Изобретение относится к окислительной композиции, предназначенной для обработки кератиновых волокон, содержащей по крайней мере один фермент типа двухэлектронной оксидо-редуктазы, в присутствии по крайней мере одного донора для указанного фермента и по крайней мере одного особого анионного поверхностно-активного вещества, а также к ее применению для окрашивания, перманентной обработки или обесцвечивания кератиновых волокон, в частности человеческих волос.
Известны способы окрашивания кератиновых волокон, в частности, человеческих волос, с помощью красящих композиций, содержащих предшественники окислительного красителя, в частности парафенилендиамины, орто- или парааминофенолы, гетероциклические основания, обычно называемые окисляемыми основаниями. Предшественники окислительных красителей или окисляемые основания являются бесцветными или слабо окрашенными соединениями, с помощью которых в результате окислительной конденсации с окисляющими продуктами можно получить окрашенные и красящие соединения.
Известно также, что разнообразие оттенков, получаемых с помощью этих окисляемых оснований, достигается путем добавления краскообразующих веществ или модификаторов окрашивания, которые выбирают, в частности, из ароматических метадиаминов, метааминофенолов, метадифенолов и некоторых гетероциклических соединений.
Разнообразие молекул, задействованных на уровне окисляемых оснований и краскообразующих веществ, позволяет достичь богатой палитры цветов.
Так называемое перманентное окрашивание, полученное с помощью этих окислительных красителей, должно помимо прочего удовлетворять определенному ряду требований. Так, оно не должно иметь недостатков в токсикологическом плане, обеспечивать оттенки желаемой интенсивности и иметь хорошую устойчивость по отношению к воздействию внешних факторов (таких как свет, непогода, мытье, завивка "перманент", потение, трения.
Кроме того, красители должны обеспечивать закрашивание седых волос и, наконец, они должны быть как можно менее избирательными, то есть иметь как можно более незначительные отклонения в окрашивании на протяжении всей длины кератинового волокна, которое на практике может обладать от конца до корня различной чувствительностью (например, будучи разрушенным).
Окислительное окрашивание кератиновых волокон в основном осуществляется в щелочной среде в присутствии перикиси водорода. Недостаток этого способа тем не менее заключается в том, что происходит разрушение кератиновых волокон, которое нельзя не принять во внимание, а также сильное и не всегда желательное обесцвечивание последних.
Окислительное окрашивание кератиновых волокон также может осуществляться с помощью окислительных систем, отличных от перикиси водорода, таких как ферментные системы. Так, уже предлагалось окрашивать кератиновые волокна (заявка на патент EP-A-0310675) с помощью композиций, содержащих предшественник окислительного красителя в сочетании с такими ферментами, как пираноз-оксидаза, глюкоз-оксидаза или уриказа, в присутствии одного донора для указанных ферментов. Несмотря на использование этих красящих составов в условиях, не приводящих к повреждению кератиновых волокон, сравнимому с тем, что вызывается окрашиванием с помощью перекиси водорода, они не дают еще достаточных результатов - как в плане однородности цвета ("unisson") по длине кератинового волокна, так и в плане хроматичности (яркости), силы окрашивания и стойкости по отношению к различного рода агрессивным воздействиям, которым могут подвергаться волосы.
Известно, что наиболее распространена следующая техника, используемая для достижения перманентной обработки волос: сначала с помощью композиции, содержащей соответствующий восстановитель (стадия восстановления) происходит раскрытие дисульфидных -S-S связей кератина (цистина); затем волосы, обработанные таким образом, ополаскивают, после чего указанные дисульфидные связи восстанавливают путем нанесения окислительной композиции на волосы, предварительно натянутые с помощью бигуди и т.п. (стадия окисления, также называемая стадией фиксации) так, чтобы придать им желаемую форму. Эта техника позволяет осуществлять в равной степени как завивку волос, так и их распрямление. Новая форма, приданная волосам описанной выше химической обработкой, обладает исключительной длительностью во времени и устойчива, в частности, по отношению к действию воды или шампуня при мытье, в отличие от таких простых классических видов техники временной обработки, как плиссировка.
Восстанавливающие композиции, используемые для осуществления первой стадии перманентной обработки, содержат в качестве восстановителей главным образом сульфиты, бисульфиты, алкилфосфины или, преимущественно, тиолы. Из этих последних чаще всего используется цистеин и его производные, цистеамин и его производные, тиомолочную или тиогликолевую кислоты, их соли, а также их сложные эфиры, в частности тиогликолят глицерина.
Что касается окислительных композиций, необходимых для осуществления стадии фиксации, чаще всего на практике обращаются к композициям на основе перекиси водорода, бромата натрия или таких солей пероксокислоты, как перборат натрия, которые имеют тот недостаток, что они приводят к повреждению волос.
Проблема техники перманентов, известных на сегодняшний день, заключается в том, что их применение надолго снижает качество волос по ряду следующих причин: ухудшаются такие косметические свойства, как блеск и мягкость волос; в результате разбухания кератиновых волокон при полоскании, осуществляемом между стадиями восстановления и окисления, которое также может сопровождаться увеличением пористости волос, нарушаются механические свойства волос. Волосы слабеют и могут стать ломкими при дальнейшей обработке (такой, например, как brushing).
При применении способов обесцвечивания волос возникает та же проблема ухудшения качества кератинового волокна.
Известно, что перманентная обработка или обесцвечивание кератиновых волокон может также осуществляться в более мягких условиях с помощью окислительных систем, отличных от перекиси водорода, таких как ферментные системы. Так, уже были предложены способы перманентной обработки или обесцвечивания кератиновых волокон (заявка на патент EP-A-0310675), осуществляемые с помощью композиций, содержащих такой фермент, как пираноз-оксидаза, глюкоз-оксидаза или уриказа, в присутствии одного донора для указанного фермента. Эти окислительные составы, несмотря на их применение в условиях, не приводящих к повреждению кератиновых волокон, сравнимому с тем, которое вызывается классическими способами перманента или обесцвечивания, не дают еще достаточных результатов в том, что касается стойкости завивки во времени, приспособленности волос с перманентной завивкой и обесцвеченных волос к последующей обработке, снижения ухудшения механических свойств волос с перманентной завивкой (особенно уменьшения их пористости), таких косметических свойств, как мягкость, а также однородности обесцвечивания на протяжении длины кератинового волокна.
В цели настоящего изобретения входит разрешение вышеупомянутых проблем. Заявитель изобрел новые композиции, содержащие в качестве окислительной системы по крайней мере один фермент типа двухэлектронной оксидоредуктазы в присутствии по крайней мере одного донора для указанного фермента и по крайней мере одного особого анионного поверхностно-активного вещества, описание которого будет дано ниже, которые формируют в присутствии окисляемых оснований и, в случае необходимости, краскообразующих веществ, готовые к применению красящие составы, обеспечивающие более однородное, более сильное и более хроматичное окрашивание, не вызывающие существенной порчи волокон, мало избирательные и с хорошей сопротивляемостью различным агрессивным воздействиям, которым могут подвергаться волосы.
Заявитель также неожиданно обнаружил, что использование в способах перманентной обработки кератиновых волокон окислительной композиции, содержащей в качестве окислительной системы по крайней мере один фермент типа двухэлектронной оксидоредуктазы в присутствии по крайней мере одного донора для указанного фермента и по крайней мере одного особого анионного поверхностно-активного вещества, определение которого будет дано ниже в настоящем описании, позволяет решить технические проблемы, затронутые выше. В частности, этот тип окислительной композиции позволяет улучшить устойчивость формы полученной завивки во времени, заметно сократить пористость волос с перманентом, а также увеличить их приспособленность к последующей обработке.
Заявитель также удивительным образом обнаружил, что использование при обесцвечивании кератиновых волокон окислительной композиции, содержащей в качестве окислительной системы по крайней мере один фермент типа двухэлектронной оксидо-редуктазы при наличии по крайней мере одного особого анионного поверхностно-активного вещества, определение которого будет дано далее в настоящем описании, позволяет решить вышеизложенные технические проблемы, а именно, улучшить приспособленность обесцвеченных волос к последующей обработке. Этот тип окислительной композиции позволяет достичь эффекта более однородного обесцвечивания и улучшить такие косметические свойства, как восприятие волос на ощупь.
Во всех трех случаях безвредность окислительных композиций, описанных в настоящем изобретении, повышается.
Эти открытия легли в основу настоящего изобретения.
Таким образом, первым объектом настоящего изобретения является косметическая и/или дерматологическая композиция, предназначенная для обработки кератиновых волокон, в частности кератиновых волокон человека, а еще более точно - человеческих волос, содержащая в подходящем для кератиновых волокон носителе
(а) по крайней мере один фермент типа двухэлектронной оксидоредуктазы в присутствии по крайней мере одного донора для указанного фермента;
(б) по крайней мере одно анионное поверхностно-активное вещество из группы, состоящей из
(i) ацилизетионатов;
(ii) ацилтауратов;
(iii) ацилсаркозинатов;
(iv) ацилглутаматов;
(v) полиоксиалкиленовых эфиров карбоновых кислот и их солей;
(vi) сульфатных форм жирных глюкамидов;
(vii) алкилгалактозид уронатов;
(viii) анионных производных алкилполиглюкозида;
(ix) их смесей.
Двухэлектронная или двухэлектронные оксидоредуктазы, используемые в окислительных композициях по изобретению могут, в частности, быть выбраны из пираноз-оксидаз, глюкоз-оксидаз, глицерин-оксидаз, лактат-оксидаз, пируват-оксидаз и уриказ.
В соответствии с изобретением, двухэлектронная оксидоредуктаза относится преимущественно к уриказам животного, микробиологического или биотехнологического происхождения.
В качестве конкретного примера можно привести уриказу печени кабана, уриказу Arthrobacter globiformus, а также уриказу Aspergillus flavus. Двухэлектронная или двухэлектронные оксидоредуктазы могут быть использованы в чистой кристаллической или же в разбавленной форме. В последнем случае используется разбавитель, являющийся инертным для указанной двухэлектронной оксидоредуктазы.
Содержание двухэлектронной или двухэлектронных оксидоредуктаз, описанных в изобретении, составляет предпочтительно приблизительно от 0,01% до 20% общего веса композиции, еще лучше - от 0,1% до 5% этого веса.
В соответствии с изобретением под донором подразумевают различные субстраты, также необходимые для действия указанной или указанных двухэлектронных оксидоредуктаз.
Природа донора (или субстрата) для указанного фермента зависит от природы используемой двухэлектронной оксидоредуктазы. Например, в качестве донора для пираноз-оксидаз можно назвать D-глюкозу, L-сорбозу и D-ксилозу; в качестве донора для глюкозоксидаз можно назвать D-глюкозу; в качестве донора для глицерин-оксидаз можно назвать глицерин и дигидроксиацетон, в качестве донора для лактат-оксидаз можно назвать молочную кислоту и ее соли; в качестве донора для пируватоксидаз можно назвать пировиноградную кислоту и ее соли, и наконец, в качестве донора для уриказ можно назвать мочевую кислоту и ее соли.
Предпочтительно содержание донора или доноров (субстратов), используемых в соответствии с изобретением, составляет приблизительно от 0,01% до 20% от общего веса композиции по изобретению, еще лучше - от 0,1% до 5% этого веса.
Ацилизетионаты и ацилтаураты, являющиеся предпочтительными согласно изобретению, соответствуют следующей общей структуре:
R - CH2 - CH2 - SO3- M+, (I)
где R обозначает группу R1COO или группу R1CONR2, где R1, обозначает линейную или разветвленную насыщенную или ненасыщенную алифатическую группу с 8-30 атомами углерода; R2 обозначает водород или алкил с 1-4 атомами углерода; М обозначает H, аммоний, Na или K или остаток органического амина, в частности алканоламина.
Ацилсаркозинаты и ацилглютаматы, являющиеся предпочтительными согласно изобретению, соответствуют следующей общей структуре:
где R1 и М имеют те же значения, что указаны выше для формулы (I), R3 обозначает CH3, R4 обозначает водород или же R3 обозначает водород, a R4 обозначает CH2CH2COO- M+.
Полиоксиалкиленовые эфиры карбоновых кислот и их соли согласно изобретению предпочтительно представляют собой такие, которые содержат от 2 до 50 групп оксида этилена, и их смеси. Анионные поверхностно-активные вещества типа полиоксиалкиленовых эфиров карбоновых кислот или солей представляют собой, в частности, такие, которые отвечают следующей формуле (III):
R5 -(OC2H4)n-OCH2COOA
в которой R5 обозначает алкил или алкиларил, n является целым числом или десятичной дробью (среднее значение), которое может варьировать от 2 до 24, предпочтительно от 3 до 10, причем алкил включает приблизительно от 6 до 20 атомов углерода, а арил предпочтительно обозначает фенил, A обозначает H, аммоний, Na, K, Li, Mg или остаток моноэтаноламина или триэтаноламина. Также можно использовать смеси соединений формулы (III), в частности те, в которых группы R5 различны.
Соединения формулы (III) продаются, к примеру, фирмой КАО под названием AKYPOS (NP40, NP70, OP40, OP80, RLM25, RLM38, RLMQ38 NV, RLM 45, RLM 45 NV, RLM 100, RLM 100 NV, RO 20, RO 90, RCS 60, RS 60, RS 100, RO 50) или фирмой SANDOZ под названием SANDOPAN (STC Acid, DTC).
Сульфатные формы жирных глютамидов, которые могут быть использованы согласно изобретению, описаны в заявке на патент DE 4443645, содержание которой является составной частью настоящего описания.
Алкилгалактозид уронаты, которые могут быть использованы согласно изобретению, описаны в патенте EP-B-0701430, содержание которого является составной частью настоящего описания.
Анионные производные алкилполиглюкозида преимущественно выбирают из
- сульфатов, сульфонатов алкилполиглюкозида или их смесей;
- эфиркарбоксилатов алкилполиглюкозида;
- сульфосукцинатов алкилполиглюкозида;
- изетионатов алкилполиглюкозида;
- фосфатов алкилполиглюкозида.
Эти анионные производные алкилполиглюкозида описаны, в частности, в заявках DE 3918 35, DE 4021760, DE 4239390, DE 4336803, DE 4337035 и в патенте US 5001114.
Композиции по изобретению содержат особые анионные поверхностно-активные вещества, описанные выше, в количестве от 0,1% до 20%, предпочтительно, от 0,5% до 15%, еще лучше - от 1% до 10% по отношению к общему весу композиции.
Предметом настоящего изобретения также является готовая к применению композиция, предназначенная для окислительного окрашивания кератиновых волокон, в частности кератиновых волокон человека, таких как волосы, содержащая в среде, приспособленной для окрашивания, по крайней мере одно окисляемое основание и, в случае необходимости, одно или несколько краскообразующих веществ, отличающаяся тем, что она содержит
(а) по крайней мере один фермент типа двухэлектронной оксидоредуктазы в присутствии по крайней мере одного донора для указанного фермента;
(b) по крайней мере одно анионное поверхностно-активное вещество, выбранное из группы, состоящей из
(i) ацилизетионатов;
(ii) ацилтауратов;
(iii) ацилсаркозинатов;
(iv) ацилглутаматов;
(v) полиоксиалкиленовых эфиров карбоновых кислот и их солей;
(vi) сульфатных форм жирных глюкамидов;
(vii) алкилгалактозид-уронатов;
(viii) анионных производных алкилполиглюкозидов;
(ix) их смесей.
Природа окисляемого основания или оснований, используемых в готовых красящих композициях не имеет принципиального значения.
Они могут быть, в частности, выбраны из парафенилендиаминов, двойных оснований, парааминофенолов, ортоаминофенолов и гетероциклических окисляемых оснований.
Из парафенилендиаминов, используемых в качестве окисляемого основания в красящих композициях, по изобретению можно в частности назвать соединения, соответствующие следующей формуле (IV), и их соли присоединения с кислотой
где R6 представляет собой атом водорода, алкил с 1-4 атомами углерода, моногидроксиалкил с 1-4 атомами углерода, полигидроксиалкил с 2-4 атомами углерода, алкокси(C1 -C4) алкил(C1-C4), алкил с 1-4 атомами углерода, замещенный азотсодержащей группой, фенилом или 4'-аминофенилом;
- R7 представляет собой атом водорода, алкил с 1-4 атомами углерода, моногидроксиалкил с 1-4 атомами углерода, полигидроксиалкил с 2-4 атомами углерода, алкокси(C1- C4) алкил(C1-C4) или алкил с 1-4 атомами углерода, замещенный азотсодержащей группой;
- R8 представляет собой атом водорода, атом галогена, такой как атом хлора, брома, йода или фтор, алкил с 1-4 атомами углерода, моногидроксиалкил с 1-4 атомами углерода, гидроксиалкокси с 1-4 атомами углерода, ацетиламиноалкокси с 1-4 атомами углерода, мезиламиноалкокси с 1-4 атомами углерода или карбамоиламиноалкокси с 1-4 атомами углерода;
- R9 представляет собой атом водорода, галогена или алкил с 1-4 атомами углерода.
Из азотсодержащих групп в вышеуказанной формуле (IV) можно, в частности, назвать радикалы амино-, моноалкил(C1-C4)амино-, диалкил(C1-C4)амино-, триалкил(C1-C4)амино-, моногидроксиалкил(C1- C4)амино-, имидазолин и аммоний.
Из парафенилендиаминов вышеуказанной формулы (IV) более конкретно можно привести парафенилендиамин, паратолуилендиамин, 2-хлорпарафенилендиамин, 2,3-диметилпарафенилендиамин, 2,6-диметилпарафенилендиамин, 2,6-диэтилпарафенилендиамин, 2,5-диметилпарафенилендиамин, N,N-диметилпарафенилендиамин, N, N-диэтилпарафенилендиамин, N,N-дипропилпарафенилендиамин, 4-амино-N,N-диэтил-3-метиланилин, N,N-бис (β-гидроксиэтил) парафенилендиамин, 4-N,N-бис (β-гидроксиэтил)амино-2-метиланилин, 4-N, N-бис (β-гидроксиэтил)амино-2-хлоранилин, 2- β-гидроксиэтилпарафенилендиамин, 2-фторпарафенилендиамин, 2- изопропилпарафенилендиамин, N- (β-гидроксипропил)парафенилендиамин, 2-гидроксиметилпарафенилендиамин, N,N-диметил-3- метилпарафенилендиамин, N,N-(этил, β-гидроксиэтил) парафенилендиамин, N- (β, γ -гигидроксипропил)парафенидендиамин, N(4'-амино-фенил)парафенилендиамин, N-фенилпарафенилендиамин, 2-β-гидроксиэтилоксилпарафенилендиамин, 2- β-ацетиламино-этилоксилпарафенилендиамин, N-(β-метоксиэтил) парафенилендиамин, и их соли присоединения с кислотой.
Из парафенилендиаминов вышеуказанной формулы (IV) особое предпочтение отдают парафенилендиамину, паратолуилендиамину, 2-изопропилпарафенилендиамину, 2-β-гидроксиэтилпарафенилендиамину, 2-β-гидроксиэтилоксипарафенилендиамину, 2,6- диметилпарафенилендиамину, 2,6-диэтилпарафенилендиамину, 2,3-диметилпарафенилендиамину, N,N-бис-(β-гидроксиэтил) парафенилендиамину, 2-хлорпарафенилендиамину, 2-β- ацетиламиноэтилоксипарафенилендиамину, и их солям присоединения с кислотой.
В соответствии с изобретением под двойными основаниями подразумевают соединения, содержащие по крайней мере два ароматических цикла, несущих на себе амино- и/или гидроксильные группы.
Из двойных оснований, используемых в качестве окисляемых оснований в красящих композициях по изобретению можно, в частности, привести соединения, отвечающие следующей формуле (V), и их соли присоединения с кислотой
в которой, Z1 и Z2, одинаковые или разные, представляют собой гидроксил или -NH2, которые могут быть замещены алкилом с 1-4 атомами углерода или связкой Y;
- связка Y представляет собой алкиленовую цепь, линейную или разветвленную, содержащую от 1 до 14 атомов углерода, которая может прерываться или оканчиваться одной или несколькими азотсодержащими группами и/или одним или несколькими гетероатомами, такими как атомы кислорода, серы или азота и, в известных случаях, замещаться одним или несколькими гидроксильными или алкоксильными с 1-6 атомами углерода радикалами;
- R10 и R11 представляют собой атом водорода или галогена, алкил с 1-4 атомами углерода, моногидроксиалкил с 1-4 атомами углерода, полигидроксиалкил с 2-4 атомами углерода, аминоалкил с 1-4 атомами углерода или связку Y;
- R12, R13, R14, R15, R16 и R17, одинаковые или разные, представляют собой атом водорода, связку Y или алкил с 1-4 атомами углерода, при условии, что соединения формулы (V) содержат только одну связку Y на молекулу.
Из азотсодержащих групп в вышеуказанной формуле (V), можно, в частности, назвать радикалы амино-, моноалкил(C1-C4)амино-, диалкил(C1-C4)амино-, триалкил(C1-C4)амино-, моногидроксиалкил(C1-C4)амино-, имидазолин и аммоний. Из двойных оснований вышеуказанной формулы (V) можно более конкретно назвать N, N'-бис-(β-гидроксиэтил)-N,N'-бис- (4'-аминофенил)-1,3-диаминопропанол, N, N'-бис-(β-гидроксиэтил) -N, N'-биc-(4'-aминoфенил)этилендиaмин, N,N'-бис-(4-аминофенил)тетраметилендиамин, N, N'-биc- (β-гидpoкcиэтил)-N,N'-бис-(4-аминофенил)тетраметилендиамин, N,N'-бис-(4-метиламинофенил)тетраметилендиамин, N, N'-бис-(этил)-N, N'-бис-(4'-амино, 3'-метилфенил)этилендиамин, 1,8-бис-(2,5-диаминофенокси)-3,5-диоксаоктан и их соли присоединения с кислотой.
Из этих двойных оснований формулы (V) наибольшее предпочтение отдают N, N'-бис- (β-гидроксиэтил)-N, N'-бис-(4'-аминофенил)-1,3 -диаминопропанолу, 1,8-бис-(2,5-диаминофенокси)-3,5-диоксаоктану или одной из их солей присоединения с кислотой.
Из парааминофенолов, используемых в качестве окисляемых оснований в красящих композициях по изобретению, можно, в частности, назвать соединения, отвечающие следующей формуле (VI), а также их соли присоединения с кислотой
в которой R18 представляет собой атом водорода или галогена, алкил с 1-4 атомами углерода, моногидроксиалкил с 1-4 атомами углерода, алкокси(C1-C4)алкил(C1-C4), аминоалкил с 1-4 атомами углерода или гидроксиалкил(C1-C4)аминоалкил с 1-4 атомами углерода;
- R19 представляет собой атом водорода или галогена, алкил с 1-4 атомами углерода, моногидроксиалкил с 1-4 атомами углерода, полигидроксиалкил с 2-4 атомами углерода, аминоалкил с 1-4 атомами углерода, цианоалкил с 1-4 атомами углерода или алкокси(C1-C4)алкил (C1-C4);
при условии, что по крайней мере один из радикалов R18 или R19 представляет собой атом водорода.
Из парааминофенолов вышеуказанной формулы (VI) можно более конкретно указать парааминофенол, 4-амино-3-метилфенол, 4-амино-3- фторофенол, 4-амино-3-гидроксиметилфенол, 4-амино-2-метилфенол, 4-амино-2-гидроксиметилфенол, 4-амино-2-метоксиметилфенол, 4-амино-2-аминометилфенол, 4-амино-2-(β-гидроксиэтил аминометил)фенол, 4-амино-2-фторфенол и их соли присоединения с кислотой.
Из ортоаминофенолов, используемых в качестве окисляемых оснований в красящих композициях по изобретению, особо можно назвать 2-аминофенол, 2-амино-5- метилфенол, 2-амино-6-метилфенол, 5-ацетамидо-2-аминофенол и их соли присоединения с кислотой.
Из гетероциклических оснований, используемых в качестве окисляемых оснований в красящих композициях по изобретению, можно, в частности, назвать пиридиновые, пиримидиновые, пиразольные, пиразоло-пиримидиновые производные и их соли присоединения с кислотой.
Из пиридиновых производных можно, в частности, назвать соединения, описанные, например, в патентах GB 1026978 и GB 1153196, такие как 2,5-диаминопиридин, 2-(4-метоксифенил)амино-3- аминопиридин, 2,3-диамино-6-метоксипиридин, 2- (β- метоксиэтил)амино-3-амино-6-метоксипиридин, 3,4- диаминопиридин и их соли присоединения с кислотой.
Из пиримидиновых производных можно особо отметить соединения, описанные, например, в патентах DE 2 359 399, JP 88-169 571 или в заявке на патент WO 96/15765; такие как 2,4,5,6- тетрааминопиримидин, 4-гидрокси-2,5,6-триаминопиримидин, 2- гидрокси-4,5,6-триаминопиримидин, 2,4-дигидрокси-5,6- диаминопиримидин, 2,5,6-триаминопиримидин и их соли присоединения с кислотой.
Из пиразольных производных особо можно указать соединения, описанные в патентах DE 3843892, DE 4133957 и в заявках на патент WO 94/08969, WO 94/08970, FR-A-2733749 и DE 19543988, такие как 4,5-диамино-1-метилпиразол, 3,4-диаминопиразол, 4,5-диамино-1-(4'-хлорбензил)пиразол, 4,5-диамино-1,3-диметилпиразол, 4,5-диамино-3-метил-1-фенил-пиразол, 4,5-диамино-1-метил-3- фенилпиразол, 4-амино-1,3-диметил-5-гидразинопиразол, 1-бензил- 4,5-диамино-3-метил-пиразол, 4,5-диамино-3-трет.-бутил-1-метилпиразол, 4,5-диамино-1-трет. -бутил-3-метилпиразол, 4,5- диамино-1-(β-гидроксиэтил)-3-метилпиразол, 4,5-диамино -1-этил-3-метил-пиразол, 4,5-диамино-1-этил-3-(4'- метоксифенил)пиразол, 4,5-диамино-1-этил-3-гидроксиметилпиразол, 4,5-диамино-3-гидроксиметил-1-метилпиразол, 4,5-диамино-3-гидроксиметил-1-изопропилпиразол, 4,5-диамино-3-метил-1- изопропилпиразол, 4-амино-5-(2'-аминоэтил)амино-1,3-диметилпиразол, 3,4,5-триаминопиразол, 1-метил-3,4,5-триаминопиразол, 3,5-диамино-1-метил-4-метиламинопиразол, 3,5-диамино-4-(β- гидроксиэтил)амино-1-метилпиразол и их соли присоединения с кислотой.
Из пиразоло-пиримидиновых производных более конкретно можно указать пиразоло-(1,5-а)пиримидины, соответствующие следующей формуле (VII), их соли присоединения с кислотой или с основанием и их таутомерные формы при наличии таутомерного равновесия
в которой R20, R21, R22 и R23 одинаковые или разные, обозначают атом водорода, алкил с 1-4 атомами углерода, арил, гидроксиалкил с 1-4 атомами углерода, полигидроксиалкил с 2 - 4 атомами углерода, (C1-C4)алкокси алкил с 1-4 атомами углерода, аминоалкил с 1-4 атомами углерода (при этом амин может быть защищен ацетильным, уреидо- или сульфонильным радикалом), (C1-C4)алкиламино алкил с 1- 4 атомами углерода, ди-[(C1-C4)алкил]амино алкил с 1-4 атомами углерода (диалкиловые радикалы могут образовывать углеродный цикл или гетероцикл из 5 или 6 звеньев), гидрокси(C1-C4) алкил или ди- [гидрокси(C1-C4)алкил]-амино алкил с 1-4 атомами углерода;
- радикалы X, одинаковые или разные, обозначают атом водорода, алкил с 1-4 атомами углерода, арил, гидроксиалкил с 1 - 4 атомами углерода, полигидроксиалкил с 2-4 атомами углерода, амино алкил с 1-4 атомами углерода, (C1-C4)алкиламино алкил с 1-4 атомами углерода, ди-[(C1-C4)алкил]амино алкил с 1-4 атомами углерода (диалкилы могут образовывать углеродный цикл или гетероцикл из 5 или 6 звеньев), гидрокси(C1-C4)алкил или ди-[гидрокси(C1-C4)алкил] амино алкил с 1-4 атомами углерода, амино радикал, (C1-C4)алкил- или ди- [(C1-C4)алкил]-амино радикал; атом галогена, группу карбоновой кислоты, группу сульфоновой кислоты;
- i равно 0,1,2 или 3;
- p равно 0 или 1;
- q равно 0 или 1; -
- n равно 0 или 1,
при условии, что
- сумма p+q отлична от 0;
- когда p+q равно 2, тогда n равно 0 и группы NR20R21 и NR22R23 занимают положения (2,3); (5,6); (6,7); (3,5) или (3,7);
- когда p+q равно 1, тогда n равно 1, а группа NR20R21 (или NR22R23) и группа ОН занимает положения (2,3); (5,6); (6,7); (3,5),
Когда пиразоло-[1,5-а] -пиримидины вышеуказанной формулы (VII) содержат гидроксильную группу в одном из положений 2,5 или 7 в α по отношению к атому азота, существует таутомерное равновесие, описываемое, например, следующей схемой:
Из пиразоло-[1,5-а] -пиримидинов вышеуказанной формулы (VII) можно, в частности, отметить:
пиразоло-[1,5-а]-пиримидин-3,7-диамин;
2,5-диметил-пиразоло-[1,5-а]-пиримидин-3,7-диамин;
пиразоло-[1,5-а]- пиримидин-3,5-диамин;
2,7-диметил-пиразоло-[1,5-а]-пиримидин-3,5-диамин;
3-амино-пиразоло-[1,5-а]-пиримидин-7-ол;
3-амино-пиразоло-[1,5-а]-пиримидин-5-ол;
2-(3-амино-пиразоло-[1,5-а]-пиримидин-7-иламино)-этанол;
2-(7-амино-пиразоло-[1,5-а]-пиримидин-3-иламино)-этанол;
2-[(3-амино-пиразоло-[1,5-а] -пиримидин-7-ил)-(2-гидрокси- этил)-амино] -этанол;
2-[(7-амино-пиразоло-[1,5-а] -пиримидин-3-ил)-(2-гидрокси-этил)-амино]-этанол;
5,6-диметил-пиразоло-[1,5-а]-пиримидин-3,7-диамин;
2,6-диметил-пиразоло-[1,5-а]-пиримидин-3,7-диамин;
2,5, N7, N7-тетраметилпиразоло-[1,5-а]-пиримидин-3,7-диамин
и их соли присоединения и таутомерные формы при наличии таутомерного равновесия.
Пиразоло-[1,5-а] -пиримидины вышеуказанной формулы (VII) могут быть получены путем циклизации из аминопиразола с помощью способов синтеза, описанных в следующих источниках:
- EP 628559 BEIERSDORF-LILLY
- R.Vishdu, H.Navedul, Indian J.Chem., 34b (6), 514, 1995.
- N.S.Ibrahim, K.U.Sadek, F.A.Abdel-Al, Arch.Pharm., 320, 240, 1987.
- R.H.Springer, M.B.Scholten, D.E.O'Brien, T.Novinson, J.P.Miller, R.K. Robins, J.Med. Chem., 25, 235, 1982.
- T.Novinson, R.K.Robins, T.R.Matthews, J.Med.Chem., 20, 296, 1977.
- US 3907799 ICN PHARMACEUTICALS.
Пиразоло-[1,5-а]-пиримидины, соответствующие вышеуказанной формуле (VII) могут быть также получены путем циклизации из гидразина с помощью способов синтеза, описанных в следующих источниках:
A. McKillop и R.J.Kobilecki, Гетероциклы, 6(9), 1355, 1977. - E.Alcade, J. De Mendoza, J. M. Marcia-Marquina, C.Almera, J.Elquero, J.Heterocyclic Chem., 11(3), 423, 1974.
- K. Saito, I.Hori, M.Higarashi, H.Midorikawa, Bull. Chem. Soc. Japan, 47(2), 476, 1974.
Окисляемое основание или основания по изобретению составляют предпочтительно приблизительно от 0,0005% до 12% от общего веса готовой к применению красящей композиции, лучше от 0,005% до 6 % этого веса. Используемые краскообразующие вещества - те же самые, что обычно используются в композициях для окислительного окрашивания, а именно: метафенилендиамины, метааминофенолы и метадифенолы, моно- или полигидроксилированные производные нафталина, сезамол и его производные и такие гетероциклические соединения, как, например, производные индола, индолина, бензимидазола, бензоморфолина, сезамола, пиразолоазола, пиролоазола, имидазолоазола, пиразолопиримидина, пиразолин-3,5-дионов, пироло-[3,2-d] -оксазола, пиразоло-[3,4-d] -тиазола, S-оксидтиазолоазола, S,S-диоксидтиазолоазола, и их соли присоединения с кислотой.
Эти краскообразующие вещества могут быть, в частности, выбраны из 2-метил-5-аминофенола, 5-N-(β- гидроксиэтил)-амино-2-метилфенола, 3-аминофенола, 1,3-дигидроксибензола, 1,3-дигидрокси-2-метилбензола, 4-хлор-1,3-дигидроксибензола, 2,4-диамино-1-(β- гидроксиэтилокси)бензола, 2-амино-4-(β-гидроксиэтиламино)-1-метоксибензола, 1,3-диаминобензола, 1,3-бис-(2,4-диаминофенокси)пропана, сезамола, альфа-нафтола, 6-гидроксииндола, 4-гидроксииндола, 4-гидрокси-N-метилиндола, 6-гидроксииндолина, 2,6-дигидрокси-4-метилпиридина, 1-H-3-метилпиразол-5-она, 1-фенил-3-метилпиразол-5-она и их солей присоединения с кислотой.
Когда эти краскообразующие вещества присутствуют в композиции, они составляют приблизительно от 0,0001% до 10% от общего веса готовой красящей композиции, лучше - от 0,005% до 5% этого веса.
В основном соли присоединения с кислотой, используемые в рамках красящих композиций по изобретению (окисляемые основания и краскообразующие вещества), выбирают из хлоргидратов, бромгидратов, сульфатов и тартратов, лактатов и ацетатов.
Красящая композиция по изобретению может также содержать кроме окисляемых оснований, описанных выше, и краскообразующих веществ, добавленных при необходимост и, прямые красители с целью обогащения оттенков. Эти прямые красители могут быть, в частности, выбраны из нитро-, азо- или антрахиноновых красителей.
Еще одним предметом изобретения является способ окрашивания кератиновых волокон, в частности кератиновых волокон человека, таких как волосы, осуществляемый с помощью описанной выше готовой к применению красящей композиции.
В соответствии с этим способом на волокна наносят по крайней мере одну готовую к применению красящую композицию, описанную выше, на время, необходимое для проявления желаемой окраски, после чего волосы ополаскивают, при необходимости моют шампунем, еще раз ополаскивают и просушивают.
Время, необходимое для проявления окраски на кератиновых волокнах, составляет обычно от 3 до 60 минут, точнее, от 5 до 40 минут.
В соответствии с одним вариантом применения изобретения, способ включает в себя предварительную стадию, заключающуюся в раздельном хранении, с одной стороны, композиции (A), включающей в среде, приспособленной для окрашивания, по крайней мере одно окисляемое основание и, в случае необходимости, по крайней мере одно краскообразующее вещество, как они описаны выше, и, с другой стороны, композиции (B), содержащей в среде, приспособленной для окрашивания, по крайней мере один фермент типа двухэлектронной окисдоредуктазы в присутствии по крайней мере одного донора для указанного фермента и по крайней мере одного анионного поверхностно-активного вещества (таких, как описанные выше), и в последующем смешивании этих композиций непосредственно перед нанесением на кератиновые волокна.
В соответствии с другим вариантом применения изобретения анионное поверхностно-активное вещество, описанное выше, входит в состав композиции (A).
Предметом изобретения также является устройство с несколькими отделениями, или "набор" для окрашивания или любая другая система упаковки, состоящая из нескольких отделений, первое из которых содержит описанную выше композицию (A), а второе - описанную выше композицию (B). В эти наборы может также входить приспособление, позволяющее наносить на волосы требуемую смесь (их описание дано в патенте FR-2586913 на имя заявителя).
Предметом настоящего изобретения является также новый способ обработки кератиновых материалов, в частности волос, с цельно достижения перманентного изменения последних (например, в форме завивки), включающий в себя следующие стадии:
(i) на обрабатываемый кератиновый материал наносят восстанавливающую композицию, причем до, во время или после указанного нанесения композиции кератин должен быть помещен под действие механического напряжения;
(ii) затем, в случае необходимости, кератиновый материал ополаскивают;
(iii) после полоскания на кератиновый материал наносят окислительную композицию - такую, как описано выше;
(iv) при необходимости кератиновый материал заново ополаскивают.
Первая стадия (i) этого способа состоит в нанесении на волосы восстанавливающей композиции. Это нанесение производят прядь за прядью, или же сразу на все волосы.
Восстанавливающая композиция содержит, например, по крайней мере один восстановитель, которым может быть, в частности, тиогликолевая кислота, цистеин, цистеамин, тиогликолят глицерина, тиомолочная кислота или соли тиомолочной и тиогликолевой кислот.
Обычный этап помещения волос под напряжение с целью придания им конечной желаемой формы (например, локонов) может быть осуществлен любыми известными механическими средствами, приспособленными к удержанию волос под напряжением - такими, например, как бигуди или аналогичными им.
Волосам можно придать форму также и без использования сторонних средств, а просто с помощью пальцев.
Перед тем, как перейти к следующей, факультативной стадии (ii) ополаскивания, следует, в соответствии с классическим способом, дать отдохнуть волосам, на которые была нанесена восстанавливающая композиция, в течение нескольких минут, в основном, от 5 минут до часа, предпочтительно от 10 до 30 минут - так, чтобы было достаточно времени для того, чтобы восстановитель правильно подействовал на волосы. Лучше, если эта фаза ожидания осуществляется при температуре от 35 до 45 градусов Цельсия, причем желательно, чтобы все волосы были защищены колпаком.
На второй, факультативной стадии настоящего способа(стадия (ii)) волосы, пропитанные восстанавливающей композицией, тщательно ополаскивают водной композицией.
Затем, на третьей стадии (стадия (iii)), после такого ополаскивания волос на них наносят окислительную композицию по изобретению в целях фиксации новой формы, приданной волосам. Затем, как и в случае нанесения восстанавливающей композиции, следует дать волосам, на которые была нанесена окислительная композиция, отдохнуть в соответствии с классическим способом в течение нескольких минут, как правило от 3 до 30 минут; предпочтительно от 5 до 15 минут.
Если волосы удерживались под напряжением с помощью внешних средств, их можно снять (имеются в виду бигуди или аналогичные им средства) до или после стадии фиксации. Наконец, на последней стадии способа по изобретению, (стадия (iv)), также факультативной, волосы, пропитанные окислительной композицией, тщательно ополаскивают, как правило водой.
В результате волосы получаются волнистыми, мягкими и легко расчесываются.
Окислительная композиция по изобретению может быть в равной степени использована и для обесцвечивания кератиновых волокон, в частности волос.
Способ обесцвечивания по изобретению включает в себя стадию нанесения окислительной композиции по изобретению, в присутствии вспомогательного окислителя или без него, на кератиновые волокна. Как обычно, вторая стадия способа обесцвечивания по изобретению представляет из себя стадию ополаскивания кератиновых волокон.
Приспособленная для кератиновых волокон среда (или основа) готовых к применению красящих композиций и окислительных композиций, используемых для перманентной обработки или обесцвечивания кератиновых волокон, согласно изобретению как правило состоит из воды или смеси воды и по крайней мере одного органического растворителя для соединений, в недостаточной степени растворимых в воде. В качестве органического растворителя можно, например, назвать алканолы с 1-4 атомами углерода, такие как этанол и изопропанол, глицерин, гликоли и гликолевые эфиры, такие как 2-бутоксиэтанол, пропиленгликоль, монометиловый эфир пропиленгликоля, моноэтиловый эфир и монометиловый эфир диэтиленгликоля, а также ароматические спирты, такие как бензиловый спирт или феноксиэтанол, аналогичные вещества и их смеси.
Растворители могут предпочтительно составлять приблизительно от 1% до 40 о от общего веса красящей композиции, еще лучше - приблизительно от 5% до 30% этого веса.
Значение pH готовых к применению красящих композиций и используемых для перманентной обработки или обесцвечивания кератиновых волокон окислительных композиций по изобретению должно быть подобрано таким образом, чтобы ферментативная активность двухэлектронной оксидоредуктазы не изменялась. Как правило, это значение составляет приблизительно от 5 до 11, предпочтительно приблизительно от 6,5 до 10. Его можно довести до требуемой величины с помощью подкисляющих или подщелачивающих агентов, обычно используемых при окрашивании кератиновых волокон.
Из подкисляющих агентов можно назвать в качестве примера неорганические и органические кислоты, такие как соляная кислота, ортофосфорная кислота, серная кислота, карбоновые кислоты, такие как уксусная кислота, винная кислота, лимонная кислота, молочная кислота, сульфоновые кислоты.
Из подщелачивающих агентов можно привести в качестве примера гидроксид аммония, карбонаты щелочных металлов, алканоламины, такие как моно-, ди- и триэтаноламины, 2-метил 2-аминопропанол и их производные, гидроксиды натрия или калия и соединения следующей формулы (VIII):
в которой W является остатком пропилена, в некоторых случаях замещенного гидроксилом или алкилом с 1-4 атомами углерода, R24, R25, R26 и R27, одинаковые или разные, представляют собой атом водорода, алкил с 1-4 атомами углерода или гидроксиалкил с 1-4 атомами углерода.
Готовые к применению красящие композиции и окислительные композиции для перманентной обработки или обесцвечивания кератиновых волокон по изобретению могут также включать в себя различные добавки, обычно используемые в композициях для окрашивания, перманентной обработки или обесцвечивания волос, такие как анионные поверхностно-активные вещества, отличные от используемых согласно изобретению, катионные, неионные, амфотерные, цвиттерионные поверхностно-активные вещества или их смеси, анионные, катионные, неионные, амфотерные, цвиттерионные полимеры и их смеси, сгущающие органические и неорганические вещества, антиоксиданты, ферменты, отличные от двухэлектронных оксидо-редуктаз, используемых в изобретении, такие, например, как пероксидазы, катализаторы окрашивания, комплексообразующие вещества, ароматизаторы, буферные растворы, диспергаторы, вещества с кондиционирующим эффектом, пленкообразующие вещества, консерванты, матирующие вещества. Само собой разумеется, что при выборе в случае необходимости этих дополнительных соединений специалист должен выбирать их таким образом, чтобы выигрышные свойства композиций по изобретению не были, во всяком случае, существенно, искажены вышеуказанными добавками.
Готовые к применению красящие композиции и используемые для перманентной обработки или обесцвечивания кератиновых волокон окислительные композиции по изобретению могут быть представлены в различных формах, таких как жидкости, кремы, гели, при необходимости герметично упакованные или в любой другой форме, подходящей для осуществления окрашивания, перманентной обработки или обесцвечивания кератиновых волокон, в частности человеческих волос.
В случае ротовой красящей композиции окислительный краситель или красители и двухэлектронная оксидоредуктаза или оксидоредуктазы присутствуют в указанной композиции, которая не должна содержать газообразного кислорода во избежание преждевременного окисления этого окислительного красителя или красителей.
Ниже приведены конкретные примеры, иллюстрирующие настоящее изобретение.
Если не предусмотрено иное, как выше, так и ниже в тексте содержание компонентов выражено в весовых процентах.
Нижеприведенные примеры иллюстрируют изобретение, но не имеют ограничительного характера.
Примеры 1 - 4: красящие композиции.
Были приготовлены следующие красящие композиции, готовые к применению, (содержание в граммах):
Пример 1:
уриказа Arthrobacter globiformis с активностью 20 международных единиц/мг, реализуется фирмой Sigma - 1,5 г
мочевая кислота - 1,5 г
этанол - 20,0 г
гидроксиэтилцеллюлоза, реализуемая фирмой с AQUALON под названием NATROSOL 250 HHR - 1,0 г
кокоилглутамат триэтаноламина в виде 30%-ного водного раствора, реализуемый фирмой AJIMOTO под названием ACYLGLUTAMATE CT 12 - 15,0 г
парафенилендиамин, - 0,324 г
резорцин - 0,33 г
моноэтаноламин - qs pH 9,5
деминерализованная вода - qsp 100 г
Пример 2:
уриказа Arthrobacter globiformis с активностью 20 международных единиц/мг, реализуется фирмой Sigma - 1,5 г
мочевая кислота - 1,5 г
этанол - 20,0 г
гидроксиэтилцеллюлоза, реализуемая фирмой AQUALON под названием NATROSOL 250 HHR - 1,0 г
лаурил саркозинат натрия в виде 30%-ного водного раствора, реализуемый фирмой SEPPIC под названием ORAMIX L30 - 15,0 г
парафенилендиамин - 0,324 г
резорцин - 0,33 г
моноэтаноламин - qs pH 9,5
деминерализованная вода - qsp 100 г
Пример 3:
уриказа Arthrobacter globiformis с активностью 20 международных единиц/мг, реализуется фирмой Sigma - 1,5 г
мочевая кислота - 1,5 г
этанол - 20,0 г
кокоил изетионат натрия в виде порошка, реализуемый фирмой PPG под названием JORDAPON CI POWDER - 5,0 г
гидроксиэтилцеллюлоза, реализуемая фирмой AQUALON под названием NATROSOL 250 HHR - 1,0 г
парафенилендиамин, - 0,324 г
резорцин - 0,33 г
моноэтаноламин - qs pH 9,5
деминерализованная вода - qsp 100 г
Пример 4:
уриказа Arthrobacter globiformis с активностью 20 международных единиц/мг, реализуется фирмой Sigma - 1,5 г
мочевая кислота - 1,5 г
этанол - 20,0 г
простой лауриловый эфир карбоновой кислоты
(10 OE), реализуемый фирмой КАО
под названием AKYPO RLM - 5,0 г
гидроксиэтилцеллюлоза, реализуемая фирмой AQUALON под названием NATROSOL 250 HHR - 1,0 г
парафенилендиамин - 0,324 г
резорцин - 0,33 г
моноэтаноламин - qs pH 9,5
деминерализованная вода - qsp 100 г
Каждая из готовых к применению красящих композиций, описанных выше, была нанесена на пряди натуральных седых волос с 90% седины на 30 минут. Затем волосы прополоскали, промыли обычным шампунем и высушили. С помощью каждой красящей композиции были получены пряди с матовой темно-русой окраской.
Пример 5: окислительная композиция для перманента или обесцвечивания.
уриказа Arthrobacter globiformis с активностью 20 международных единиц/мг, реализуется фирмой Sigma - 1,8 г
мочевая кислота - 1,65 г
мононатриевый лаурил глутамат, реализуемый фирмой AJIMOTO под названием ACYLGLUTAMATE LS 11 - 5,0 г
этанол - 20,0 г
2-метил-2-метил-пропанол-1 - qsp pH 9,5
деминерализованная вода - qsp 100 г
Изобретение относится к косметической композиции, предназначенной для обработки волос, содержащей кроме основы фермент типа двухэлектронной оксидоредуктазы в присутствии донора для указанного фермента; анионное поверхностно-активное вещество, выбранное из группы, состоящей из: ацилизетионатов; ацилтауратов; ацилсаркозинатов; ацилглутаматов; полиоксиалкиленовых эфиров карбоновых кислот и их солей; сульфатных форм жирных глюкамидов; алкилгалактозид уронатов; анионных производных алкилполиглюкозида; их смесей, а также к способам окрашивания, перманентной обработки и обесцвечивания волос с применением указанной композиции. Композиция обеспечивает однородное, хроматичное окрашивание волос, не вызывает существенной порчи волокон, мало избирательна. 5 с. и 24 з.п. ф-лы.
R-CH2-CH2-SO3-M+, (I)
в которой R обозначает группу R1COO или группу R1CONR2 с R1, обозначающим алифатическую линейную или разветвленную, насыщенную или ненасыщенную группу с 8-30 атомами углерода; R2 обозначает водород или алкил с 1-4 атомами углерода и M обозначает H, аммоний, Na, K или остаток органического амина.
в которой R1 и M имеют те же значения, что указаны в пункте 8; R3 обозначает CH3 и R4 обозначает водород или же R3 обозначает водород, а R4 обозначает CH2CH2COO-M+.
R5-(OC2H4)n-OCH2COOA, (III)
в которой R5 обозначает алкил или алкиларил; n является целым числом или десятичной дробью (среднее значение), которое может составлять от 2 до 24, предпочтительно от 3 до 10, причем алкил имеет приблизительно от 6 до 20 атомов углерода, а арил преимущественно обозначает фенил; A обозначает H, аммоний, Na, K, Li, Mg или остаток моноэтаноламина или триэтаноламина.
| СРЕДСТВО ДЛЯ ОКИСЛИТЕЛЬНОГО ОКРАШИВАНИЯ ВОЛОС | 1990 |
|
RU2060728C1 |
| ЦЕНТРОБЕЖНАЯ МЕЛЬНИЦА | 0 |
|
SU310675A1 |
| EP 0795313 A2, 17.09.1997 | |||
| US 4961925 A, 09.10.1990. | |||
