СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ГИДРАЗИДА ПОЛИМЕТАКРИЛОВОЙ КИСЛОТЫ Российский патент 2001 года по МПК C08F8/30 C08F20/60 B01J39/18 C02F1/42 

Изобретение относится к области получения ионообменных фильтровальных материалов, находящих применение в народном хозяйстве, конкретно к синтезу гидразида полиметакриловой кислоты.

Известен способ получения гидразида полиметакриловой кислоты путем взаимодействия раствора галоидангидрида полиметакриловой кислоты в диметилформамиде с гидразином или гидразингидратом при комнатной температуре. Гидразид полиметакриловой кислоты высаживают из реакционной среды метанолом или этанолом. Осадок отделяют центрифугированием (А. с. N 895994, МКИ C 08 F 120/60, C 08 F 8/30, 1982).

Недостатком данного способа является необходимость выделения гидразида полиметакриловой кислоты из раствора, полученный продукт в виде смолы с низкой сквозной пористостью не может использоваться в качестве эффективного фильтровального пленочного материала, так как не обладает достаточной проницаемостью.

Известен способ обработки полиакрилонитрильного волокна водным раствором сульфата гидразина с последующей термообработкой при 200-220^oC (А. с. N 855092, МКИ D 01 F 11/04, 1981).

Полученный материал не обладает необходимыми ионообменными свойствами, достаточной проницаемостью.

Наиболее близким к предлагаемому является способ получения гидразида полиметакриловой кислоты, заключающийся в нагревании раствора полиметилметакрилата в амидном растворителе с 2-3 кратным избытком гидразина или гидразингидрата при нагревании до 110-120^oC в течение 5-10 часов. Полученный раствор гидразида полиметакриловой кислоты выливают на стеклянную подложку и высушивают (А. с. N 572469, МКИ C 08 F 120/34, C 08 F 8/30).

Полученная пленка обладает низкой проницаемостью, недостаточной обменной емкостью и агрессивостойкостью к кислым средам.

Предлагаемый способ решает задачу получения высокоэффективных ионообменных фильтровальных материалов, способных работать в кислых средах.

Техническим результатом изобретения является повышение кислотостойкости, проницаемости, повышение обменной емкости фильтровального материала.

Поставленный технический результат достигается тем, что в способе получения гидразида полиметакриловой кислоты путем взаимодействия поли(метил)метакрилата с гидразином или гидразингидратом при нагревании в растворе, взаимодействие осуществляют на поверхности волокнистого субстрата, причем предварительно пропитывают волокнистый субстрат (метил)метакрилатом с последующей полимеризацией его под действием лазерного излучения при энергии облучения поверхности 70-500 мВт/м²с.

При этом в качестве волокнистого субстрата используют полиамидное, полиакрилонитрильное, полиэфирное волокно.

Получаемый технический результат обусловлен возникновением новых явлений, связанных с взаимодействием гидразида полимерной карбоновой кислоты с функциональными группами полимерной матрицы волокнистого субстрата и его поверхностью. Действие лазерного облучения приводит к образованию химических и физических связей и структурированию композиции. Пределы энергетического воздействия обусловлены созданием на поверхности теплового режима и фотовозбуждения, достаточных для релаксационных переходов и появления новых свойств данного технического решения, что приводит к повышению кислотостойкости, проницаемости, повышению обменной емкости материала.

Разрушение полимера происходит при 320^oC.

Сущность способа заключается в том, что образец предварительно пропитывают на плюсовке (метил)метакрилатом. Затем образец на стеклянной подложке подвергают облучению лазерным лучом с лицевой и изнаночной стороны с целью полимеризации (метил)метакрилата. Образец помещают в реактор и осуществляют кипячение в гидразине или гидразингидрате в течение 1 часа. Затем промывают водой и сушат.

Изобретение иллюстрируется следующими примерами.

Пример 1. Образец трикотажного полиамидного полотна размером 20 х 20 см на лабораторной плюсовке пропитывают до 100% прироста массы метилметакрилатом. Образец помещают на стеклянную подложку и подвергают облучению сканирующим ультрафиолетовым лазерным лучом при энергии облучения поверхности 70 мВт/м²с с лицевой и изнаночной стороны. Затем образец помещают в реактор, снабженный обратным холодильником, и заливают 1000 мл гидразингидрата, осуществляют кипячение реакционной смеси при температуре кипячения гидразингидрата 118^oC в течение 1 часа. Затем промывают водой до нейтральной среды и сушат.

Пример 2. Образец трикотажного полиакрилонитрильного полотна пропитывают, как указано в примере 1, метакрилатом. Образец подвергают облучению лазерным лучом 200 мВт/м²с. Затем образец помещают в реактор, заливают гидразином и кипятят с обратным холодильником в течение 1 часа при 113,5^oC. Промывают водой и сушат.

Пример 3. Образец из полиэфирного полотна пропитывают аналогично примеру 1 метилметакрилатом. Затем образец подвергают облучению лазерным лучом при энергии облучения 500 мВт/м²с с лицевой и изнаночной стороны. Затем образец помещают в реактор и заливают гидразингидратом, осуществляют кипячение при температуре 118^oC аналогично примеру 1. Затем промывают водой и сушат.

Данные, характеризующие полученное соединение - гидразид полиметакриловой кислоты.

I. Содержание гидразида полиметакриловой кислоты на волокнистом носителе (трикотажные полотна из полиамидного, полиакрилонитрильного, полиэфирного волокна):
Гидразид полиметакриловой кислоты - 50%
Волокнистый носитель - 50%
II. Характеристика гидразида полиметакриловой кислоты
1. Формула гидразида полиметакриловой кислоты

2. Молекулярная масса звена 100,13
3. Элементный состав,%:
найдено: C 48,03, H 7,96, N 27,73
вычислено: C 47,94, H 8,00, N 27,96
4. Степень замещения групп - OCH₃-, %: 98,0±0,3
5. Количество гидразидных групп от теоретического (по результатам потенциометрического титрования 1,72±0,03 мг•экв/г
6. Спектральная характеристика (по результатам ИК - спектроскопии):
карбонил гидразидного фрагмента (>C=O) 1680-1700 см^-1
связь - NH - гидразитного фрагмента 3300-3350 см^-1
Сравнительные свойства материала по прототипу и предлагаемому способу представлены в таблице.

Как видно из таблицы, материалы, полученные по предлагаемому способу, обладают лучшей кислотостойкостью на 30-50%, ионообменной активностью на 20-30%, коэффициент проницаемости увеличивается в 2-4 раза.

Описывается способ получения гидразида полиметакриловой кислоты путем взаимодействия поли(метил)метакрилата с гидразином или гидразингидратом при нагревании в растворе, взаимодействие осуществляют на поверхности волокнистого субстрата, причем предварительно волокнистый субстрат пропитывают (метил)метакрилатом, с последующей полимеризацией его под действием лазерного излучения при энергии облучения поверхности 70-500 мВт/м²с. При этом в качестве волокнистого субстрата используют полиамидное, полиакрилонитрильное, полиэфирное волокно. Изобретение позволяет повысить кислотостойкость, проницаемость фильтровального материала из волокнистого субстрата, а также повысить обменную емкость фильтровального материала. 1 з.п. ф-лы, 1 табл.

1. Способ получения гидразида полиметакриловой кислоты путем взаимодействия поли(метил)метакрилата с гидразином или гидразингидратом при нагревании в растворе, отличающийся тем, что взаимодействие осуществляют на поверхности волокнистого субстрата, причем предварительно пропитывают волокнистый субстрат (метил)метакрилатом с последующей полимеризацией его под действием лазерного излучения при энергии облучения поверхности 70-500 мВт/м²с. 2. Способ по п.1, отличающийся тем, что в качестве волокнистого субстрата используют полиамидное, полиакрилонитрильное, полиэфирное волокно.