СРЕДСТВО ДЛЯ ЗАЩИТЫ ОТ УКУСОВ КРОВОСОСУЩИХ НАСЕКОМЫХ (ВАРИАНТЫ) И СПОСОБ ЕГО ПОЛУЧЕНИЯ Российский патент 2001 года по МПК A61K7/40 A01N37/18 

Изобретение относится к составам репеллентов, предназначенных для защиты от укусов кровососущих насекомых, в частности к составам, представляющим собой устойчивые эмульсии типа "масло в воде" на основе N,N-диэтил-м-толуамида (ДЭТА) или смеси его с диметилфталатом (ДМФ), содержащие до 85 мас.% воды.

Известны составы репеллентов фирмы BAYER AG [1], [2], содержащие ДЭТА, основанные на спиртовых растворах, содержащие касторовое масло или полиэтиленгликоль ПЭГ-400, парфюмерное масло и/или отдушки и воду. В качестве основы спиртовых растворов использованы этанол, изопропанол, пропиленгликоль или глицерин. В качестве отдушки могут быть использованы природные эфирные масла. В составы могут быть введены и другие репелленты. Однако для людей с чувствительной кожей, тем более детей, использование спиртовых растворов является нежелательным. Более естественно нанесение на кожу водосодержащих составов. Кроме того, производство препаратов на спиртовой основе требует особых мер пожарной безопасности, что приводит к удорожанию процесса изготовления репеллентной продукции.

Водосодержащие репеллентные составы являются коллоидными системами, так как ДЭТА и другие репелленты не растворяются в воде. В частности, известно использование водосодержащих составов, в которых репелленты находятся в микрокапсулированной форме. Однако в силу высокой сольватирующей способности ДЭТА трудно подобрать полимер, который был бы проницаем для молекул ДЭТА, но не разрушался репеллентом. В известном репеллентном составе [3] используется ДЭТА в микрокапсулах с оболочкой из меламинформальдегидной смолы. В такой форме репеллент можно равномерно распределить по всему объему водосодержащего состава и равномерно нанести на участки кожи. Однако такая пленка непроницаема для молекул ДЭТА, и выделение репеллента, находящегося в ядре микрокапсулы, происходит лишь после ее раздавливания при нанесении состава на кожу и других механических воздействиях на обработанные участки тела. С этим связан основной недостаток известного средства - нерегулируемый поток испарения ДЭТА в окружающую среду и, как следствие, невоспроизводимость результатов оценки продолжительности защитного действия.

Наиболее близким по технической сущности является эмульсионный состав репеллента [4], содержащий репеллент ДЭТА, воду, пленкообразующие полимеры, стабилизаторы эмульсии, эмульгаторы, а также косметические и ароматические добавки и антимикробные консерванты. Состав представляет собой эмульсию типа "вода в масле". Назначение данного средства - использование в условиях повышенной влажности: на рыбалке, в походах, при занятиях водными видами спорта, то есть когда требуется повышенная водостойкость средства. Для этого известное средство содержит пленкообразующие полимеры, подбираемые с учетом их способности противостоять действию воды, то есть способные снизить смываемость ДЭТА водой, потовыми выделениями. Такими пленкообразователями служат, например, сополимер октилакриламида с акрилатами, сополимер акриламида с акрилатами, а также сополимеры малеинового ангидрида с этиленом или октадеценом. Степень полимеризации этих соединений не конкретизируется, однако по определению она должна быть такой, чтобы обеспечить ориентированное расположение макромолекул на поверхности раздела фаз с образованием пленки. Следует отметить, что использование таких составов возможно только при преобладающем содержании органических растворителей. В эмульсиях типа "масло в воде" неминуемо выпадение твердой фазы. В кремообразные препараты пленкообразующие полимеры вводить категорически нельзя, так как с течением времени произойдет выделение полимера и расслоение фаз. Наряду с обеспечением высокой водостойкости имеет место и негативный результат использования пленкообразующих полимерных ингредиентов - образование трудноудаляемой пленки на поверхности кожи после испарения или впитывания в кожу органических растворителей, содержащихся в креме. Эта пленка не набухает, не растворяется и не эмульгируется в воде. Она препятствует осуществлению жизненно важных функций организма, связанных с кожным дыханием и обменом веществ. Удаление ее возможно или с использованием органических растворителей (в том числе специальными косметическими средствами), или механическим путем. Кроме того, использование высокой общей концентрации органических веществ в составе эмульсии (до 58%) увеличивает себестоимость средства, как и присутствие некоторых ингредиентов (например, октадецена), не выпускаемых отечественной промышленностью.

Технической задачей изобретения является увеличение продолжительности защитного действия репеллента и снижение побочного вредного влияния на человека за счет уменьшения впитывания репеллента в кожу в результате изменения состояния ДЭТА в коллоидной системе, а также повышение экономичности за счет уменьшения содержания органической составляющей в составе средства. Уменьшение впитывания репеллента в кожу позволяет использовать низкие концентрации ДЭТА при обеспечении эффективной защиты в течение длительного времени. Благодаря малому содержанию органических ингредиентов в составе средства оно легко смывается с кожных покровов либо удаляется естественным путем.

Данная задача решается тем, что средство для защиты от укусов кровососущих насекомых, содержащее репеллент насекомых, эмульгатор, стабилизатор эмульсии репеллента и воду, в качестве репеллента содержит предварительно структурно модифицированный ДЭТА в виде полупродукта с показателем динамической вязкости η25^oC=0,8-1,6 Па•с, полученный путем взаимодействия N, N-диэтил-м-толуамида при температуре 20-70^oC с сополимером малеинового ангидрида с виниловым и/или акриловым мономером общей формулы

где R₁: -H, -CH₃,
R₂: -C_mH_2m+1,
-C₆H₅, -C₆H₄CH₃,
-O-C_mH_2m+1,
-O-CO-C_mH_2m+1,
-CO-O-C_mH_2m+1,
n = 100...60000,
m = 1...16.

при следующем соотношении ингредиентов, мас.%:
Модифицированный N,N-диэтил-м-толуамид - 4-11
Эмульгатор - 0,5-10
Стабилизатор эмульсии репеллента - 2-10
Вода - До 100
Возможно, что в качестве винилового мономера использована смесь виниловых мономеров.

Возможно, что в качестве акрилового мономера использована смесь акриловых мономеров. Возможно, что содержание сополимера в структурно модифицированном ДЭТА составляет 5-15 мас.%.

Возможно, что в качестве эмульгатора средство содержит гидрофильный эмульгатор или смесь гидрофильного и липофильного эмульгаторов.

Возможно, что в качестве гидрофильного эмульгатора средство содержит вещество из группы: соли жирных алифатических кислот (стеариновой, олеиновой, лауриновой и др. ) со щелочными металлами, этаноламинами; эфиры этих кислот с гликолями и полигидроксильными соединениями, такими как моно- и олигосахариды, или смеси, содержащие не менее двух из вышеуказанных веществ.

Возможно, что в качестве липофильного эмульгатора средство содержит вещество из группы: соли стеариновой, олеиновой, лауриновой кислот со щелочноземельными металлами, глицерином, полиэтилен- и полипропиленгликолями или смеси, содержащие не менее двух из вышеуказанных веществ.

Возможно, что в качестве стабилизатора эмульсии репеллента средство содержит вещество из группы: стеариновая кислота, стеарин, ацетостеарин, этилцеллюлоза, этилбутилцеллюлоза, каолин, пчелиный воск.

Возможно, что средство дополнительно содержит ароматизирующие и косметические добавки, а также антимикробные консерванты в количестве 0,5-5 мас. %.

Данная задача решается также тем, что средство для защиты от укусов кровососущих насекомых, содержащее репеллент насекомых, эмульгатор, стабилизатор эмульсии репеллента и воду, в качестве репеллента содержит смесь предварительно структурно модифицированных N,N-диэтил-м-толуамида и диметилфталата в виде полупродукта с показателем динамической вязкости η25^oC=0,8-1,6 Па•c, полученных путем взаимодействия N,N-диэтил-м-толуамида и диметилфталата при температуре 20-70^oC с сополимером малеинового ангидрида с виниловым и/или акриловым мономером общей формулы

где R₁: -H, CH₃,
R₂: -C_mH_2m+1,
-C₆H₅, -С₆H₄CH₃,
-O-C_mH_2m+1,
-O-CO-C_mH_2m+1,
-CO-O-C_mH_2m+1,
n=100... 60000,
m=1...16
при следующем соотношении ингредиентов, мас.%:
Смесь модифицированных N, N-диэтил-м-толуамида и диметилфталата - 4-11
Эмульгатор - 0,5-10
Стабилизатор эмульсии репеллента - 2-10
Вода - До 100
Возможно, что соотношение в смеси модифицированный ДЭТА и модифицированный ДМФ составляет 1: 0,5-1,5.

Возможно, что в качестве винилового мономера использована смесь виниловых мономеров.

Возможно, что в качестве акрилового мономера использована смесь акриловых мономеров.

Возможно, что содержание сополимера в смеси структурно модифицированных N,N-диэтил-м-толуамида и диметилфталата составляет 5-15 мас.%.

Возможно, что в качестве эмульгатора средство содержит гидрофильный эмульгатор или смесь гидрофильного и липофильного эмульгаторов.

Возможно, что в качестве гидрофильного эмульгатора средство содержит вещество из группы: соли жирных алифатических кислот (стеариновой, олеиновой, лауриновой и др.) со щелочными металлами, этаноламинами или эфиры этих кислот с гликолями и полигидроксильными соединениями, такими как моно- и олигосахариды, или смеси, содержащие не менее двух из вышеуказанных веществ.

Возможно, что в качестве липофильного эмульгатора средство содержит вещество из группы: соли стеариновой, олеиновой, лауриновой кислот со щелочноземельными металлами, глицерином, полиэтилен- и полипропиленгликолями или смеси, содержащие не менее двух из вышеуказанных веществ.

Возможно, что в качестве стабилизатора эмульсии репеллента средство содержит вещество из группы: стеариновая кислота, стеарин, ацетостеарин, этилцеллюлоза, этилбутилцеллюлоза, каолин, пчелиный воск.

Возможно, что средство дополнительно содержит ароматизирующие и косметические добавки, а также антимикробные консерванты в количестве 0,5-5 мас. %.

Структурно модифицированный репеллент ДЭТА (или структурно модифицированный репеллент ДМФ) является сольватокомплексом, который представляет собой систему с кооперативным связыванием молекул репеллента в сольватных оболочках на скелетообразующих линейных сополимерах. Причем пленкообразующие сополимеры неприменимы, так как при их введении ухудшается устойчивость модифицированного репеллента при хранении и на его поверхности образуется пленка. В связи с этим модификатор используется в непленкообразующей форме. Это достигается либо варьированием химического строения сополимера (например, сополимеры малеинового ангидрида со стиролом, гексеном, винилэтиловым или винилбутиловым эфиром и др.), либо за счет использования сополимеров с низкой степенью полимеризации в случае продуктов, склонных к пленкообразованию.

Наличие сольватационных взаимодействий в микрокаплях эмульгированного репеллента препятствует диффузии последнего в кожный покров человека.

Сформулированная выше техническая задача решается также за счет того, что средство для защиты от укусов кровососущих насекомых получают следующим способом.

Осуществляют предварительную структурную модификацию репеллента путем взаимодействия N,N- диэтил-м-толуамида или смесь N,N-диэтилтолуамида и диметилфталата при температуре 20-70^oC с сополимером малеинового ангидрида с виниловым и/или акриловым мономером общей формулы

где R₁:- H,-CH₃,
R₂: -C_mH_2m+1,
-C₆H₅, -C₆H₄CH₃,
-O-C_mH_2m+1,
-O-CO-C_mH_2m+1,
-CO-O-C_mH_2m+1,
n=100...60000,
m=1...16
при соотношении репеллент : сополимер 5,7-17,0 : 1 до получения полупродукта, имеющего показатель динамической вязкости при 25^oC η=0,8-1,6 Па•с.

Приготавливают водную фазу эмульсии растворением гидрофильных эмульгаторов в воде при температуре 50-70^oC. Затем готовят органическую фазу эмульсии расплавлением стабилизатора эмульсии при температуре 65-75^oC. Осуществляют смешение фаз эмульгированием органической фазы в водной фазе. В полученную эмульсионную смесь вводят структурно модифицированный репеллент, полученный на первой стадии.

Возможно, что смесь структурно модифицированных N,N-диэтил-м-толуамида и диметилфталата используют при соотношении 1:0,5-1,5.

Возможно, что дополнительно осуществляют введение липофильного эмульгатора и косметических добавок на стадии приготовления органической фазы эмульсии.

Возможно, что дополнительно осуществляют введение ароматизирующих добавок и антимикробных консервантов после эмульгирования структурно модифицированного репеллента.

Изобретение иллюстрируется следующими примерами. Биологические испытания проведены в лабораторных и полевых условиях в отношении следующих насекомых: комаров (р. Aedes, р. Culex, р. Anopheles), блох (Xenopsylla cheopis L), мошки (р. Simulium), мокрецов (p. Culicoides), слепней (p. Tabanus, p. Chrysopus), москитов (p. Phlebatomus).

Пример N 1
Средство для защиты от укусов кровососущих насекомых содержит следующие ингредиенты, мас.%:
1) ДЭТА - 7,5
2) Сополимер малеиновый ангидрид/гексен ("А") и/или октадецен ("В") - 1,2
3) Вода - 84,0
4) Ацетостеарин - 3,0
5) Олеат полиэтиленгликоля - 3,0
6) Стеарат натрия - 0,5
7) Витамин E - 3,0
8) Цитраль - 0,5
Полимерный модификатор ДЭТА представляет собой тройной (или двойной) сополимер малеинового ангидрида с алкиловыми производными винила (в общей формуле для обоих мономеров заместитель R₁: -H; a R₂ для мономера "А": - С₄H₉; для мономера "В": - C₁₆H₃₃). Содержание "А" от 0 до 100%, "В" от 100% до 0. Степень полимеризации n=100_("B"=100%)...40000_("A"=100%).

Средство готовят следующим образом:
I. Предварительно проводят структурную модификацию репеллента ДЭТА, для чего компоненты 1) и 2) смешивают при температуре 20-25^oC до полного растворения.

II. Приготавливают водную фазу, для чего компонент 6) гомогенизируют с компонентом 3) при Т = 50^oC.

III. Приготавливают органическую фазу, для чего компонент 4) нагревают до Т = 65-70^oC и смешивают с компонентом 7).

IV. Смешивают обе фазы и перемешивают до получения однородной эмульсии, после чего температуру снижают до 25-40^oC.

V. В эмульсию вводят модифицированный ДЭТА.

VI. Компоненты 8) смешивают с эмульсионным составом, полученным на стадии V.

VII. Охлаждают эмульсию до комнатной температуры при постоянном перемешивании.

Средство представляет собой жидкий эмульсионный состав с продолжительностью отпугивания комаров при нанесении на открытые участки кожи более 3 часов благодаря уменьшению впитывания модифицированного репеллента в кожные покровы. При одинаковом содержании ДЭТА без модификации его компонентом 2) продолжительность репеллентного действия составляет 1,2-1,5 часа.

Пример N 2
Средство для защиты от укусов кровососущих насекомых в виде крема содержит следующие ингpeдиeнты, мас.%:
1) ДЭТА - 4,0
2) Сополимер малеиновый ангидрид/метилстирол - 0,5
3) Вода - 74
4) Олеат натрия - 10,0
5) Моностеарат глицерина - 3,0
6) Стеарин - 8,0
7) Воск пчелиный - 2,0
8) Аминобензойная кислота - 1,5
Заместители в общей формуле сополимера R₁: -H; R₂: -C₆H₄CH₃; степень полимеризации n = 50000...60000.

Средство готовят следующим образом:
I. Предварительно проводят структурную модификацию ДЭТА, для чего компоненты 1) и 2) смешивают при температуре 20-30^oC до полного растворения.

II. Приготавливают водную фазу, для чего компонент 4) растворяют в компоненте 3) при Т = 70^oC.

III. Приготавливают органическую фазу, для чего компонент 5) нагревают до Т= 70-75^oC и смешивают с компонентами 6) и 7).

IV. Смешивают обе фазы и перемешивают до полной гомогенизации и снижают температуру до 45^oC.

V. Вводят в эмульсию подогретый до 45^oC предварительно модифицированный ДЭТА.

VI. Компонент 7) смешивают с эмульсионным составом.

VII. Охлаждают эмульсию до комнатной температуры при постоянном перемешивании.

Средство представляет собой кремообразный эмульсионный состав с продолжительностью репеллентного действия в отношении комаров, москитов и блох при нанесении на открытые участки кожи не менее 3 часов благодаря уменьшению впитывания модифицированного репеллента в кожные покровы. Время защитного действия средства, не содержащего компонент 2), менее 1 часа.

Пример N 3
Средство для защиты от укусов кровососущих насекомых готовят с использованием следующих ингредиентов, мас.%:
1) ДЭТА - 5,0
2) ДМФ - 5,0
3) Сополимер малеиновый ангидрид/бутилвиниловый эфир - 1,0
4) Вода - 70,0
5) Стеарат триэтаноламина - 5,0
6) Стеарат магния - 2,0
7) Стеариновая кислота - 8,0
8) Парфюмерное масло - 2,0
9) Пихтовое масло - 1,0
10) Аскорбиновая кислота - 1,0
Заместители в общей формуле сополимера R₁: -H; R₂: -O-C₄H₉; степень полимеризации n = 30000...60000.

Средство получают следующим образом:
I. Проводят структурную модификацию репеллентов, для чего при температуре 20-25^oC смешивают компоненты 1), 2) и 3) до полного растворения.

II. Приготавливают водную фазу, для чего компонент 5) растворяют в компоненте 4).

III. Приготавливают органическую фазу, для чего компоненты 6) и 7) нагревают до температуры 70-75^oC и смешивают с компонентом 8).

IV. Смешивают об фазы и перемешивают до получения однородной эмульсии, снижают температуру до 25-35^oC.

V. Вводят в эмульсию модифицированные репелленты.

VI. Компоненты 9) и 10 ) последовательно смешивают с эмульсионным составом.

VII. Охлаждают эмульсию до комнатной температуры при постоянном перемешивании.

Средство представляет собой жидкий эмульсионный состав. Расслаивание эмульсии в процессе хранения и восстановление ее однородности взбалтыванием расфасованного средства не ухудшает функциональные свойства. Продолжительность отпугивания слепней и комаров при нанесении на открытые участки кожи составляет соответственно 1,2 часа и 3,5 часа. Средство характеризуется малым впитыванием модифицированных репеллентов в кожные покровы. В отсутствие компонента 3), модифицирующего репелленты 1) и 2), длительность отпугивающего действия средства на слепней составляет 0,5 часа, а на комаров 1,5-2 часа.

Пример N 4
Средство для защиты от укусов кровососущих насекомых в виде крема готовят с использованием следующих ингредиентов, мас.%:
1) ДЭТА - 10,0
2) Сополимер малеиновый ангидрид/метилвиниловый эфир - 0,6
3) Вода - 78,0
4) Стеариновая кислота - 6,0
5) Триэтаноламин - 0,5
6) Моностеарат глицерина (самоэмульгирующийся) - 2,0
7) Глицерин - 2,0
8) Каштановая отдушка - 0,5
9) Имидазолилкарбамид - 0,4
Заместители в общей формуле сополимера R₁: -H; R₂: -O-CH₃; степень полимеризации n = 30000...60000.

Средство готовят следующим образом:
I. Проводят структурную модификацию репеллента, для чего смешивают компоненты 1) и 2) при температуре 60-70^oC до полного растворения.

II. Приготавливают водную фазу, для чего компонент 4) нагревают до Т= 70^oC в компоненте 3) и добавляют компонент 5).

III. Приготавливают органическую фазу, для чего компонент 6) нагревают до температуры 70^oC и смешивают с компонентом 7).

IV. Смешивают обе фазы и перемешивают до полной гомогенизации, снижают температуру до 50-65^oC.

V. Вводят в эмульсию модифицированный репеллент.

VI. Компоненты 8) и 9) последовательно смешивают с эмульсионным составом.

VII. Охлаждают эмульсию до комнатной температуры при постоянном перемешивании.

Средство представляет собой кремообразный эмульсионный состав. Продолжительность репеллентного действия в отношении комаров и мокрецов 3-3,5 часа, что в два раза превышает соответствующий показатель для аналогичного состава, но без проведения структурной модификации ДЭТА, которая замедляет впитывание репеллента в кожу.

Пример N 5
Средство для защиты от укусов кровососущих насекомых в виде крема готовят с использованием следующих ингредиентов, мас.%:
1) ДЭТА - 4,5
2) Сополимер малеиновый ангидрид/винилацетат "А" и/или винилпальмитат "В" - 0,5
3) Вода - 85
4) Стеарат триэтаноламина - 2,0
5) Стеариновая кислота - 5,5
6) Глицерин - 2,0
7) Пихтовое масло - 0,5
Полимерный модификатор ДЭТА представляет собой тройной (или двойной) сополимер малеинового ангидрида со сложными виниловыми эфирами уксусной и пальмитиновой кислот (в общей формуле для обоих полимеров заместители R₁:-Н; R₂ для мономера "А" - O-CO-CH₃; для мономера "В": - O-CO-C₁₅H₃₁). Содержание "А" от 0 до 100%, "В" от 100% до 0. Степень полимеризации n=1000_("B"=100%) . ..50000_("A"=100%).

Средство получают следующим образом:
I. Проводят структурную модификацию репеллента, для чего смешивают компоненты 1) и 2) при Т = 45-50^oC до полного растворения, смесь охлаждают без перемешивания.

II. Приготавливают водную фазу, для чего компонент 4) растворяют в нагретом до температуры 70^oC компоненте 3).

III. Приготавливают органическую фазу, для чего компонент 5) нагревают до температуры 70^oC и смешивают с компонентом 6).

IV. Смешивают обе фазы и перемешивают до полной гомогенизации, снижают температуру до 25-40^oC.

V. Вводят в эмульсию модифицированный репеллент.

VI. Компонент 7) смешивают с эмульсионным составом.

VII. Охлаждают эмульсию до комнатной температуры при постоянном перемешивании.

Средство представляет собой кремообразный эмульсионный состав. Продолжительностью репеллентного действия в отношении блох 2,5-3,0 часа, что в два раза превышает соответствующий показатель для аналогичного состава, но без проведения структурной модификации ДЭТА, которая замедляет впитывание репеллента в кожу.

Пример N 6
Средство для защиты от укусов кровососущих насекомых в виде крема содержит следующие ингредиенты, мас.%:
1) ДЭТА - 3,5
2) Сополимер малеиновый ангидрид/стирол и/или бутилметакрилат - 0,5
3) Вода - 79,5
4) Лаурилсульфат натрия - 3,0
5) Олеат диэтаноламина - 2,0
6) Этилбутилцеллюлоза - 5,0
7) Воск - 2,0
8) Вазелин - 3,0
9) Цитраль - 1,0
Полимерный модификатор ДЭТА представляет собой тройной (или двойной) сополимер малеинового ангидрида с виниловым (стирол) и/или акриловым (бутилметакрилат) мономерами (в общей формуле заместители для мономера "A" R₁: -H; R₂: - C₆H₅; заместители для мономера "В": R₁: -CH₃; R₂: - CO-O-C₄H₉). Содержание "А" от 0 до 100%, "В" от 100% до 0. Степень полимеризации n = 100_("B"=100%)... 60000_("A"=100%).

Средство получают следующим способом:
1. Проводят структурную модификацию репеллента, для чего смешивают компоненты 1) и 2) при Т = 55-60^oC до полного растворения, после чего смесь охлаждают до комнатной температуры.

II. Приготавливают водную фазу, для чего компоненты 4) и 5) растворяют в нагретом до температуры 70^oC компоненте 3).

III. Приготавливают органическую фазу, для чего компоненты 7) и 8) нагревают до Т = 70^oC и смешивают с компонентом 6).

IV. Смешивают обе фазы и перемешивают до полной гомогенизации, снижают температуру до 25-30^oC.

V. Вводят в эмульсию модифицированный ДЭТА.

VI. Компоненты 9) и 10) последовательно смешивают с эмульсионным составом.

VII. Охлаждают эмульсию до комнатной температуры при постоянном перемешивании.

Средство представляет собой кремообразный эмульсионный состав. Продолжительность репеллентного действия в отношении комаров более 2 часов. Для сравнения приготовлены образцы крема без введения сополимера малеинового ангидрида с виниловым и акриловым мономерами в рецептуру, а также с измененным порядком его введения: в водный раствор эмульгаторов на стадии II или в жидкофазную гомогенизированную лиофильную смесь на стадии 3. Во всех случаях нарушения заявленного порядка приготовления репеллентного средства продолжительность отпугивания насекомых составила менее 0,5 часа, что обусловлено быстрым впитыванием репеллента в кожу.

Источники информации:
1. ЕР 0090287 A 01 N 37/18, 24.07.85
2. EP 0090288 A 01 N 37/18, 22.05.85
3. EP 0348550 B1 A 01 N 25/28, 19.05.93
4. WO 98/23150 A 01 N 37/18, 04.06.98.

Изобретение относится к бытовой химии и касается составов, предназначенных для защиты от укусов кровососущих насекомых. Средство содержит репеллент насекомых, эмульгатор, стабилизатор эмульсии репеллента и воду, при этом в качестве репеллента средство содержит предварительно структурно модифицированный N,N -диэтил-м-толуамид или смесь предварительно структурно модифицированных N,N -диэтил-м-толуамида и диметилфталата в виде подупродукта с определенным показателем вязкости, при определенной температуре полученный путем взаимодействия вышеуказанного соединения или смеси с сополимером малеинового ангидрида с виниловым и/или акриловым мономером определенной формулы, компоненты берут в определенных соотношениях, а также способ получения средства путем взаимодействия соединения или смеси до полупродукта, который вводят в эмульсионную смесь, полученную смешением раздельно приготовленная водной и органической фаз, при этом водную готовят растворением гидрофильных эмульгаторов в воде при 50-70°С, а органическую растворением стабилизатора эмульсии при 65-75°С, а смешение фаз осуществляют эмульгированием органической фазы в водной. Средство и способ увеличивают продолжительность защитного действия, снижается побочный вредный эффект на человека. 3 с. и 20 з.п. ф-лы.

1. Средство для защиты от укусов кровососущих насекомых эмульсионного типа, содержащее репеллент насекомых, эмульгатор, стабилизатор эмульсии репеллента, воду, отличающееся тем, что в качестве репеллента оно содержит предварительно структурно модифицированный N,N-диэтил-м-толуамид в виде полупродукта с показателем динамической вязкости η 25^oC = 0,8 - 1,6 Па • с, полученный путем взаимодействия N, N-диэтил-м-толуамида при температуре 20 - 70^oC с сополимером малеинового ангидрида с виниловым и/или акриловым мономером общей формулы

где R₁: -H,-CH₃;
R₂: -C_mH_2m+1;
-C₆H₅-C₆H₄CH₃;
-O-C_mH_2m+1;
-O-CO-C_mH_2m+1;
-CO-O-C_mH_2m+1;
n = 100...60000;
m = 1...16,
при следующем соотношении ингредиентов, мас.%:
Модифицированный N, N-диэтил-м-толуамид - 4,0 - 11,0
Эмульгатор - 0,5 - 10,0
Стабилизатор эмульсии репеллента - 2,0 - 10,0
Вода - До 100
2. Средство по п.1, отличающееся тем, что в качестве винилового мономера использована смесь виниловых мономеров. 3. Средство по п.1, отличающееся тем, что в качестве акрилового мономера использована смесь акриловых мономеров. 4. Средство по п. 1, отличающееся тем, что содержание сополимера в структурно модифицированном N, N-диэтил-м-толуамиде составляет 5-15 мас.%. 5. Средство по п.1, отличающееся тем, что в качестве эмульгатора оно содержит гидрофильный эмульгатор или смесь гидрофильного и липофильного эмульгатора. 6. Средство по пп.1, 5, отличающееся тем, что в качестве гидрофильного эмульгатора оно содержит вещество из группы: соли жирных алифатических кислот (стеариновой, олеиновой, лауриновой и др.) со щелочными металлами, этаноламинами или эфиры этих кислот с гликолями и полигидроксильными соединениями, такими как моно- и олигосахариды, или смеси, содержащие не менее двух из вышеуказанных веществ. 7. Средство по пп.1, 5, отличающееся тем, что в качестве липофильного эмульгатора оно содержит вещество из группы: соли стеариновой, олеиновой, лауриновой кислот со щелочноземельными металлами, глицерином, полиэтилен - и полипропиленгликолями или смеси, содержащие не менее двух из вышеуказанных веществ. 8. Средство по п.1, отличающееся тем, что в качестве стабилизатора эмульсии репеллента оно содержит вещество из группы: стеариновая кислота, стеарин, ацетостеарин, этилцеллюлоза, этилбутилцеллюлоза, каолин, пчелиный воск. 9. Средство по п. 1, отличающееся тем, что оно дополнительно содержит ароматизирующие и косметические добавки, а также антимикробные консерванты в количестве 0,5 - 5 мас.%. 10. Средство для защиты от уксусов кровососущих насекомых эмульсионного типа, содержащее репеллент насекомых, эмульгатор, стабилизатор репеллента и воду, отличающееся тем, что в качестве репеллента оно содержит смесь предварительно структурно модифицированных N, N-диэтил-м-толуамида и диметилфталата в виде полупродукта с показателем динамической вязкости η 25^oC = 0,8 - 1,6 Па • с, полученных путем взаимодействия N, N-диэтил-м-толуамида и диметилфталата при температуре 20 - 70^oC с сополимером малеинового ангидрида с виниловым и/или акриловым мономером общей формулы

где R₁: -H,-CH₃;
R₂: -C_mH_2m+1;
-C₆H₅, -C₆H₄CH₃;
-O-C_мH_2m+1;
-O-CO-С_мH_2m+1,
n = 100...60000;
m = 1...16,
при следующем соотношении ингредиентов, мас.%:
Смесь модифицированных N,N-диэтил-м-толуамида и диметилфталата - 4,0 - 11,0
Эмульгатор - 0,5 - 10,0
Стабилизатор эмульсии репеллента - 2,0 - 10,0
Вода - До 100
11. Средство по п.10, отличающееся тем, что соотношение в смеси модифицированный N, N-диэтил-м-толуамид и модифицированный диметилфталат составляет 1:0,5-1,5. 12. Средство по п.10, отличающееся тем, что в качестве винилового мономера использована смесь виниловых мономеров. 13. Средство по п.10, отличающееся тем, что в качестве акрилового мономера использована смесь акриловых мономеров. 14. Средство по п.10, отличающееся тем, что содержание сополимера в смеси структурно модифицированных N, N-диэтил-м-толуамида и модифицированный диметилфталата составляет 5-15 мас.%. 15. Средство по п.10, отличающееся тем, что в качестве эмульгатора оно содержит гидрофильный эмульгатор или смесь гидрофильного и липофильного эмульгаторов. 16. Средство по пп.10, 15, отличающееся тем, что в качестве гидрофильного эмульгатора оно содержит вещество из группы: соли жирных алифатических кислот (стеариновой, олеиновой, лауриновой и др.) со щелочными металлами, этаноламинами или эфиры этих кислот с гликолями и полигидроксильными соединениями, такими как моно- и олигосахариды, или смеси, содержащие не менее двух из вышеуказанных веществ. 17. Средство по пп.10, 15, отличающееся тем, что в качестве липофильного эмульгатора оно содержит вещество из группы: соли стеариновой, олеиновой, лауриновой кислот со щелочноземельными металлами, глицерином, полиэтилен- и полипропиленгликолями, или смеси, содержащие не менее двух из вышеуказанных веществ. 18. Средство по п. 10, отличающееся тем, что в качестве стабилизатора эмульсии репеллента оно содержит вещество из группы: стеариновая кислота, стеарин, ацетостеарин, этилцеллюлоза, этилбутилцеллюлоза, каолин, пчелиный воск. 19. Средство по п.10, отличающееся тем, что оно дополнительно содержит ароматизирующие и косметические добавки, а также антимикробные консерванты в количестве 0,5-5 мас.%. 20. Способ получения средства для защиты от укусов кровососущих насекомых по пп. 1-19, характеризующийся тем, что осуществляют предварительную структурную модификацию репеллента путем взаимодействия N,N-диэтил-м-толуамида или смеси N, N-диэтил-м-толуамида и диметилфталата при температуре 20-70^oC с сополимером малеинового ангидрида с виниловым и/или акриловым мономером общей формулы

где R₁: -H,-CH₃;
R₂: -C_mH_2m+1;
-C₆H₅,-C₆H₄CH₃;
-O-C_mH_2m+1,
-O-CO-С_mH_2m+1;
n = 100...60000;
m = 1...16,
при соотношении репеллента: сополимер 5,7-17,0:1 до получения полупродукта, имеющего показатель динамической вязкости η 25^oC = 0,8-1,6 Па • с, который вводят в эмульсионную смесь, полученную смешением раздельно приготовленных водной и органической фаз, при этом водную фазу готовят растворением гидрофильного эмульгатора в воде при температуре 50-70^oC, органическую фазу готовят расплавлением стабилизатора эмульсии при температуре 65-75^oC, а смешение фаз осуществляют эмульгированием органической фазы в водной. 21. Способ по п.20, отличающийся тем, что смесь структурно модифицированных N, N-диэтил-м-толуамида и диметилфталата используют при соотношении 1,0,5-1,5. 22. Способ по п. 20, отличающийся тем, что дополнительно осуществляют введение липофильного эмульгатора и косметических добавок на стадии приготовления органической фазы эмульсии. 23. Способ по п. 20, отличающийся тем, что дополнительно осуществляют введение ароматизирующих добавок и антимикробных консервантов после эмульгирования структурно модифицированного репеллента.