причем в случае использования в качестве разбавителя воды могут применяться также другие органические растворители, служащие вспомогательными агентами растворения.

В качестве таких вспомогательных агентов для указанных целей могут служить в основном следующие:
- растворители, такие, как ароматические углеводороды (например, ксилол), хлорированные ароматические углеводороды (например, хлорбензолы), парафины (например, нефтяные фракции), спирты (например, метанол, бутанол), кетоны (например, циклогексанон), амины (например, этаноламин, диметилформамид) и вода;
- наполнители, такие, как природная минеральная мука (например, каолины, глиноземы, тальк, мел) и синтетическая минеральная мука (например, тонкодисперсная кремниевая кислота, силикаты);
- эмульгаторы, такие, как неионогенные и анионные эмульгаторы (например, простые эфиры жирных спиртов и полиоксиэтилена, алкилсульфонаты и арилсульфонаты), и
- диспергаторы, такие, как отработанный лигнинсульфитный щелок и метилцеллюлоза.

В качестве поверхностно-активных веществ могут рассматриваться соли щелочных и щелочноземельных металлов и аммониевые соли ароматических сульфоновых кислот, например, лигнинсульфоновой кислоты, фенолсульфоновой кислоты, нафталинсульфоновой кислоты и дибутилнафталинсульфоновой кислоты, а также жирных кислот, алкил- и алкиларилсульфонаты, алкилсульфаты, сульфаты лаурилового эфира и жирных спиртов, а также соли сульфатированных гекса-, гепта- и октадеканолов, гликолевого эфира жирных спиртов, продукты реакции конденсации сульфированного нафталина и его производных с формальдегидом, продукты реакции конденсации нафталина, соответственно нафталинсульфоновых кислот с фенолом и формальдегидом, полиоксиэтиленоктилфениловые эфиры, этоксилированный изооктил-, октил- или нонилфенол, полигликолевые эфиры алкилфенила и трибутилфенила, алкилариловые эфиры полиспиртов, изотридециловый спирт, конденсаты этиленоксида и жирных спиртов, этоксилированное касторовое масло, простой полиоксиэтилен- или полиоксипропиленалкиловый эфир, ацетат эфира лаурилового спирта и полигликоля, сложные эфиры сорбита, отработанный лигнинсульфитный щелок или метилцеллюлоза.

Порошковые препараты, препараты для опыливания и опудривания могут изготавливаться смешением или совместным измельчением действующих веществ с каким-либо твердым наполнителем.

Грануляты, например грануляты в оболочке, импрегнированные грануляты и гомогенные грануляты могут быть получены за счет связывания действующих веществ с твердыми наполнителями. Такими твердыми наполнителями могут служить минеральные земли, в частности силикагель, кремниевые кислоты, кизельгуры, силикаты, тальк, каолин, известняк, известь, мел, болюс, лесс, глина, доломит, диатомовая земля, сульфат кальция и сульфат магния, оксид магния, измельченные синтетические вещества, удобрения, такие, как сульфат аммония, фосфат аммония, нитрат аммония, мочевины и продукты растительного происхождения, такие, как мука зерновых, мука из коры деревьев, древесная мука и мука из ореховой скорлупы, целлюлозные порошки или какие-либо другие твердые наполнители.

Примерами описанных выше композиций, содержащих действующие вещества в соотношении по массе 1:1, являются следующие.

I. Раствор из 90 мас.ч. действующих веществ и 10 мас.ч. N-метилпирролидона, предназначенный для применения в виде мельчайших капель.

II. Смесь из 20 мас.ч. действующих веществ, 80 мас.ч. ксилола, 10 мас.ч. продукта присоединения 8-10 моль этиленоксида к 1 моль N-моноэтаноламида олеиновой кислоты, 5 мас.ч. кальциевой соли додецилбензолсульфоновой кислоты, 5 мас. ч. продукта присоединения 40 моль этиленоксида к 1 моль касторового масла; после тонкого и равномерного распределения этой композиции в воде получают соответствующую дисперсию.

III. Водная дисперсия из 20 мас.ч. действующих веществ, 40 мас.ч. циклогексанона, 30 мас.ч. изобутанола, 20 мас.ч. продукта присоединения 40 моль этиленоксида к 1 моль касторового масла.

IV. Водная дисперсия из 20 мас.ч. действующих веществ, 25 мас.ч. циклогексанола, 65 мас. ч. фракции нефтяного топлива с температурой кипения 210-280^oC, получаемой при перегонке нефти, и 10 мас.ч. продукта присоединения 40 моль этиленоксида к 1 моль касторового масла.

V. Измельченная в молотковой мельнице смесь из 80 мас.ч. действующих веществ, 3 мас.ч. натриевой соли диизобутилнафталин-α-сульфоновой кислоты, 10 мас.ч. натриевой соли лигнинсульфоновой кислоты из отработанного сульфитного щелока и 7 мас.ч. порошкообразного силикагеля; после тонкого и равномерного распределения этой смеси в воде получают соответствующий раствор для опрыскивания.

VI. Гомогенная смесь из 3 мас.ч. действующих веществ и 97 мас.ч. тонкодисперсного каолина; этот препарат для опыливания содержит 3 мас.% действующего вещества.

VII. Гомогенная смесь из 30 мас.ч. действующих веществ, 92 мас.ч. порошкообразного силикагеля и 8 мас.ч. парафинового масла, которое напыляют на поверхность этого силикагеля; благодаря такой методике приготовления действующее вещество приобретает хорошую адгезионную способность.

VIII. Устойчивая водная дисперсия из 40 мас.ч. действующих веществ, 10 мас. ч. натриевой соли конденсата фенолсульфоновой кислоты-мочевины-формальдегида, 2 мас.ч. силикагеля и 48 мас.ч. воды, которую можно дополнительно разбавлять.

IX. Устойчивая масляная дисперсия из 20 мас.ч. действующих веществ, 2 мас. ч. кальциевой соли додецилбензолсульфоновой кислоты, 8 мас.ч. полигликолевого эфира жирного спирта, 20 мас.ч. натриевой соли конденсата фенолсульфоновой кислоты-мочевины-формальдегида и 88 мас. ч. парафинового минерального масла.

Средства согласно изобретению отличаются исключительно высокой эффективностью против широкого спектра фитопатогенных грибов, прежде всего относящихся к роду Botrytis. Они обладают частично системным действием (т.е. они могут усваиваться обработанным растением, сохраняя свою эффективность, или транспортироваться в организме растения) и их можно применять в качестве фунгицидов для обработки листьев и почвенных фунгицидов.

Особое значение они имеют для борьбы с многочисленными грибами, поражающими различные культурные растения, такие, как пшеница, рожь, ячмень, овес, рис, кукуруза, травы, хлопчатник, соя, кофе, сахарный тростник, виноград, плодовые и декоративные растения, овощные культуры, такие, как огурцы, бобовые и тыквенные, а также поражающими семена этих растений.

Принцип применения средств по изобретению состоит в том, что грибы или требующие защиты от поражения ими посевной материал, растения, материалы или почву обрабатывают фунгицидно эффективным количеством действующих веществ. Такую обработку материалов, растений или семян проводят до либо после их заражения грибами.

Средства особенно пригодны для борьбы со следующими болезнями растений: Erysiphe graminis (настоящая мучнистая роса) на зерновых, Erysiphe cichoracearum и Sphaerotheca fuliginea на тыквенных, Podosphaera leucotricha на яблоневых, Uncinula necator на виноградной лозе, Venturia inaequalis (парша) на яблоневых, виды Helminthosporium на зерновых, Septoria nodorum на пшенице, Botrytis cinerea (серая гниль) на землянике, виноградной лозе, Cercospora arachidicola на земляном орехе, Pseudocercosporella herpotrichoides на пшенице, ячмене, Pyricularia oryzae на рисе, виды Fusarium и Verticillium на различных культурах, виды Alternaria на овощных и плодовых культурах, виды Monilinia на плодовых культурах, виды Sclerotinia на рапсе и овощных культурах.

Особенно предпочтительно применение против грибов Botrytis.

Средства по изобретению могут применяться также для защиты материалов, в частности для защиты древесины, например, от такого возбудителя, как Paecilomyces variotii.

Фунгицидные средства содержат действующее вещество, как правило, в количестве от 0,1 до 95 мас.%, предпочтительно от 0,5 до 90 мас.%.

Нормы расхода в зависимости от эффекта, который требуется получить, составляют от 0,02 до 3 кг действующего вещества на 1 га. При обработке семенного материала нормы расхода действующих веществ составляют, как правило, от 0,001 до 50 г, предпочтительно от 0,01 до 10 г на 1 кг семян.

При применении в качестве фунгицидов средства согласно изобретению могут содержать в своем составе также другие действующие вещества, например гербициды, инсектициды, регуляторы роста, фунгициды или же удобрения. При смешении с другими фунгицидами во многих случаях достигают при этом расширения спектра фунгицидного действия.

Ниже представлен перечень фунгицидов, совместно с которыми могут применяться предлагаемые соединения, причем этот перечень служит лишь для пояснения таких комбинационных возможностей, не ограничивая объем изобретения.

К таким средствам относятся:
сера, дитиокарбаматы и их производные, такие, как ферридиметилдитиокарбамат, диметилдитиокарбамат цинка, этиленбисдитиокарбамат цинка, этиленбисдитиокарбамат марганца, марганец-цинк-этилендиаминбисдитиокарбамат, тетраметилтиурамдисульфид, аммиачный комплекс цинк-(N,N-этиленбис дитиокарбамат), аммиачный комплекс цинк-(N,N'-пропиленбисдитиокарбамат), цинк-(N,N'-пропиленбисдитиокарбамат), N,N'-полипропиленбис (тиокарбамоил)дисульфид;
нитропроизводные, такие, как динитро(1-метилгептил)фенилкротонат, 2-втор.бутил-4,6- динитрофенил-3,3-диметилакрилат, 2-втор.бутил-4,6- динитрофенилизопропилкарбонат, диизопропиловый эфир 5- нитроизофталевой кислоты;
гетероциклические субстанции, такие, как 2-гептадецил-2-имидазолинацетат, 2,4-дихлор-6-(о-хлоранилино)-s- триазин, O,O-диэтилфталимидфосфонтиоат, 5-амино-1- [бис(диметиламино)фосфинил] -3-фенил-1,2,4-триазол, 2,3-дициан-1,4- дитиоантрахинон, 2-тио-1,3-дитиоло-[4,5-b] хиноксалин, метиловый эфир 1-(бутилкарбамоил)-2-бензимидазолкарбаминовой кислоты, 2- метоксикарбониламинобензимидазол, 2-(фурил-(2))бензимидазол, 2- (тиазолил-(4))бензимидазол, N-(1,1,2,2- тетрахлорэтилтио)тетрагидрофталимид, N- трихлорметилтиотетрагидрофталимид, N-трихлорметилтиофталимид, диамид N-дихлорфторметилтио-N', N'-диметил-N-фенил-серной кислоты, 5-этокси-3-трихлорметил-1,2,3-тиадиазол, 2- роданметилтиобензтиазол, 1,4-дихлор-2,5-диметоксибензол, 4- (2- хлорфенилгидразоно)-3-метил-5-изоксазолон, пиридин-2-тио-1- оксид, 8-гидроксихинолин, соответственно его медная соль, 2,3- дигидро-5-карбоксанилидо-6-метил-1,4-оксатиин, 2,3-дигидро-5- карбоксанилидо-6-метил-1,4-оксатиин-4,4-диоксид, анилид 2-метил- 5,6-дигидро-4H-пиран-3-карбоновой кислоты, анилид 2-метилфуран-3- карбоновой кислоты, анилид 2,5-диметилфуран-3-карбоновой кислоты, анилид 2,4,5-триметилфуран-3-карбоновой кислоты, циклогексиламид 2,5-диметилфуран-3-карбоновой кислоты, амид N-циклогексил-N-метокси-2,5-диметилфуран-3-карбоновой кислоты, анилид 2-метилбензойной кислоты, анилид 2-иодбензойной кислоты, N- формил-N-морфолин-2,2,2-трихлорэтилацетат, пиперазин-1,4-диилбис- 1-(2,2,2-трихлорэтил)формамид, 1-(3,4-дихлоранилино) -1- формиламино-2,2,2-трихлорэтан, 2,6-диметил-N-тридецилморфолин, соответственно его соли, 2,6-диметил-N-циклододецилморфолин, соответственно его соли, N-[3-(п-трет. бутилфенил)-2-метилпропил]- цис-2,6-диметилморфолин, N-[3-(п-трет. бутилфенил)-2-метилпропил] пиперидин, 1-[2-(2,4-дихлорфенил)-4-этил-1,3-диоксолан-2-илэтил] - 1H-1,2,4-триазол, 1- [2-(2,4-дихлорфенил)-4-н-пропил-1,3-диоксолан-2-илэтил] -1H- 1,2,4-триазол, N-(н-пропил)-N-(2,4,6-трихлорфеноксиэтил)-N'- имидазолилмочевина, 1-(4-хлорфенокси)-3,3-диметил-1-(1H-1,2,4- триазол-1-ил)-2-бутанон, 1-(4-хлорфенил)-3,3-диметил-1-(1H-1,2,4- триазол-1-ил)-2-бутанол, α -(2-хлорфенил)- α -(4-хлорфенил) - 5-пиримидинметанол, 5-бутил-2-диметиламино-4-гидрокси-6- метилпиримидин, бис(п-хлорфенил)-3-пиридинметанол, 1,2-бис(3- этоксикарбонил-2-тиоуреидо)бензол, 1,2-бис(3-метоксикарбонил-2- тиоуреидо)бензол,
а также различные фунгициды, такие, как додецилгуанидинацетат, 3-[3-(3,5-диметил-2-оксициклогексил) -2- гидроксиэтил]глутаримид, гексахлорбензол, DL-метил-N-(2,6- диметилфенил)-N-фуроил(2)аланинат, метиловый эфир DL-N-(2,6- диметилфенил)-N-(2'-метоксиацетил)аланина, N-(2,6-диметилфенил)- N-хлорацетил-DL-2-аминобутиролактон, метиловый эфир DL-N- (2,6-диметилфенил)-N-(фенилацетил)аланина, 5-метил-5-винил-3- (3,5-дихлорфенил)-2,4-диоксо-1,3-оксазолидин, 3-[3,5- дихлорфенил(5-метил-5-метоксиметил)]-1,3-оксазолидин-2,4-дион, 3- (3,5-дихлорфенил)-1-изопропилкарбамоилгидантоин, имид N-(3,5- дихлорфенил)-1,2-диметилциклопропан-1,2-дикарбоновой кислоты, 2- циано-[N-(этиламинокарбонил)-2-метоксимино]ацетамид, 1-[2-(2,4- дихлорфенил)пентил] -1H-1,2,4-триазол, 2,4-дифтop-α -(1H-1,2,4- триазолил-1-метил)бензгидриловый спирт, N-(3-хлор-2,6-динитро- 4-трифторметилфенил)-5-трифторметил-3-хлор-2-аминопиридин, 1- ((бис(4-фторфенил)метилсилил)метил)-1H-1,2,4-триазол.

Синергетическое действие средств по изобретению подробнее поясняется ниже на следующих примерах по применению, где в качестве активных веществ I использовали соединения формул I.1-I.7.

Пример по применению 1.

Действие против Botrytis cinerea на стручках перца.

Нарезанные кружками зеленые стручки перца стручкового однолетнего интенсивно до появления капель опрыскивали водной композицией, содержавшей 80% действующего вещества и 20% эмульгатора из расчета по сухой субстанции. По истечении 2 ч после высыхания нанесенной опрыскиванием жидкости нарезанные кружками стручки инокулировали суспензией спор Botrytis cinerea, содержавшей 1,7• 10⁶ спор на 1 мл 2%-ного биосолодового раствора. Затем инокулированные нарезанные стручки инкубировали в течение четырех дней во влажных камерах при температуре 18^oC, после чего проводили визуальную оценку степени развития гриба на пораженных стручках (степень поражения 99%). На основе выявленных визуально показателей, которые использовали для определения в процентах пораженной поверхности стручков, путем соответствующего пересчета определяли коэффициенты полезного действия в процентах по отношению к необработанному контролю. При этом коэффициент полезного действия 0 соответствует той же степени поражения, что и на необработанном контроле, а коэффициент полезного действия 100 означает, что степень поражения составляет 0%. Ожидаемые коэффициенты полезного действия для различных комбинаций активных веществ рассчитывали по формуле Колби ["Colby, S.R. (Calculating synergistic and antagonistic responses of herbicide Combinations", Weeds, 15, стр. 20-22 (1967)] и сравнивали с фактическими коэффициентами полезного действия. Результаты представлены в табл. 1.

Результаты опыта показывают, что фактический коэффициент полезного действия при всех соотношениях компонентов в смеси выше по сравнению с предварительно рассчитанным по формуле Колби суммарным КПД, иными словами, имеет место синергетический эффект.

Пример по применению 2.

Действие против Botrytis cinerea.

Сеянцы стручкового перца сорта "Neusiedler Ideal Elite" на стадии полностью сформировавшихся 4-5 листьев интенсивно до появления капель опрыскивали водной суспензией, содержавшей 80% действующего вещества и 20% эмульгатора из расчета по сухой субстанции. После высыхания нанесенной опрыскиванием жидкости растения опрыскивали взвесью конидий гриба Botrytis cinerea, после чего их помещали при температуре 22-24^oC в камеру с высокой влажностью воздуха. По истечении пяти дней болезнь на необработанных контрольных растениях достигла такой степени, что образовавшиеся некротические пятна покрывали большую часть листьев (степень поражения 83%). На основе выявленных визуально показателей, которые использовали для определения в процентах пораженной поверхности стручков, путем соответствующего пересчета определяли коэффициенты полезного действия в процентах по отношению к необработанному контролю. При этом коэффициент полезного действия 0 соответствует той же степени поражения, что и на необработанном контроле, а коэффициент полезного действия 100 означает, что степень поражения составляет 0%. Ожидаемые коэффициенты полезного действия для различных комбинаций активных веществ рассчитывали по формуле Колби ["Colby, S.R. (Calculating synergistic and antagonistic responses of herbicide Combinations", Weeds, 15, стр. 20-22 (1967)] и сравнивали с фактическими коэффициентами полезного действия. Результаты представлены в табл. 2.

Результаты опыта показывают, что фактический коэффициент полезного действия при всех соотношениях компонентов в смеси выше по сравнению с предварительно рассчитанным по формуле Колби суммарным КПД, иными словами, имеет место синергетический эффект.

Пример по применению 3.

Действие против Botrytis cinerea на стручках перца стручкового однолетнего.

По описанному в примере 1 методу с применением соединений, представленных в табл. 3, были получены следующие результаты (см. табл. 3).

Результаты опыта показывают, что фактический коэффициент полезного действия при всех соотношениях компонентов в смеси выше по сравнению с предварительно рассчитанным по формуле Колби суммарным КПД, иными словами, имеет место синергетический эффект.

Пример по применению 4.

Действие против Botrytis cinerea.

По описанному в примере 1 методу с применением соединений, представленных в табл. 4, были получены следующие результаты (см. табл. 4).

Результаты опыта показывают, что фактический коэффициент полезного действия при всех соотношениях компонентов в смеси выше по сравнению с предварительно рассчитанным по формуле Колби суммарным КПД, иными словами, имеет место синергетический эффект.

Соответствующие результаты можно получить, если применять в описанных выше опытах какое-либо другое соединение из числа представленных в табл. I. 1-I.8.

Описывается средство борьбы с вредоносными грибами, содержащее в твердом или жидком наполнителе активное вещество, ингибирующее дыхание по цитохромному комплексу III, формулы 1A, в которой означает двойную связь; R' представляет собой -С[СO₂СН₃] = СНОСН₃, -С[СO₂СН₃]=NOСН₃, -С[СОNНСН₃] = NОСН₃; R'' представляет собой фенилоксиметилен, пиразолилоксиметилен, причем ароматический радикал необязательно имеет 1 или 2 заместителя, выбранных независимо друг от друга из группы, включающей алкил, галоген, фенил, необязательно замещенный галогеном; пиримидинилокси, замещенный феноксирадикалом, который имеет циановый заместитель; CO₂ON=CR^αR^β, где R^α представляет собой алкил, а R^β представляет собой фенил, замещенный галогеном; CO₂ON=CR^γR^δ=NOR^ε, где R^γ представляет собой алкил; R^δ представляет собой фенил, необязательно замещенный галогеном, а R^ε представляет собой алкил; n означает 0; Y представляет собой группу =С-; Q представляет собой фенил; и феназахин при массовом соотношении феназахина и соединения формулы 1А от 20: 1 до 1:20. Описывается также способ борьбы с вредоносными грибами. Технический результат - повышение эффективности борьбы с вредоносными грибами, относящимися к роду Botrytis. 2 с. и 2 з.п. ф-лы, 30 табл.

1. Средство борьбы с вредоносными грибами, содержащее в твердом или жидком наполнителе активное вещество, ингибирующее дыхание по цитохромному комплексу III, формулы IА

в которой означает двойную связь;
R' представляет собой -С[СО₂СН₃]=СНОСН₃, -С[СО₂СН₃]=NОСН₃, - С[СОNНСН₃]= NОСН₃;
R'' представляет собой фенилоксиметилен, пиразолилоксиметилен, причем ароматический радикал необязательно имеет 1 или 2 заместителя, выбранных независимо друг от друга из группы, включающей алкил, галоген, фенил, необязательно замещенный галогеном; пиримидинилокси, замещенный феноксирадикалом, который имеет циановый заместитель;
CH₂ON = CR^αR^β,
где R^α представляет собой алкил, а R^β представляет собой фенил, замещенный галогеном;
CH₂ON = CR^γCR^δ= NOR^∈,
где R^γ представляет собой алкил;
R^δ представляет собой фенил, необязательно замещенный галогеном, а R^∈ представляет собой алкил;
n означает 0,
Y представляет собой группу =С-,
Q представляет собой фенил;
и феназахин формулы

при массовом соотношении феназахина и соединения формулы IА от 20:1 до 1:20. 2. Средство по п.1, содержащее в качестве активного вещества IА соединение одной из следующих формул:







3. Средство по п.1 или 2, представляющее собой композицию из двух частей, одна из которых содержит активное вещество IА в твердом или жидком наполнителе, а другая содержит феназахин в твердом или жидком наполнителе. 4. Способ борьбы с вредоносными грибами, отличающийся тем, что грибы, среду их обитания или требующие защиты от поражения ими материалы, растения, семена, почву, площади или помещения обрабатывают средством по любому из пп. 1 - 3, причем активные вещества применяют для обработки одновременно, а именно совместно, или раздельно, либо последовательно.