Изобретение относится к окислительной композиции, предназначенной для обработки кератиновых волокон, которая содержит по меньшей мере один фермент типа двухэлектронной оксидоредуктазы в присутствии по меньшей мере одного донора для этого фермента и по меньшей мере одну основную аминокислоту, а также к применению этой композиции для окраски, перманентной обработки или обесцвечивания кератиновых волокон, в частности волос человека.
Известны способы окраски кератиновых волокон и в частности волос человека красящими композициями, содержащими предшественники окислительных красителей, в частности п-фенилендиамины, о- и п-аминофенолы, гетероциклические основания, обычно называемые окисляемыми основаниями. Предшественники окислительных красителей, или окисляемые основания, являются бесцветными или слабоокрашенными соединениями, которые, соединяясь с окислительными соединениями, могут в результате окислительной конденсации дать окрашенные и красящие соединения.
Известно также, что можно варьировать цветовые оттенки, получаемые с этими окисляемыми основаниями, соединяя их с краскообразующими веществами и модификаторами окрашивания, которые, в частности, выбирают из числа ароматических м-диаминов, м-аминофенолов, м-дифенолов и некоторых гетероциклических соединений,
Разнообразие применяемых окисляемых оснований и краскообразующих веществ дает возможность получения богатой палитры цветов.
Называемое "перманентным" окрашивание, получаемое благодаря окислительным красителям, должно вместе с тем удовлетворять определенному числу требований. Более конкретно, оно не должно иметь недостатков в плане токсикологии, должно обеспечивать получение оттенков желаемой интенсивности и быть устойчивым к внешним агентам (свету, непогоде, мытью, перманентной завивке, потению и воздействиям, связанным с трением).
Красители должны также позволять окрашивать седые волосы и, наконец, быть как можно менее избирательными, т.е. обеспечивать наименьшую возможную разницу в окраске вдоль одного и того же кератинового волокна, которое в действительности может быть в различной степени сенсибилизированным (т.е. поврежденным) на протяжении между его концом и корнем.
Окислительная окраска кератиновых волокон, как правило, производится в щелочной среде в присутствии перекиси водорода. Однако использование щелочных сред в присутствии перекиси водорода обладает тем недостатком, что оно может привести к существенному разрушению волокон, а также к значительному обесцвечиванию кератиновых волокон, что не всегда является желательным.
Окислительная окраска кератиновых волокон может также производиться с помощью окислительных систем, отличных от перекиси водорода, например ферментативных систем. Так, уже предлагалось (в частности в заявке на патент EP-A-0310675) окрашивать кератиновые волокна композициями, содержащими предшественник окислительного красителя в комбинации с ферментами, такими как пиранозоксидаза, глюкозоксидаза или уриказа, в присутствии донора для названных ферментов. Эти красящие составы, несмотря на то, что их применяют в условиях, не приводящих к разрушению кератиновых волокон, сравнимому с тем, которое имеет место при окрашивании, проводимом в присутствии перекиси водорода, все же не в полной мере удовлетворяют требованиям как в отношении равномерности распределения цвета вдоль волокна ("унисон"), так и в отношении хроматичности (яркости), силы окраски и ее устойчивости в отношении различных агрессивных воздействий, которым могут быть подвержены волосы.
Известно, что наиболее общеупотребительный способ получения перманентной обработки волос состоит в том, чтобы сначала раскрыть в кератине (цистине) дисульфидные связи S-S с помощью композиции, содержащей подходящий восстанавливающий агент (стадия восстановления), и затем, после ополаскиваний обработанных таким образом волос, вновь образовать дисульфидные связи путем воздействия на предварительно натянутые (с помощью бигуди и проч.) волосы окислительной композицией (стадия окисления, называемая также стадией фиксации), придавая в конечном итоге волосам желаемую форму. Таким образом, этот способ делает возможным быстро произвести либо завивку волос, либо их распрямление. Новая форма, придаваемая волосам описанной химической обработкой, исключительно долговечна и устойчива, в частности к мытью водой или шампунями, что отличает эту обработку от простых классических способов временной обработки волос, например с использованием плиссировки.
Восстановительные композиции, используемые для реализации первой стадии перманента, обычно содержат в качестве восстанавливающих агентов сульфиты, бисульфиты, алкилфосфины или, преимущественно, тиолы. Из числа последних наиболее часто используют цистеин и его различные производные, цистеамин и его производные, тиомолочную или тиогликолевую кислоту, их соли, а также их эфиры, в частности тиогликолят глицерина.
Что же касается окислительных композиций, необходимых для осуществления стадии фиксации, чаще всего на практике прибегают к композициям на основе перекиси водорода, бромата натрия или перекисных солей, таких как перборат натрия, недостатками которых является их способность разрушать волосы.
Проблема известных до сегодняшнего дня способов создания перманента состоит в том, что воздействие на волосы приводит к длительному ухудшению их качества. Главными причинами ухудшения качества волос являются ухудшение их косметических свойств, таких как блеск, восприятие на ощупь и нарушение их механических свойств, более конкретно, нарушение их механической стойкости, обусловленное набуханием кератиновых волокон при ополаскивании между стадиями восстановления и окисления, что может также проявиться в увеличении их пористости. Волосы ослабляются и могут стать ломкими при последующих воздействиях на них, например при временной завивке.
Та же самая проблема ухудшения кератинового волокна возникает и в процессе обесцвечивания волос.
Известно, что перманентную обработку или обесцвечивание кератиновых волокон можно также осуществить в более мягких условиях с помощью окислительных систем, отличных от перекиси водорода, таких как ферментные системы. Так, уже предлагались способы перманентной обработки или обесцвечивания кератиновых волокон, в частности в заявке на патент EP-A-0310675, с использованием композиций, содержащих такие ферменты как пиранозоксидаза, глюкозоксидаза или уриказа, в присутствии донора для этих ферментов. Эти окислительные составы, несмотря на то, что их применяют в условиях, не приводящих к разрушению кератиновых волокон, подобному тому, которое имеет место в классических способах создания перманента или обесцвечивания, все же дают результаты, не являющиеся удовлетворительными как в отношении долговечности завивки, так и в отношении возможности последующей обработки "перманентных" или обесцвеченных волос, в отношении снижения ухудшения механических свойств "перманентных" волос, а именно снижения пористости волос, в отношении таких косметических свойств как восприятие на ощупь, а также в отношении равномерности обесцвечивания по всей длине кератиновых волокон.
Целью настоящего изобретения является решение названных выше проблем.
Заявитель пришел к неожиданному открытию новых композиций, содержащих в качестве окислительной системы по меньшей мере один фермент типа двухэлектронной оксидоредуктазы в присутствии по меньшей мере одного донора для этого фермента и по меньшей мере одной основной аминокислоты, которые могут образовывать в присутствии предшественников окислительного красителя и, возможно, краскообразующих веществ, готовые к употреблению красящие составы, дающие более равномерные, более сильные и более хроматичные окраски, не приводя к значительному разрушению, причем эти окраски обладают меньшей выборочностью и устойчивы к различным агрессивным воздействиям, которым могут быть подвержены волосы.
Заявитель также неожиданным образом обнаружил, что использование в способе перманентной обработки кератиновых волокон окислительной композиции, содержащей в качестве окислительной системы по меньшей мере один фермент типа двухэлектронной оксидоредуктазы в присутствии по меньшей мере одного донора для этого фермента и по меньшей мере одну основную аминокислоту, обеспечивает решение названных выше технических проблем. В частности, такой тип окислительной композиции помогает улучшить долговечность полученной завивки, значительно уменьшить пористость перманентных волос и обеспечить возможность дальнейшей обработки "перманентных" волос.
Заявитель также обнаружил, что применение в способе обесцвечивания кератиновых волокон окислительной композиции, содержащей по меньшей мере один фермент типа двухэлектронной оксидоредуктазы в качестве окислительной системы в присутствии по меньшей мере одного донора для указанного фермента и по меньшей мере одну основную аминокислоту, позволяет решить вышеотмеченные технические проблемы, в частности сделать в большей степени возможной дальнейшую обработку обесцвеченных волос.
Такой тип окислительной композиции позволяет получать более равномерное обесцвечивание волос и улучшить их косметические свойства, такие как восприятие на ощупь.
Сделанные открытия легли в основу настоящего изобретения.
Таким образом, первым предметом настоящего изобретения является косметическая и/или дерматологическая композиция, предназначенная для обработки кератиновых волокон, в частности кератиновых волокон человека и, более конкретно, человеческих волос, которая содержит в подходящем для кератиновых волокон носителе:
а) по меньшей мере фермент типа двухэлектронной оксидоредуктазы в присутствии по меньшей мере одного донора для этого фермента и
б) по меньшей мере одну основную аминокислоту.
Используемая в окислительных композициях по изобретению двухэлектронная оксидоредуктаза или оксидоредуктазы могут быть, в частности, выбраны из группы, включающей пиранозоксидазы, глюкозоксидазы, глицериноксидазы, лактатоксидазы, пируватоксидазы и уриказы.
Согласно изобретению двухэлектронную оксидоредуктазу преимущественно выбирают из числа уриказ животного, микробиологического и биотехнологического происхождения.
В качестве примера, в частности, могут быть названы уриказа, выделенная из печени кабана, уриказа вида Arthobacter globiformus, а также уриказа вида Aspergillus flavus.
Двухэлектронная оксидоредуктаза или оксидоредуктазы могут использоваться в чистой кристаллической форме или разбавленными в инертном для этой двухэлектронной оксидоредуктазы разбавителе.
Соответствующая настоящему изобретению двухэлектронная оксидоредуктаза или оксидоредуктазы преимущественно составляют приблизительно 0,01 - 20% и более предпочтительно приблизительно 0,1 - 5% от общей массы композиции.
Под донором, в соответствии с изобретением, подразумевают различные субстраты, необходимые для функционирования названной или названных двухэлектронных оксидоредуктаз. Природа донора (или субстрата) для названного фермента зависит от природы используемой двухэлектронной оксидоредуктазы. Например, донорами для пиранозоксидаз могут быть D-глюкоза, L-сорбоза и D-ксилоза; донором для глюкозоксидаз - D-глюкоза; донорами для глицериноксидаз - глицерин и дигидроксиацетон; донорами для лактатоксидаз - молочная кислота и ее соли; донорами для пируватоксидаз - пировиноградная кислота и ее соли; и, наконец, донорами для уриказ - мочевая кислота и ее соли,
Используемый в соответствии с изобретением донор или доноры (субстраты) преимущественно составляют приблизительно 0,01 - 20% и более предпочтительно приблизительно 0,1 - 5% от общей массы композиции по изобретению.
С позиций настоящего изобретения, в предшествующем и последующем тексте, под "основной аминокислотой" предполагается либо (i) аминокислота, имеющая наряду с аминной функцией в α-положении к карбоксильной группе дополнительную катионную (или основную) группу; либо (ii) аминокислота, имеющая боковую (гидрофильную) катионную (или основную) цепь; либо (iii) аминокислота, имеющая боковую цепь, представляющую собой азотсодержащее основание. Такие определения являются общеизвестными и опубликованы в работах по общей биохимии, таких как J.H. Weil (1983), стр. 5 и следующие, Lubert Stryer (1995), стр. 22, A. Lehninger (1993), стр. 115 и 116, De Boeck-Wesmael (1994), стр. 57-59.
Основные аминокислоты, соответствующие настоящему изобретению, преимущественно выбирают из тех, которые описываются приведенной ниже формулой (I):
в которой R обозначает группу, выбранную из:
-(CH2)3NH2;
-(CH2)2NH2;
-(CH2)2NHCONH2;
Соответствующими формуле (I) соединениями являются гистидин, лизин, аргинин, орнитин, цитруллин.
Композиции по изобретению содержат определенные выше основные аминокислоты в количествах 0,01 - 20,%, предпочтительно 0,01 - 5% и еще более предпочтительно 0,1 - 3% от общей массы композиции.
Предметом настоящего изобретения являются также готовые к употреблению композиции для окислительной окраски кератиновых волокон, в частности кератиновых волокон человека, таких как волосы, содержащие в подходящей для окраски среде по меньшей мере одно окисляемое основание и, в некоторых случаях, одно или несколько краскообразующих веществ и отличающиеся тем, что они содержат: a) по меньшей мере один фермент типа двухэлектронной оксидоредуктазы в присутствии по меньшей мере одного донора для этого фермента и b) по меньшей мере одну основную аминокислоту.
Природа окисляемых оснований, используемых в готовой к употреблению красящей композиции, не является строго определенной. Они, в частности, могут быть выбраны из числа п-фенилендиаминов, двойных оснований, п-аминофенолов, о-аминофенолов и гетероциклических окисляемых оснований.
Из числа п-фенилендиаминов, пригодных для использования в качестве окисляемых оснований в красящих композициях по изобретению, следует, в частности, назвать соединения приведенной ниже формулы (II) и их солевые аддукты с кислотами:
в которой R1 обозначает атом водорода, C1-C4-алкил, моногидрокси-C1-C4-алкил, полигидрокси-C2-C4-алкил, C1-C4-алкокси-C1-C4-алкил, C1-C4-алкил, замещенный азотсодержащей группой, фенилом или 4'-аминофенилом;
R2 обозначает атом водорода, C1-C4-алкил, моногидрокси-C1-C4-алкил, полигидрокси-C2-C4-алкил, C1-C4-алкокси-C1-C4-алкил или C1-C4-алкил, замещенный азотсодержащей группой;
R3 обозначает атом водорода, атом галогена: хлор, бром, иод или фтор, C1-C4-алкил, моногидрокси-C1-C4-алкил, гидрокси-C1-C4-алкокси, ацетиламино-C1-C4-алкокси, мезиламино-C1-C4-алкокси или карбамиламино-C1-C4-алкокси и
R4 обозначает атом водорода, атом галогена или C1-C4-алкил.
Из числа азотсодержащих групп в приведенной выше формуле (II) следует, в частности, назвать группы амино, моно-C1-C4-алкиламино, ди-C1-C4-алкиламино, три-C1-C4-алкиламино, моногидрокси-C1-C4-алкиламино, имидазолиниевую и аммониевую.
Из п-фенилендиаминов приведенной выше формулы (II) следует особенно выделить п-фенилендиамин, п-толуилендиамин, 2-хлор-п-фенилендиамин, 2,3-диметил-п-фенилендиамин, 2,6-диметил-п-фенилендиамин, 2,6-диэтил-п-фенилендиамин, 2,5-диметил-п-фенилендиамин, N,N-диметил-п-фенилендиамин, N,N-диэтил-п-фенилендиамин, N,N-дипропил-п-фенилендиамин, 4-амино-N,N-диэтил-3-метиланилин, N, N-бис(β-гидроксиэтил)-п-фенилендиамин, 4-N,N-бис(β-гидроксиэтил)амино-2-метиланилин, 4-N,N-бис(β-гидроксиэтил)амино-2-хлоранилин, 2-(β-гидроксиэтил)-п-фенилендиамин, 2-фтор-п-фенилендиамин, 2-изопропил-п-фенилендиамин, N-(β-гидроксипропил)-п-фенилендиамин, 2-гидроксиметил-п-фенилендиамин,N,N-диметил-3-метил-п-фенилендиамин,N-этил-N-(β-гидроксиэтил)-п-фенилендиамин, N-β,γ-дигидроксипропил)-п-фенилендиамин, N-(4'-аминофенил)-п-фенилендиамин, N-фенил-п-фенилендиамин, 2-(β-гидроксиэтокси)-п-фенилендиамин, 2-(β-ацетиламиноэтокси)-п-фенилендиамин, N-(β-метоксиэтил)-п-фенилендиамин и их солевые аддукты с кислотами.
Наиболее предпочтительными из приведенных выше п-фенилендиаминов формулы (II) являются п-фенилендиамин, п-толуилендиамин, 2-изопропил-п-фенилендиамин, 2-(β-гидроксиэтил)-п-фенилендиамин, 2-(β-гидроксиэтокси)-п-фенилендиамин, 2,6-диметил-п-фенилендиамин, 2,6-диэтил-п-фенилендиамин, 2,3-диметил-п-фенилендиамин, N, N-бис(β-гидроксиэтил)-п-фенилендиамин, 2-хлор-п-фенилендиамин, 2-(β-ацетиламиноэтокси)-п-фенилендиамин и их солевые аддукты с кислотами.
Согласно изобретению под двойными основаниями подразумевают соединения, содержащие по меньшей мере два ароматических ядра, на которых находятся амино и/или гидроксильная группы.
Из двойных оснований, пригодных для использования в качестве окисляемых оснований в красящих композициях по изобретению, могут быть, в частности, названы соединения, соответствующие приведенной ниже формуле (III), и их солевые аддукты с кислотами:
в которой Z1 и Z2, одинаковые или разные, обозначают радикал гидроксил или -NH2, которые могут быть замещены C1-C4-алкилом или связкой Y;
связка Y обозначает линейную или разветвленную алкиленовую цепь с 1-14 атомами углерода, которая может быть прервана или завершена одной или несколькими азотсодержащими группами и/или одним или несколькими гетероатомами, такими как кислород, сера или азот, и/или замещена одним или несколькими гидроксильными или C1-C6-алкоксигруппами;
R5 и R6 обозначают атом водорода или галогена, C1-C4-алкил, моногидрокси-C1-C4-алкил, полигидрокси-C2-C4-алкил, амино-C1-C4-алкил или связку Y;
R7 - R12, одинаковые или разные, обозначают атом водорода, связку Y или C1-C4-алкил;
при условии, что соединения формулы (III) содержат только одну связку Y на молекулу.
Из азотсодержащих групп в приведенной выше формуле (III) могут быть, в частности, названы группы амино, моно-C1-C4-алкиламино, ди-C1-C4-алкиламино, три-C1-C4-алкиламино, моногидрокси-C1-C4-алкиламино, имидазолиниевая и аммониевая.
Из числа двойных оснований приведенной выше формулы (III) можно, в частности, выделить N, N'-бис(β-гидроксиэтил)-N,N'-бис(4'-аминофенил)-1,3-диаминопропанол, N,N'-бис(β-гидроксиэтил)-N,N'-бис(4-аминофенил)этилендиамин, N, N'-бис(4-аминофенил)тетраметилендиамин, N,N'-бис(β-гидроксиэтил)-N,N'-бис(4-аминофенил)тетраметилендиамин, N,N'-бис(4-метиламинофенил)тетраметилендиамин, N, N'-бис(этил)-N, N'-бис(4'-амино-3'-метилфенил)этилендиамин, 1,8-бис(2,5-диаминофенокси)-3,5-диоксаоктан и их солевые аддукты с кислотами.
Из этих двойных оснований формулы (III) особенно предпочтительны N,N'-бис(β-гидроксиэтил)-N, N'-бис(4'-аминофенил)-1,3-диаминопропанол, 1,8-бис(2,5-диаминофенокси)-3,5-диоксаоктан и их солевые аддукты с кислотами.
Из числа п-аминофенолов, применяемых в качестве окисляемых оснований в красящих композициях по изобретению, могут быть, в частности, названы соединения, соответствующие приведенной ниже формуле (IV), и их солевые аддукты с
в которой R13 обозначает атом водорода или галогена, C1-C4-алкил, моногидрокси-C1-C4-алкил, C1-C4-алкокси-C1-C4-алкил, амино-C1-C4-алкил или гидрокси-C1-C4-алкиламино-C1-C4-алкил,
R14 обозначает атом водорода или галогена, C1-C4-алкил, моногидрокси-C1-C4-алкил, полигидрокси-C2-C4-алкил, амино-C1-C4-алкил, циано-C1-C4-алкил или C1-C4-алкокси-C1-C4-алкил при условии, что по меньшей мере один из радикалов R13 или R14 является атомом водорода.
Из п-аминофенолов приведенной выше формулы (IV) следует особенно выделить п-аминофенол, 4-амино-3-метилфенол, 4-амино-3-фторфенол, 4-амино-3-гидроксиметилфенол, 4-амино-2-метилфенол, 4-амино-2-гидроксиметилфенол, 4-амино-2-метоксиметилфенол, 4-амино-2-аминометилфенол, 4-амино-2-(β-гидроксиэтиламинометил)фенол, 4-амино-2-фторфенол и их солевые аддукты с кислотами.
Из о-аминофенолов, применяемых в качестве окисляемых оснований в красящих композициях по изобретению, могут быть, в частности, названы 2-аминофенол, 2-амино-5-метилфенол, 2-амино-6-метилфенол, 5-ацетамидо-2-аминофенол и их солевые аддукты с кислотами.
Из числа гетероциклических оснований, применяемых в качестве окисляемых оснований в красящих композициях по изобретению, могут быть, в частности, названы пиридиновые производные, пиримидиновые производные, производные пиразола, пиразоло-пиримидиновые производные и их солевые аддукты с кислотами.
Из пиридиновых производных могут быть, в частности, названы соединения, описанные, например, в патентах GB 1026978 и SB 1153196, такие как 2,5-диаминопиридин, 2-(4-метоксифенил)амино-3-аминопиридин, 2,3-диамино-6-метоксипиридин, 2-(β-метоксиэтил)амино-3-амино-6-метоксипиридин, 3,4-диаминопиридин и их солевые аддукты с кислотами.
Из пиримидиновых производных могут быть, в частности, названы соединения, описанные, например, в германском патенте DE 2359399, или японском патенте JP 88-169571, или заявке на патент WO 96/15765, такие как 2,4,5,6-тетрааминопиримидин, 4-гидрокси-2,5,6-триаминопиримидин, 2-гидрокси-4,5,6-триаминопиримидин, 2,4-дигидрокси-5,6-диаминопиримидин, 2,5,6-триаминопиримидин и их солевые аддукты с кислотами.
Из производных пиразола могут быть, в частности, названы соединения, описанные, например, в патентах DE 3843892 и DE 4133957 и заявках на патенты WO 94/08969, WO 94/08970, FR-A-2733749 и DE 19543988, такие как 4,5-диамино-1-метилпиразол, 3,4-диаминопиразол, 4,5-диамино-1-(4'-хлорбензил)пиразол, 4,5-диамино-1,3-диметилпиразол, 4,5-диамино-3-метил-1-фенилпиразол, 4,5-диамино-1-метил-3-фенилпиразол, 4-амино-1,3-диметил-5-гидразинопиразол, 1-бензил-4,5-диамино-3-метилпиразол, 4,5-диамино-3-трет-бутил-1-метилпиразол, 4,5-диамино-1-трет-бутил-3-метилпиразол, 4,5-диамино-1-(β-гидроксиэтил)-3-метилпиразол, 4,5-диамино-1-этил-3-метилпиразол, 4,5-диамино-1-этил-3-(4'-метоксифенил)пиразол, 4,5-диамино-1-этил-3-гидроксиметилпиразол, 4,5-диамино-3-гидроксиметил-1-метилпиразол, 4,5-диамино-3-гидроксиметил-1-изопропилпиразол, 4,5-диамино-3-метил-1-изопропилпиразол, 4-амино-5-(2'-аминоэтил)амино-1,3-диметилпиразол, 3,4,5-триаминопиразол, 1-метил-3,4,5-триаминопиразол, 3,5-диамино-1-метил-4-метиламинопиразол, 3,5-диамино-4-(β-гидроксиэтил)-амино-1-метилпиразол и их солевые аддукты с кислотами.
Из пиразоло-пиримидиновых производных могут быть, в частности, названы пиразоло[1,5-a]пиримидины приведенной ниже формулы (V), их солевые аддукты с кислотами или основаниями и их таутомерные формы в том случае, когда существует таутомерное равновесие:
в которой R15 - R18, одинаковые или разные, обозначают атом водорода, C1-C4-алкил, радикал арил, гидрокси-C1-C4-алкил, полигидрокси-C2-C4-алкил,
C1-C4-алкокси-C1-C4-алкил, амино-C1-C4-алкил (аминогруппа может быть защищена ацетильным, уреидо- или сульфонильным радикалом), C1-C4-алкиламино-C1-C4-алкил, ди(C1-C4-алкил)амино-C1-C4-алкил (диалкильные радикалы могут образовывать один углеродный цикл или 5- или 6-членный гетероцикл), гидрокси-C1-C4-алкил- или ди(гидрокси-C1-C4-алкил)амино-C1-C4-алкил;
радикалы X, одинаковые или разные, обозначает атом водорода, C1-C4-алкил, радикал арил, гидрокси-C1-C4-алкил, полигидрокси-C2-C4-алкил, амино-C1-C4-алкил, C1-C4-алкиламино-C1-C4-алкил, ди(C1-C4-алкил)амино-C1-C4-алкил (диалкильные радикалы могут образовывать углеродный цикл или 5- или 6-членный гетероцикл), гидрокси-C1-C4-алкил- или ди(гидрокси-C1-C4-алкил)амино-C1-C4-алкил, аминогруппу, C1-C4-алкил- или ди(C1-C4-алкил)амино, атом галогена, карбоксильную или сульфоновую группу;
i = 0, 1, 2 или 3;
p = 0 или 1;
q = 0 или 1;
n = 0 или 1; при условии, что (p+q) ≠ 0; когда (p+q) = 2, тогда n = 0, а группы NR15R16 и NR17R18 занимают положения (2,3), (5,6), (6,7), (3,5) или (3,7); когда (p+q) = 1, тогда n = 1, а группа NR15R16 (NR17R18) и группа OH занимают положения (2,3), (5,6), (6,7), (3,5) или (3,7).
Когда пиразоло[1,5-a] пиримидины приведенной выше формулы (V) содержат гидроксильную группу в одном из положений 2, 5 или 7 (в α-положении к атому азота), существует таутомерное равновесие, иллюстрируемое в качестве примера следующей схемой:
Из пиразол[1,5-a]пиримидинов приведенной выше формулы (V) могут быть, в частности, названы 3,7-диаминопиразоло[1,5-a] пиримидин; 3,7-диамино-2,5-диметилпиразоло[1,5-a] пиримидин; 3,5-диаминопиразоло[1,5-a]пиримидин; 3,5-диамино-2,7-диметилпиразоло[1,5-a] пиримидин; 3-аминопиразоло[1,5-a]пиримидин-7-ол; 3-аминопиразоло[1,5-a]пиримидин-5-ол; 2-(3-аминопиразоло[1,5-a]пиримидин-7-иламино)этанол; 2-(7-аминопиразоло[1,5-a] пиримидин-3-иламино)этанол; 2-[(3-аминопиразоло[1,5-a]пиримидин-7-ил)-(2-гидроксиэтил)амино] этанол; 2-[(7-аминопиразоло[1,5-a] пиримидин-3-ил)-(2-гидроксиэтил)амино] этанол; 3,7-диамино-5,6-диметилпиразоло[1,5-a] пиримидин; 3,7-диамино-2,6-диметилпиразоло[1,5-a] пиримидин; 3,7-диамино-2,5, N7,N7-тетраметилпиразоло[1,5-a] пиримидин, их солевые аддукты и их таутомерные формы в том случае, когда существует таутомерное равновесие.
Пиразоло[1,5-a] пиримидины приведенной выше формулы (V) могут быть получены циклизацией аминопиразола по методам, описанным в следующих источниках:
- EP 628559 BEIERSDORF-LILLY
- R. Vishdu, H. Havedul, Indian J. Chem., 34b (6), 514, 1995.
- N.S. Ibrahim, K.U, Sadek, F.A. Abdel-Al, Arch. Pharm., 320, 240, 1987.
- R.H. Springer, M.B. Scholten, D.E. O'Brien, T. Novinson, J.P. Miller, R.K. Robins, J. Med. Chem., 25, 235, 1982.
- T. Novinson, R.K. Robins, T.R. Matthews, J. Med. Chem., 20, 296, 1977.
- US 3907799 ICN PARMACEUTICALS.
Пиразоло[1,5-a] пиримидины приведенной выше формулы (V) могут быть также получены циклизацией гидразина по методам, описанным в следующих источниках:
- A. McKillop и R.J. Kobilecki, Heterocycles, 6(9), 1355, 1977.
- E. Alcade, J. De Mendoza, J.M. Marcia-Marquina, C. Almera, J. Elguero, J. Heterocyclic Chem., 11(3), 423, 1974.
- K. Saito, I. Hori, M. Higarashi, H. Midorikawa, Bull. Chem. Soc. Japan, 47(2), 476, 1974.
Окисляемые основания по изобретению преимущественно составляют приблизительно от 0,0005 до 12%, более предпочтительно приблизительно от 0,005 до 6% от общей массы готовой красящей композиции.
Пригодные для использования краскообразующие вещества являются соединениями, традиционно используемыми в окислительных красящих композициях - это м-фенилендиамины, м-аминофенолы и м-дифенолы, моно- и полигидроксильные производные нафталина, сесамол (3,4-метилендиоксифенол) и его производные, и гетероциклические соединения такие, например, как индольные производные, индолиновые производные, производные бензимидазола, бензоморфолина, сесамола, пиразолоазольные производные, пирролоазольные производные, имидазолоазольные производные, производные пиразолопиримидина, пиразолин-3,5-диона, пирроло[3,2-d]оксазола, пиразоло[3,4-d]тиазола, S-оксид-тиазолоазольные производные, S, S-диоксид-тиазолоазольные производные и их солевые аддукты с кислотами.
Эти краскообразующие вещества могут быть, в частности, выбраны из следующих соединений: 2-метил-5-аминофенол, 5-N-(β-гидроксиэтил)амино-2-метилфенол, 3-аминофенол, 1,3-дигидроксибензол, 1,3-дигидрокси-2-метилбензол, 4-хлор-1,3-дигидроксибензол, 2,4-диамино-1-(β-гидроксиэтокси)бензол, 2-амино-4-(β-гидроксиэтиламино)-1-метоксибензол, 1,3-диаминобензол, 1,3-бис(2,4-диаминофенокси)пропан, сесамол, α-нафтол, 6-гидроксииндол, 4-гидроксииндол, 4-гидрокси-N-метилиндол, 6-гидроксииндолин, 2,6-дигидрокси-4-метилпиридин, 1-H-3-метилпиразол-5-он, 1-фенил-3-метилпиразол-5-он и их солевые аддукты с кислотами.
В том случае, когда они присутствуют, краскообразующие вещества преимущественно составляют приблизительно от 0,0001 до 10% и более предпочтительно приблизительно от 0,005 до 5% от общей массы готовой к употреблению красящей композиции.
Как правило, солевые аддукты с кислотами, пригодные для использования в красящих композициях по изобретению (окисляемые основания и краскообразующие вещества), выбирают, в частности, из гидрохлоридов, гидробромидов, сульфатов, тартратов, лактатов и ацетатов.
Красящая композиция по изобретению наряду с определенными выше окисляемыми основаниями и возможными соответствующими им краскообразующими веществами может также содержать прямые красители с целью придания оттенкам блеска. Такие прямые красители могут быть, в частности, выбраны из числа нитросодержащих, азо- и антрахиноновых красителей.
Предметом изобретения является также способ окрашивания кератиновых волокон и, в частности, кератиновых волокон человека, таких как волосы, с использованием определенной выше готовой к употреблению красящей композиции.
Согласно этому способу на волокна наносят по меньшей мере одну определенную выше готовую к употреблению красящую композицию на время, достаточное для проявления желаемой окраски, после чего волокна ополаскивают, в ряде случаев моют шампунем, вновь ополаскивают и сушат.
Необходимое для появления окраски на кератиновых волокнах время обычно составляет от 3 до 60 мин, точнее от 5 до 40 мин.
В соответствии с особым вариантом осуществления изобретения способ включает предварительную стадию раздельного хранения, с одной стороны, композиции A, содержащей в приемлемой для окрашивания среде по меньшей мере одно определенное выше окисляемое основание и, возможно, по меньшей мере одно определенное выше краскообразующее вещество, и, с другой стороны, композиции B, содержащей в приемлемой для кератиновых волокон среде по меньшей мере один определенный выше фермент типа двухэлектронной оксидоредуктазы в присутствии по меньшей мере одного определенного выше донора для этого фермента и по меньшей мере одной основной аминокислоты, вслед за чем обе композиции смешивают перед нанесением полученной смеси на кератиновые волокна.
Согласно другому варианту осуществления изобретения основная аминокислота вводится в композицию A.
Еще одним предметом изобретения является устройство для окраски с несколькими отделениями, или набор, или любая другая система упаковки с несколькими отделениями, из которых первое отделение содержит определенную выше композицию A и второе отделение содержит определенную выше композицию B. Устройства могут быть дополнены приспособлением, позволяющим нанесение на волосы желаемой смеси. Такие устройства описаны в патенте FR-2586913, выданном на имя заявителя.
Предметом настоящего изобретения является также новый способ обработки кератиновых материалов, в частности волос, с целью получения перманентной деформации последних, в частности в виде "перманентных" волос. Этот способ состоит из следующих стадий: (i) воздействуют восстановительной композицией на обрабатываемый кератиновый материал, который подвергается механическому натяжению до, во время или после названного воздействия; (ii) в некоторых случаях кератиновый материал ополаскивают; (iii) на кератиновый материал после возможного ополаскивания воздействуют определенной выше окислительной композицией; (iv) в некоторых случаях кератиновый материал вновь ополаскивают.
Первая стадия (i) способа состоит в нанесении на волосы восстановительной композиции. Ее наносят либо поочередно на каждую прядь, либо на все волосы сразу.
Восстановительная композиция содержит, например, по меньшей мере один восстановительный агент, который может быть, в частности, выбран из следующих соединений: тиогликолевая кислота, цистеин, цистеамин, тиогликолят глицерина, тиомолочная кислота или соли тиомолочной или тиогликолевой кислот.
Обычная стадия создания натяжения на волосах, находящихся в форме, соответствующей желаемой конечной форме волос (например завиткам), может быть осуществлена любым подходящим известным способом, в частности механическим, для поддержания натяжения на волосах, например с использованием валиков, бигуди и т.п.
Придавать форму волосам можно также, не прибегая к дополнительным средствам, пользуясь только пальцами.
Прежде чем перейти к следующей необязательной стадии ополаскивания (ii), следуя общепринятой практике, волосам, подвергнутым действию восстановительной композиции, нужно дать отдохнуть в течение нескольких минут, обычно от 5 мин до 1 часа или, предпочтительнее, от 10 до 30 мин, с целью дать время восстановителю оказать должное воздействие на волосы. Эта фаза задержки производится обычно при температуре от 35 до 45oC, в процессе которой волосы целесообразно защищать колпаком.
Во время второй, необязательной, стадии (стадии ii), волосы, пропитанные восстановительной композицией, тщательно ополаскивают водным составом.
Далее, в третьей стадии (iii), на промытые таким образом волосы наносят окислительную композицию по изобретению с целью фиксации новой формы, которая придана волосам.
Так же, как и в случае воздействия восстановительной композицией, волосам, на которые наносят окислительную композицию, следуя общепринятой практике, предоставляют фазу отдыха или ожидания, которая длится несколько минут, обычно от 3 до 30 мин, предпочтительно от 5 до 15 мин.
Если волосы подвергаются натяжению с помощью дополнительных средств, последние (валики, бигуди и проч.) должны быть удалены с волос перед стадией фиксации или после нее.
Наконец, в последней стадии способа по изобретению (стадия iv), которая также является необязательной, волосы, пропитанные окислительной композицией, тщательно ополаскивают, обычно используя для этого воду.
В конечном итоге получают мягкую прическу, которая легко распутывается. Волосы вьются.
Окислительная композиция по изобретению может быть также использована для обесцвечивания кератиновых волокон, в частности волос.
Согласно изобретению способ обесцвечивания включает стадию нанесения на кератиновые волокна окислительной композиции по изобретению в присутствии или в отсутствие вспомогательного окислителя. Второй стадией способа обесцвечивания настоящего изобретения является традиционное ополаскивание кератиновых волокон.
Подходящая среда (носитель) для готовых к употреблению красящих композиций, используемых для окрашивания кератиновых волокон, и окислительных композиций, используемых для перманентной обработки или обесцвечивания кератиновых волокон в соответствии с изобретением, обычно состоит из воды или смеси воды с по меньшей мере одним органическим растворителем, служащим для солюбилизации соединений, которые недостаточно хорошо растворимы в воде. Из числа органических растворителей можно, например, назвать C1-C4-алканолы, такие как этанол и изопропиловый спирт; глицерин; гликоли и простые эфиры гликолей, такие как 2-бутоксиэтанол, пропиленгликоль, монометиловый эфир пропиленгликоля, моноэтиловый и монометиловый эфир диэтиленгликоля; а также ароматические спирты, такие как бензиловый спирт или феноксиэтанол; а также аналогичные продукты и их смеси.
Растворители могут присутствовать в количествах, преимущественно составляющих, приблизительно, от 1 до 40%, более предпочтительно приблизительно от 5 до 30% от общей массы красящей композиции.
Величину pH готовых к употреблению красящих композиций и окислительных композиций, используемых для перманентной обработки или обесцвечивания кератиновых волокон в соответствии с изобретением, подбирают таким образом, чтобы ферментативная активность двухэлектронной оксидоредуктазы не была снижена. Обычно величина pH составляет приблизительно от 5 до 11 и предпочтительно приблизительно от 6,5 до 10. Она может быть доведена до желаемого с помощью подкисляющих или подщелачивающих агентов, обычно применяемых в области окраски кератиновых волокон.
Из числа подкисляющих агентов в качестве примера могут быть названы такие минеральные или органические кислоты как ортофосфорная, серная кислота и карбоновые кислоты: уксусная, виноградная, лимонная, молочная, а также сульфоновые кислоты.
Из числа подщелачивающих агентов в качестве примера могут быть названы аммиак, карбонаты щелочных металлов, алканоламины, такие как моно-, ди- и триэтаноламины, а также их производные, гидроксиды натрия или калия и соединения приведенной ниже формулы (VI):
в которой W обозначает пропилен, который может быть замещен гидроксилом или C1-C4-алкилом, а R19 - R22, одинаковые или разные, обозначают атом водорода, C1-C4-алкил или гидрокси-C1-C4-алкил.
Готовые к употреблению красящие композиции и окислительные композиции для перманентной обработки или обесцвечивания кератиновых волокон в соответствии с изобретением могут также содержать различные вспомогательные добавки, обычно используемые в композициях для окраски, перманентной обработки или обесцвечивания волос, такие как анионные, катионные, неионные, амфотерные и цвитерионные поверхностно-активные вещества или их смеси; анионные, катионные, неионные, амфотерные и цвитерионные полимеры или их смеси; минеральные или органические загустители; ферменты, отличные от используемых в соответствии с изобретением двухэлектронных оксидоредуктаз, такие, например, как пероксидазы; пропиточные агенты, комплексообразующие агенты, отдушки, буферы, диспергенты, кондиционирующие агенты, пленкообразующие агенты, керамиды, консерванты и корректоры тона.
Само собой разумеется, что специалист должен предусмотреть, чтобы выбранные им дополнительные соединения не изменили или изменили лишь в незначительной степени полезные свойства, присущие композициям по изобретению.
Готовые к употреблению красящие композиции и окислительные композиции для перманентной обработки или обесцвечивания кератиновых волокон в соответствии с изобретением могут быть представлены в различных формах: жидкостей, кремов, гелей, возможно в герметичной упаковке или в любом другом виде, позволяющем производить окраску, перманентную обработку или обесцвечивание кератиновых волокон, в частности человеческих волос.
В случае готовой к применению красящей композиции окислительные краситель или красители и двухэлектронная оксидоредуктаза или оксидоредуктазы находятся в композиции, которая не должна содержать газообразный кислород во избежание преждевременного окисления окислительных красителей.
Далее приведены конкретные примеры, иллюстрирующие изобретение.
В последующем и предыдущем тексте, если не указано иное, концентрации компонентов приведены в весовых процентах.
Следующие примеры иллюстрируют изобретение, не ограничивая его объема.
Ппримеры 1-3. Композиции для окраски.
Приготовляют следующие готовые к употреблению красящие композиции (содержание в граммах).
Пример 1.
Уриказа бактерий Arthrobacter globiformis с активностью 20 межд.ед./мг, поставляемая фирмой Sigma - 1,5
Мочевая кислота - 1,5
Этанол - 20,0
C8-C10-Алкилполиглюкозид в растворе, содержащем 60% активного вещества, поставляемый под названием ORAMIX CG110 фирмой SEPPIC - 8,0
Гидроксиэтилцеллюлоза, поставляемая под названием NATROSOL 250 HHR фирмой AQUALON - 1,0
п-Фенилендиамин - 0,324
Резорцин - 0,33
Аргинин - До pH 9,5
Деминерализованная вода - До общей массы композиции 100
Пример 2.
Уриказа бактерий Arthrobacter globiformis с активностью 20 межд.ед./мг, поставляемая фирмой Sigma - 1,5
Мочевая кислота - 1,5
Этанол - 20,0
C8-C10-Алкилполиглюкозид в растворе, содержащем 60% активного вещества, поставляемый под названием ORAMIX CG110 фирмой SEPPIC - 8,0
Гидроксиэтилцеллюлоза, поставляемая под названием NATROSOL 250 HHR фирмой AQUALON - 1,0
п-Фенилендиамин - 0,324
Резорцин - 0,33
Лизин - До pH 9,5
Деминерализованная вода - До общей массы композиции 100
Пример 3.
Уриказа бактерий Arthrobacter globiformis с активностью 20 межд.ед./мг, поставляемая фирмой Sigma - 1,5
Мочевая кислота - 1,5
Этанол - 20,0
C8-C10-Алкилполиглюкозид в растворе, содержащем 60% активного вещества, поставляемый под названием ORAMIX CG110 фирмой SEPPIC - 8,0
Гидроксиэтилцеллюлоза, поставляемая под названием NATROSOL 250 HHR фирмой AQUALON - 1,0
п-Фенилендиамин - 0,324
Резорцин - 0,33
Цитруллин - До pH 9,5
Деминерализованная вода - До общей массы композиции 100
Каждая из описанных выше готовых к употреблению красящих композиций была нанесена на пряди натуральных седых волос с 90% седины на 30 мин. Волосы были затем ополосканы, промыты стандартным шампунем и высушены.
С каждой из красящих композиций были получены пряди волос, окрашенные в матовые темно-русые оттенки.
Пример 4. Окислительная композиция для перманента и обесцвечивания, г:
Уриказа бактерий Arthrobacter globiformis с активностью 20 межд.ед./мг, поставляемая фирмой Sigma - 1,8
Мочевая кислота - 1,65
C8-C10-алкилполиглюкозид в растворе, содержащем 60% активного вещества, поставляемый под названием ORAMIX CG110 фирмой SEPPIC - 8,0
Этанол - 20,0
Аргинин - До pH 9,5
Дистиллированная вода - До общей массы композиции 100.
Изобретение относится к косметическим композициям для обработки кератиновых волокон, в частности волос, содержащие в приемлемом для кератиновых волокон носителе а) фермент типа двухэлектронной оксидоредуктазы в присутствии донора для этого фермента и б) основную аминокислоту, а также к способам обработки кератиновых волокон, в частности окрашиванию, перманентной обработке и обесцвечиванию волос с использованием предложенной композиции. Изобретение обеспечивает более равномерную хроматичную окраску волос, устойчивую к внешним агрессивным воздействиям. 5 с. и 20 з.п. ф-лы.
в которой R обозначает группу, выбранную из
-(CH2)3NH2; -(CH2)2NH2; -(CH2)2NHCONH2;
9. Композиция по п.1, отличающаяся тем, что концентрация основных аминокислот составляет 0,01 - 20,0, преимущественно 0,05 - 5% от общей массы композиции.
| СРЕДСТВО ДЛЯ ОКИСЛИТЕЛЬНОГО ОКРАШИВАНИЯ ВОЛОС | 1990 |
|
RU2060728C1 |
| ЦЕНТРОБЕЖНАЯ МЕЛЬНИЦА | 0 |
|
SU310675A1 |
| EP 0795313 A2, 17.09.1997 | |||
| US 4961925 A, 09.10.1990. | |||
