ФУНГИЦИДНАЯ СМЕСЬ И СПОСОБ БОРЬБЫ С ВРЕДОНОСНЫМИ ГРИБАМИ Российский патент 2001 года по МПК A01N43/42 A01N43/653 A01N43/54 A01N43/36 A01N37/50 A01N43/42 A01N43/653 A01N43/54 A01N43/36 A01N37/50 

Настоящее изобретение относится к фунгицидной смеси, содержащей синергически эффективное количество
a) соединения формулы I
,
его N-оксида или одной из его солей, где радикалы имеют следующее значение:
R¹, R², R³ и R⁴ независимо друг от друга означают водород, гидрокси, нитро, галоген, C₁-C₄алкил, C₁-C₄галогеналкил, C₁-C₄алкокси, C₁-C₄галогеналкокси, C₁-C₄алкилтио, C₁-C₄галогеналкилтио;
R⁵, R⁶ и R⁷ независимо друг от друга означают водород, гидрокси, циано, нитро, галоген, C₁-C₇алкил, C₁-C₇галогеналкил, C₁-C₇алкокси, C₁-C₇галогеналкокси, C₁-C₇алкилтио, C₁-C₇галогеналкилтио, C₁-C₇гидроксиалкил, C₂-C₄ацил, арил, арилокси, причем радикалы с арилом могут нести в свою очередь от одной до трех групп из числа следующих: циано, нитро, галоген, C₁-C₄алкил, C₁-C₄галогеналкил, C₁-C₄алкокси, C₁-C₄галогеналкокси, C₁-C₄алкилтио и C₁-C₄галогеналкилтио, и
б) соединения формулы II
,
в которой радикалы имеют следующее значение:
R⁸ означает фенил, который может нести от одной до трех групп из числа следующих: циано, галоген, C₁-C₄алкил, C₁-C₂галогеналкил и C₁-C₄алкокси, или пиримидил, который может нести C₁-C₃алкильную группу и/или феноксигруппу, причем феноксигруппа может нести, в свою очередь, от одного до трех заместителей из числа следующих: циано, галоген, C₁-C₄алкил, C₁-C₂галогеналкил и C₁-C₄алкокси;
A означает кислород или оксиметилен (-OCH₂-);
X означает CH или N;
Y означает кислород или NR, где R представляет собой водород, C₁-C₃алкил либо C₁-C₃алкокси, или
в) производного пиримидина формулы III

или одной из его солей, где радикал R⁹ представляет собой метил, пропин-1-ил либо циклопропил, или
г) -1-[3-(2-хлорфенил)-2-(4-фторфенил)оксиран-2- илметил] 1-1,2,4-триазола формулы IV

или
д) соединения формулы V
,
в которой радикалы имеют следующее значение:
R¹⁰ означает фтор или хлор;
R¹¹ означает трифторметил или хлор, либо
R¹⁰ и R¹¹ оба вместе представляют собой группу -OCF₂O-.

Кроме того, изобретение относится к способу борьбы с вредоносными грибами с помощью соединений формулы I и одного из соединений формул II-V или с помощью содержащих их синергических смесей, а также к применению соединений формулы I, соответственно соединений формул II-V для получения таких смесей.

Соединения формулы I, их фунгицидное действие и их получение известны из патента США US-A 5240940, а также из публикации ACS Sympos. Ser. 443, стр. 538-552 (1991).

Соединения формулы II, их получение и их эффективность против вредоносных грибов также известны из соответствующей литературы (см. европейские заявки EP-A 253213, EP-A 382375, EP-A 398692 и EP-A 400417).

Также известны производные пиримидина формулы III, их получение и их эффективность против вредоносных грибов [R⁹ означает метил: патент ГДР DD-A 151404 (общепринятое название: пириметанил); R⁹ означает 1-пропинил: европейская заявка EP-A 224339 (общепринятое название: мепанипирим); R означает циклопропил: европейская заявка EP-A 310550 (общепринятое название: ципродинил)].

-1-[3-(2-хлорфенил)-2-(4-фторфенил)оксиран-2-илметил] - -1,2,4-триазола формулы IV (международное непатентованное наименование: эпоксиконазол) известен из европейской заявки EP-A 196038.

Известны далее соединения общей формулы V, описанные в европейских заявках EP-A 318704 (R¹⁰ означает F, R¹¹ означает CF₃), EP-A 206999 (R¹⁰, R¹¹ означают -O-CF₂-O-: общепринятое название: флудиоксонил) и EP-A 182738 (R¹⁰, R¹¹ означают хлор: общепринятое название: фенпиклонил).

С учетом необходимости снижения норм расхода и расширения спектра действия известных соединений в основу настоящего изобретения была положена задача создать смеси, которые при уменьшении общего количества применяемых действующих веществ обладали бы более высокой эффективностью против вредоносных грибов (синергические смеси).

В соответствии с этой задачей были получены смеси указанного выше состава. Кроме того, было установлено, что при одновременном, а именно, при совместном либо раздельном применении соединений I и соединений II-V, или при последовательном применении соединений I и соединений II-V эффект борьбы с вредоносными грибами возрастает по сравнению с результатами обработки, проводимой только одними соединениями I или только одними соединениями II-V.

Соединения формулы II могут быть представлены по отношению к двойной связи C= X в E- или Z-конфигурации (по отношению к группировке OCH₃ и CO-YCH₃). В соответствии с этим они могут применяться в смеси согласно изобретению либо в виде чистых изомеров, либо в виде смеси E/Z-изомеров. Предпочтение отдают смеси E/Z-изомеров или E-изомеру, причем во многих случаях E-изомер особенно предпочтителен.

Соединения формул I, соответственно III, благодаря основному характеру азотного атома кольца, соответственно NH-группировки, обладают способностью образовывать с неорганическими или органическими кислотами либо с ионами металлов соли.

Примерами неорганических кислот являются галогенводородные кислоты, такие, как фтористый водород, хлористый водород, бромистый водород и йодистый водород, серная кислота, фосфорная кислота и азотная кислота.

Из числа органических кислот можно назвать, в частности, муравьиную кислоту, угольную кислоту и алкановые кислоты, такие, как уксусная кислота, трифторуксусная кислота и пропионовая кислота, а также гликолевую кислоту, тиоциановую кислоту, молочную кислоту, янтарную кислоту, лимонную кислоту, бензойную кислоту, коричную кислоту, щавелевую кислоту, алкилсульфоновые кислоты (сульфоновые кислоты с прямоцепочечными либо разветвленными алкильными радикалами с 1-20 атомами углерода), арилсульфоновые кислоты или арилдисульфоновые кислоты (ароматические радикалы, такие, как фенил и нафтил, несущие одну или две сульфокислотные группы), алкилфосфоновые кислоты (фосфоновые кислоты с прямоцепочечными либо разветвленными алкильными радикалами с 1-20 атомами углерода), арилфосфоновые кислоты или арилдифосфоновые кислоты (ароматические радикалы, такие, как фенил и нафтил, несущие один или два фосфорно-кислотных радикала), причем алкильные, соответственно арильные радикалы могут нести другие заместители, например, п-толуолсульфоновая кислота, салициловая кислота, п-аминосалициловая кислота, 2-феноксибензойная кислота, 2-ацетоксибензойная кислота и так далее.

В качестве ионов металлов могут рассматриваться прежде всего ионы элементов второй главной группы, в первую очередь кальция и магния, третьей и четвертой главных групп, прежде всего алюминия, олова и свинца, а также с первой по восьмую побочных групп, прежде всего хрома, марганца, железа, кобальта, никеля, меди и цинка. Особенно предпочтительны из них ионы металлов побочных групп четвертого периода. При этом металлы могут быть представлены с различной, соответствующей им валентностью.

Далее, соединения формулы I могут переводиться по известной методике в N-оксиды (ср. патент США US-A 5240940).

Для приготовления фунгицидных смесей согласно изобретению предпочтительно применяют соединения формулы I, их соли или N-оксиды, в которых радикалы имеют следующее значение:
R¹, R², R³ и R⁴ независимо друг от друга означают водород, галоген, C₁-C₂алкил, C₁-C₂галогеналкил, C₁-C₂алкокси, C₁-C₂галогеналкокси или C₁-C₂алкилтио;
R⁵, R⁶ и R⁷ независимо друг от друга означают водород, нитро, циано, галоген, C₁-C₄алкил, C₁-C₄галогеналкил, C₁-C₄алкокси или фенил.

С учетом возможности их применения в качестве компонентов для смесей по изобретению особенно предпочтительными являются соединения формулы Ia, представленные в таблице 1, данной в конце описания.

К наиболее предпочтительным относятся соединения формулы Ia, представленные в таблице 2 в конце описания, а также гидрохлорид и N-оксид указанного в этой таблице соединения N 8.

Представленные в таблицах 1 и 2 или указанные в пояснениях к ним соединения формулы Ia известны из патента США US-A 5240940 и/или из публикации ACS Sympos. Ser. 443, стр. 538-552 (1991).

Для приготовления фунгицидных смесей согласно изобретению предпочтительно применяют соединения формулы II
,
в которых радикалы имеют следующие значения:
R⁸ означает фенил, который может нести от одной до трех групп из числа следующих: циано, галоген, C₁-C₂алкил, C₁-C₂галогеналкил и C₁-C₂алкокси, или пиримидил, который может нести C₁-C₂алкильную группу и/или феноксигруппу, причем феноксигруппа может нести в свою очередь от одного до трех заместителей из числа следующих: циано, галоген, C₁-C₂алкил, C₁-C₂галогеналкил и C₁-C₂алкокси;
A означает кислород или оксиметилен (-OCH₂-);
X означает CH или N;
Y означает кислород или NR, где R представляет собой водород, C₁-C₂алкил и C₁-C₂алкокси.

Особенно предпочтительны фунгицидные смеси, содержащие соединения формулы II, в которых радикалы имеют следующие значения:
R⁸ означает фенил, который может нести от одной до трех групп из числа следующих: галоген, метил, трифторметил и метокси;
A означает оксиметилен (-OCH₂-);
X означает CH или N;
Y означает кислород или NR, где R представляет собой водород, метил и метокси.

Особенно предпочтительными являются также фунгицидные смеси, содержащие соединения формулы II, в которых радикалы имеют следующие значения:
R⁸ означает пиримидил, прежде всего пиримидин-4,6-диил, который может нести метиловую группу и/или феноксигруппу, причем феноксигруппа может нести в свою очередь от одного до трех заместителей из числа следующих: циано, галоген, метил, трифторметил и метокси;
A означает кислород;
X означает CH или N;
Y означает кислород или NR, где R представляет собой водород, метил или метокси.

К особенно предпочтительным относятся далее фунгицидные смеси, содержащие соединение формулы II, в которой R⁸ представляет собой 2-метилфенил или 2,5-диметилфенил, A представляет собой оксиметилен, X представляет собой N, а Y означает кислород или NH.

Наряду с указанными предпочтительны смеси, содержащие соединение формулы II, в которой R⁸ представляет собой 2-метилфенил или 2,5-диметилфенил, A представляет собой оксиметилен, X представляет собой N, а Y означает NH.

Кроме того, предпочтительными являются смеси, содержащие соединение формулы II, в которой R⁸ представляет собой 6-(2-цианофенокси)пиримидин-4-ил, A представляет собой кислород, X представляет собой CH, а Y означает кислород.

С учетом возможности их использования в качестве компонентов для смесей особенно предпочтительны соединения формул II.A, II.B, II.C, II.D и II.E.

Для приготовления фунгицидных смесей согласно изобретению предпочтительно используют следующие соединения формул V.A, V.B и V.C:



При приготовлении смесей предпочтительно применяют чистые действующие вещества формул I и II-V, к которым при необходимости могут добавляться другие действующие вещества, предназначенные для борьбы против вредоносных грибов или других вредителей, таких, как насекомые, паукообразные или нематоды, или действующие вещества, обладающие гербицидными или росторегулирующими свойствами, или удобрения.

Смеси из соединений формул I и II-V, соответственно соединения формул I и II-V, применяемые для одновременной, а именно, совместно либо раздельно, или для последовательной обработки, отличаются исключительно высокой эффективностью против широкого спектра фитопатогенных грибов, прежде всего относящихся к классу аскомицетов, дейтеромицетов, фикомицетов и базидомицетов. Они обладают частично системным действием и могут поэтому применяться в качестве фунгицидов для обработки листьев и в качестве почвенных фунгицидов.

Особое значение они имеют для борьбы с многочисленными грибами, поражающими различные культурные растения, такие, как хлопчатник, овощные культуры (например, огурцы, бобовые и тыквенные), ячмень, травы, овес, кофе, кукуруза, плодовые культуры, рис, рожь, соя, виноград, пшеница, декоративные растения, сахарный тростник, а также поражающими многочисленные семена этих и других растений.

В первую очередь они пригодны для борьбы со следующим фитопатогенными грибами: Erysiphe graminis (настоящая мучнистая роса) на зерновых, Erysiphe cichoracearum и Sphaerotheca fuliginea на тыквенных, Podosphaera leucotricha на яблоневых, виды Puccinia на зерновых, виды Rhizoctonia на хлопчатнике и дернине, виды Ustilago на зерновых и сахарном тростнике, Venturia inaequalis (парша) на яблоневых, виды Helminthosporium на зерновых, Septoria nodorum на пшенице, Botrytis cinerea (серая гниль) на землянике и виноградной лозе, Cercospora arachidicola на земляном орехе, Pseudocercosporella herpotrichoides на пшенице и ячмене, Pyricularia oryzae на рисе, Phytophthora infestans на картофеле и томатах, Plasmopara viticola на виноградной лозе, виды Alternaria на овощных и плодовых культурах, а также виды Fusarium и Verticillium на различных культурах.

Кроме того, они могут применяться для защиты материалов (например, для защиты древесины), в частности от поражения грибом Paecilomyces variotii.

Соединения формул I и II-V могут применяться для одновременной обработки, а именно, совместно либо раздельно, или для последовательной обработки, причем последовательность раздельного применения указанных соединений, в принципе, не оказывает никакого воздействия на положительный конечный результат.

Соединения формул I и II-V применяют обычно в соотношении по массе в пределах от 10:1 до 0,1:1, предпочтительно от 5:1 до 0,2:1, прежде всего от 3:1 до 0,3:1.

Применяемые количества смесей согласно изобретению в зависимости от того, какой эффект хотят получить, составляют от 0,01 до 3 кг/га, предпочтительно от 0,1 до 1,5 кг/га, прежде всего от 0,4 до 1,0 кг/га. Для соединений формулы I нормы расхода составляют при этом 0,01-0,5 кг/га, предпочтительно 0,05-0,5 кг/га, прежде всего 0,05-0,2 кг/га. Соединения формул II-V применяют соответственно в количествах 0,1-1,0 кг/га, предпочтительно 0,4-1,0 кг/га, прежде всего 0,4-0,8 кг/га.

При обработке семенного материала нормы расхода смеси составляют, как правило, от 0,001 до 50 г/кг семян, предпочтительно от 0,01 до 10 г/кг, прежде всего от 0,01 до 8 г/кг.

При необходимости борьбы с фитопатогенными грибами, поражающими растения, раздельную или совместную обработку соединениями формул I и II-V либо смесями этих соединений осуществляют опрыскиванием или опыливанием семян, растений или почвы, причем эту обработку проводят до либо после посева растений или до либо после всхода растений.

Из фунгицидных синергических смесей согласно изобретению, соответственно соединений формул I и II-V могут приготавливаться, например, предназначенные для непосредственного опрыскивания растворы, порошки и суспензии или высококонцентрированные водные, масляные или какие-либо другие суспензии, дисперсии, эмульсии, масляные дисперсии, пасты, препараты для опыливания, для опудривания или грануляты, которые применяют для обработки самыми разными методами, такими, как опрыскивание, обработка в виде туманов, опыливание, опудривание или полив. Методика обработки и используемые формы зависят от цели применения, но во всех случаях должно быть обеспечено максимально тонкое и равномерное распределение смеси по изобретению.

Композиции приготавливают по обычной методике, например, добавлением растворителей и/или введением наполнителей. Обычно в композиции вводят добавки инертных вспомогательных средств, таких, как эмульгаторы или диспергаторы.

В качестве поверхностно-активных веществ могут использоваться соли щелочных и щелочноземельных металлов и аммониевые соли ароматических сульфоновых кислот, например, лигнинсульфоновой кислоты, фенолсульфоновой кислоты, нафталинсульфоновой кислоты и дибутилнафталинсульфоновой кислоты, а также соли жирных кислот, алкил- и алкиларилсульфонаты, алкилсульфаты, лаурилсульфоэфир, сульфаты жирных спиртов, а также соли сульфатированных гекса-, гепта- и октадеканолов или эфиров гликолевых жирных спиртов, продукты конденсации сульфированного нафталина и его производных с формальдегидом, продукты конденсации нафталина, соответственно нафталинсульфоновых кислот с фенолом и формальдегидом, полиоксиэтиленоктилфеноловый эфир, этоксилированный изооктил-, октил- или нонилфенол, алкилфенолполигликолевый эфир или трибутилфенилполигликолевый эфир, алкиларилполиэфирные спирты, изотридециловый спирт, конденсаты жирного спирта и этиленоксида, этоксилированное касторовое масло, простой полиоксиэтиленалкиловый эфир или полиоксипропилен, ацетат полигликолевого эфира лаурилового спирта, сложные сорбитовые эфиры, отработанный лигнинсульфитный щелок или метилцеллюлоза.

Порошковые препараты, препараты для опыливания и опудривания могут изготавливаться путем смешения либо совместного измельчения соединений I-V или смеси этих соединений с твердым наполнителем.

Грануляты, например грануляты в оболочке, импрегнированные грануляты или гомогенные грануляты, обычно получают связыванием действующего вещества или действующих веществ с твердым наполнителем. В качестве наполнителей соответственно твердых носителей могут использоваться, например, минеральные земли, такие, как силикагель, кремниевые кислоты, кизельгуры, силикаты, тальк, каолин, известняк, известь, мел, болюс, лесс, глина, доломит, диатомовая земля, сульфат кальция, сульфат магния, оксид магния, измельченные синтетические вещества, а также удобрения, как, например, сульфат аммония, фосфат аммония, нитрат аммония, мочевины, и растительные продукты, такие, как мука зерновых, мука из древесной коры, древесная мука и мука из ореховой скорлупы, целлюлозные порошки и другие твердые наполнители.

Композиции содержат, как правило, от 0,1 до 95 мас.%, предпочтительно от 0,5 до 90 мас.% одного из соединений формул I-V, соответственно смеси из соединений I и II-V. Действующие вещества применяют при этом со степенью чистоты 90-100%, предпочтительно 95-100% (согласно спектру ЯМР или ЖХВД).

Принцип применения соединений формул I-V, соответственно их смесей или соответствующих композиций, состоит в том, что вредоносные грибы, а также растения, семена, почву, площади, материалы или помещения, требующие защиты от поражения грибами, обрабатывают фунгицидно эффективным количеством смеси либо соответствующим количеством соединений I и II-V при их использовании для раздельной обработки. Такую обработку можно проводить как до, так и после поражения вредоносными грибами.

Пример применения: действие против мучнистой росы пшеницы (лечебное действие)
Листья горшечных проростков пшеницы сорта "Fruhgold" инокулировали спорами мучнистой росы пшеницы (Erysiphe graminis f. sp. tritici) и по истечении 24 часов интенсивно опрыскивали водными композициями действующих веществ, содержавших 80 мас.% действующего вещества и 20 мас.% эмульгатора в пересчете на сухую субстанцию. Затем после высыхания водных композиций опытные растения помещали в теплицу при температуре 20-22^oC и при относительной влажности воздуха 75-80%. По истечении 7 дней определяли степень развития мучнистой росы. Оценку результатов производили визуально, фиксируя степень поражения поверхности листьев в процентном выражении, и затем на основе этих процентных данных путем соответствующего пересчета определяли коэффициенты полезного действия по сравнению с необработанным контролем. Коэффициент полезного действия 0 означает ту же степень поражения, что и на необработанном контроле, а коэффициент полезного действия 100 приравнен к нулевой степени поражения. Ожидаемые коэффициенты полезного действия различных комбинаций действующих веществ рассчитывали по формуле Колби (S.R. Colby "Calculating synergistic and antagonistic responses of herbicide combinations", Weeds 15, стр. 20-22 (1967)) и сравнивали с фактическими коэффициентами полезного действия.

Опыты проводили с использованием следующих четырех соединений, обозначенные для наглядности буквенными символами (A), (B), (C) и (D):



(D)
А) Необработанный контроль: степень поражения 44% (см. таблицу A1 и A2 в конце описания).

Результаты опытов показывают, что фактический коэффициент полезного действия при всех соотношениях компонентов в смеси превышает КПД, предварительно рассчитанный по формуле Колби.

Б) Необработанный контроль: степень поражения 99% (см. табл. B1 и B2 в конце описания).

Опыты проводили аналогично описанному в A).

Результаты опытов показывают, что фактический коэффициент полезного действия при всех соотношениях компонентов в смеси превышает КПД, предварительно рассчитанный по формуле Колби.

Пример применения C - Действие против мучнистой росы пшеницы (лечебное действие)
Листья горшечных проростков пшеницы сорта "Fruhgold" инокулировали спорами мучнистой росы пшеницы (Erysiphe graminis f. sp. tritici) и по истечении 24 часов интенсивно опрыскивали водными композициями действующих веществ, приготовленными в виде раствора для опрыскивания, содержащего 10 мас.% действующего вещества, 63 мас. % циклогексанона и 27 мас.% эмульгатора в пересчете на сухую субстанцию. Затем после высыхания распыленных водных композиций опытные растения помещали в теплицу при температуре 20 и 22^oC и при относительной влажности воздуха 75-80% для культивирования в течение одной недели. По истечении 7 дней определяли степень развития мучнистой росы, визуально фиксируя степень поражения листвы.

Оценку результатов производили визуально, фиксируя степень поражения поверхности листьев в процентном выражении, и затем на основе этих процентных данных путем соответствующего пересчета определяли коэффициенты полезного действия по сравнению с необработанным контролем. Коэффициент полезного действия 0 означает ту же степень поражения, что и на необработанном контроле, а коэффициент полезного действия 100 приравнен к нулевой степени поражения. Ожидаемые коэффициенты полезного действия различных комбинаций действующих веществ рассчитывали по формуле Колби (S.R. Colby "Calculating synergistic and antagonistic responses of herbicide combinations", Weeds 15, стр. 20-22 (1967)) и сравнивали с фактическими коэффициентами полезного действия (см. табл. С1 и С2).

Результаты опытов показывают, что фактический коэффициент полезного действия для смесей согласно изобретению превышает КПД, предварительно рассчитанный по формуле Колби. В то же время в случае известных смесей с пропиконазолом синергетического эффекта не наблюдается.

Пример применения D - Лечебное действие против мучнистой росы пшеницы.

Листья горшечных проростков пшеницы сорта "Kanzler" инокулировали спорами мучнистой росы пшеницы (Erysiphe graminis f. sp. tritici) и по истечении 24 часов интенсивно опрыскивали водными композициями действующих веществ, приготовленными в виде раствора для опрыскивания, содержащего 10 мас.% действующего вещества, 63 мас.% циклогексанона и 27 мас.% эмульгатора в пересчете на сухую субстанцию. Затем после высыхания распыленных водных композиций опытные растения помещали в теплицу при температуре 20 и 24^oC и при относительной влажности воздуха 60-90% для культивирования в течение одной недели. По истечении 7 дней определяли степень развития мучнистой росы, визуально фиксируя степень поражения листвы.

Оценку результатов производили визуально, фиксируя степень поражения поверхности листьев в процентном выражении, и затем на основе этих процентных данных путем соответствующего пересчета определяли коэффициенты полезного действия по сравнению с необработанным контролем. Коэффициент полезного действия 0 означает ту же степень поражения, что и на необработанном контроле, а коэффициент полезного действия 100 приравнен к нулевой степени поражения. Ожидаемые коэффициенты полезного действия различных комбинаций действующих веществ рассчитывали по формуле Колби (S.R. Colby "Calculating synergistic and antagonistic responses of herbicide combinations". Weeds 15, стр. 20-22 (1967)) и сравнивали с фактическими коэффициентами полезного действия (см. табл. D1 и D2).

Результаты опытов показывают, что фактический коэффициент полезного действия для смесей согласно изобретению превышает КПД, предварительно рассчитанный по формуле Колби.

Контрольный опыт E
Хинолин в смеси с стробилуриненом
Действие против Botrytis cinerea на стручках перца Диски, вырезанные из стручков зеленого перца, интенсивно опрыскивали водной композицией действующего вещества, полученной разведением резервного раствора, включающего 10% действующего вещества, 63% циклогексанона и 27% эмульгатора. Через 2 часа после высыхания следов композиции диски растительной ткани инокулировали суспензией спор Botrytis cinerea, содержащей в одном мл 2%-ного раствора биомассы 1,7•10⁶ спор. Зараженные диски инкубировали во влажном боксе при 18^oC в течение 4 дней. Затем проводили визуальную оценку степени поражения грибком Botrytis дисков растительной ткани.

На основании визуальной оценки площади пораженной грибком растительной ткани (в процентах) рассчитывают коэффициент полезного действия (КПД) по сравнению с необработанным контролем. КПД, равный 0, соответствует степени поражения необработанного контроля, КПД, равный 100, означает 0% поражения вредителем. Ожидаемое значение КПД для композиций активных веществ определяют по формуле Колби (Colby S.R. "Calculating synergistic and antagonistic responses of herbicide Combinations", Weeds, 15, S. 20-22, 1967) и сравнивают с КПД, наблюдаемым в эксперименте.

Полученные данные представлены ниже в таблицах E1 и E2.

Из результатов опытов следует, что фактический КПД при всех соотношениях в смеси выше, чем ожидаемый КПД, рассчитанный по формуле Колби.

Контрольный опыт F
Хинолин в смеси с стробилуриненом
Действие против Botrytis cinerea на листьях перца
Ростки перца сорта "Neusiedler Ideal Elite" с 4-5 хорошо развитыми листьями интенсивно опрыскивали водным раствором композиции действующего вещества, которую готовили разведением резервного раствора, включающего 10% действующего вещества, 63% циклогексанона и 27% эмульгатора. На следующий день растения инокулировали суспензией спор, содержащей 1,7•10⁶/мл спор в 2%-ном растворе биомассы. Затем растения инкубировали в климатроне при 22-24^oC и высокой влажности. Через 5 дней степень поражения листьев грибком (в процентах) определяли визуально. На основании визуальной оценки площади пораженной грибком растительной ткани (в процентах) рассчитывают коэффициент полезного действия (КПД) по сравнению с необработанным контролем. КПД, равный 0, соответствует степени поражения необработанного контроля, КПД, равный 100, означает 0% поражения вредителем. Ожидаемое значение КПД для композиций активных веществ определяют по формуле Колби (Colby S. R. "Calculating synergistic and antagonistic responses of herbicide Combinations", Weeds, 15, S.20-22, 1967) и сравнивают с КПД, наблюдаемым в эксперименте.

Полученные данные представлены ниже в таблицах F1 и F2.

Из результатов опытов следует, что фактический КПД при всех соотношениях в смеси выше, чем ожидаемый КПД, рассчитанный по формуле Колби.

Контрольный опыт G
Хинолин в смеси с стробилуриненом
Действие против серой плесени (Botrytis cinerea) на срезах плодов зеленого перца
Срезы плодов зеленого перца интенсивно опрыскивали водной суспензией, приготовленной из резервного раствора, содержащего 10 мас.% действующего компонента или смеси действующих компонентов, 63 мас.% циклогексанона и 27 мас. % эмульгатора. Через 2 часа после высыхания нанесенного слоя диски инокулировали суспензией спор Botrytis cinerea, содержащей 1,7•10⁶/мл спор в 2 мас. %-ной водной суспензии биомассы. Затем срезы инкубировали в камере с высокой влажностью в течение 4 дней при 18^oC. Затем визуально определяли площадь срезов (в процентах), пораженную грибком.

На основании полученных данных рассчитывают КПД. КПД, равный 0, соответствует степени поражения необработанного контроля. При поражении 0% поверхности срезов степень контроля составляет 100%.

КПД (W) рассчитывают по формуле Аббота:
W = (1-α:β)•100
α - поражение грибком растений [%], обработанных защитной композицией,
β - поражение грибком растений в контрольной группе [%], необработанной защитной композицией.

Ожидаемый КПД композиций активных компонентов определяют по формуле Колби и сравнивают с фактической величиной.

Величины фунгицидного контроля варьируют в отдельных экспериментах, поскольку растения в различных опытах обнаруживают различную степень грибкового заражения; поэтому можно сравнивать между собой только результаты одного и того же эксперимента.

Формула Колби: E = x + y - (x • y : 100) ,
где E - ожидаемый КПД, выраженный в процентах по отношению к необработанному контролю, когда активные компоненты A и B применяются вместе, причем концентрация A равна [a], а концентрация B равна [b],
X - КПД компонента A в процентах по отношению к необработанному контролю, когда концентрация компонента A равна [a],
Y - КПД компонента B в процентах по отношению к необработанному контролю, когда концентрация компонента B равна [b].

Как правило, сравнение ожидаемого КПД (E по формуле Колби) с фактическим КПД позволяет определить, имеет ли место синергетический в соответствии со следующей корреляцией:
фактический КПД > E ---> синергетический эффект есть
фактический КПД ≤ E ---> синергетического эффекта нет.

Результаты испытаний приведены в следующих таблицах G1 и G2.

Описывается новая фунгицидная смесь, содержащая в синергически эффективном количестве а) соединение формулы (I), его N-оксида или одной из его солей, где R¹, R², R³ и R⁴ независимо друг от друга означают водород, гидрокси, нитро, галоген, С₁-С₄-алкил, С₁-С₄-галогеналкил, С₁-С₄-алкокси, С₁-С₄-галогеналкокси, С₁-С₄-алкилтио, С₁-С₄ галогеналкилтио, R⁵, R⁶ и R⁷ независимо друг от друга означают такие же радикалы, как и для R¹, R², R³ и R⁴, а также циано, С₁-С₇-гидроксиалкил, С₂-С₄-ацил, арил, арилокси, причем радикалы с арилом могут нести, в свою очередь, от одной до трех групп из числа: циано, нитро, галоген, С₁-С₄-алкил, С₁-С₄-галогеналкил, С₁-С₄-алкокси, С₁-С₄-галогеналкокси, С₁-С₄-алкилтио, С₁-С₄-галогеналкилтио, и б) соединение формулы (II), где R⁸ - фенил, который может нести от одной до трех групп из числа: циано, галоген, С₁-С₄-алкил, С₁-С₂-галогеналкил, С₁-С₄-алкокси, или пиримидинил, который может нести С₁-С₃-алкильную группу и/или феноксигруппу, которая может найти, в свою очередь, от одного до трех заместителей из числа: циано, галоген, С₁-С₄-алкил, С₁-С₂-галогеналкил и С₁-С₄ алкокси, А означает кислород или оксиметилен (-О-СН₂-), Х означает СН или N, Y - кислород или NR, где R - водород, С₁-С₃-алкил либо С₁-С₃-алкокси, или в) производного пиримидина формулы (III) или одной из его солей, где R⁹ - метил, пропин-1-ил, циклопропил, или г) (2SR,3SR)-1-[3-(2-хлорфенил)-2-(4-фторфенил)оксиран-2-ил-метил] -1Н-1,2,4-триазола формулы (IV) или д) соединение формулы (V), где R¹⁰ - фтор или хлор, R¹¹ - трифторметил или хлор или R¹⁰ и R¹¹ вместе представляют собой группу -ОСF₂О-. Описывается способ борьбы с вредоносными грибами, использующий указанную смесь. Технический результат: создание смеси, которая при уменьшении общего количества применяемых действующих веществ обладала более высокой эффективностью против вредоносных грибов. 2 с. и 3 з. п. ф-лы, 16 табл.

1. Фунгицидная смесь, содержащая синергически эффективное количество
а) соединения формулы I

его N-оксида или одной из его солей, где радикалы имеют следующее значение:
R¹, R², R³ и R⁴ независимо друг от друга означают водород, гидрокси, нитро, галоген, С₁-С₄алкил, С₁-С₄галогеналкил, С₁-С₄алкокси, C₁-C₄галогеналкокси, С₁-С₄алкилтио, С₁-С₄галогеналкилтио;
R⁵, R⁶ и R⁷ независимо друг от друга означают водород, гидрокси, циано, нитро, галоген, С₁-С₇алкил, С₁-С₇галогеналкил, C₁-С₇алкокси, С₁-С₇галогеналкокси, C₁-С₇алкилтио, С₁-С₇галогеналкилтио, C₁-С₇гидроксиалкил, С₂-С₄ацил, арил, арилокси, причем радикалы с арилом могут нести в свою очередь от одной до трех групп из числа следующих: циано, нитро, галоген, С₁-С₄алкил, C₁-С₄галогеналкил, C₁-С₄алкокси, С₁-С₄галогеналкокси, С₁-С₄алкилтио и С₁-С₄галогеналкилтио, и
б) соединения формулы II

в которой радикалы имеют следующее значение:
R⁸ - фенил, который может нести от одной до трех групп из числа следующих: циано, галоген, С₁-С₄алкил, С₁-С₂галогеналкил и С₁-С₄алкокси, или пиримидил, который может нести C₁-С₃алкильную группу и/или феноксигруппу, причем феноксигруппа может нести, в свою очередь, от одного до трех заместителей из числа следующих: циано, галоген, С₁-С₄алкил, С₁-С₂галогеналкил и С₁-С₄алкокси;
А - кислород или оксиметилен (-ОСН₂-);
Х - СН или N;
Y - кислород или NR, где R представляет собой водород, C₁-С₃алкил либо С₁-С₃алкокси, или
в) производного пиримидина формулы III

или одной из его солей, где радикал R⁹ представляет собой метил, пропин-1-ил либо циклопропил, или
г) -1-[3-(2-хлорфенил)-2-(4-фторфенил)оксиран-2-илметил] 1,2,4-триазола формулы IV

или
д) соединения формулы V

в которой радикалы имеют следующее значение:
R¹⁰ означает фтор или хлор;
R¹¹ означает трифторметил или хлор либо R¹⁰ и R¹¹ оба вместе представляют собой группу -OCF₂O-. 2. Фунгицидная смесь по п.1, отличающаяся тем, что соотношение по массе между соединением формулы I и соединениями формул II-V составляет 10:1-0,1: 1. 3. Способ борьбы с вредоносными грибами, отличающийся тем, что грибы, среду их обитания или требующие защиты от поражения ими растения, семена, почву, площади, материалы или помещения обрабатывают синергетически эффективным количеством соединениям формулы I по п.1 и одним из соединений формул II-V по п.1. 4. Способ по п.3, отличающийся тем, что соединение формулы I и соединения формул II-V применяют для одновременной, а именно, совместно либо раздельно, или для последовательной обработки. 5. Способ по п.3, отличающийся тем, что вредоносные грибы, среду их обитания или требующие защиты от поражения ими растения, семена, почву, площади, материалы или помещения обрабатывают соединением формулы I по п.1 с нормой расхода 0,01-0,5 кг/га.