СПОСОБ РАДИКАЛЬНОЙ (СО)ПОЛИМЕРИЗАЦИИ Российский патент 2001 года по МПК C08F2/38 

Изобретение относится к способу радикальной (со)полимеризации мономерных винилового эфира, винилгалогенида, диена, акрилонитрила и α-олефина, необязательно с одним или более этиленненасыщенных мономеров, причем полимеризацию осуществляют в присутствии надкислотного регулятора степени полимеризации, посредством которого осуществляется контроль за молекулярным весом получаемого (со)полимера, изобретение относится также к (со)полимерам, получаемым этим способом, и использованию надкислот в качестве регулятора молекулярного веса при полимеризации этих мономеров.

Общая концепция применения регуляторов молекулярного веса, известных как регуляторы степени полимеризации (или переносчики кинетической цепи), используемые в процессе реакции полимеризации, давно известна. Однако такие регуляторы степени полимеризации обладают рядом недостатков. Например, они часто задерживают реакцию полимеризации. Кроме того, многие регуляторы степени полимеризации содержат меркаптогруппу или другие серусодержащие функциональные группы, которые делают нежелательным их использование и работу с ними с точки зрения безопасности и экологии. И наконец, многие регуляторы степени полимеризации хорошо выполняют свою функцию только при проведении конкретной реакции и не могут быть использованы в других реакциях полимеризации или с целым рядом инициаторов.

При проведении (со)оплимеризации винилхлоридных мономеров часто желательно получать низкомолекулярные продукты. Эта задача может быть решена или путем полимеризации при высокой температуре и высоком давлении, или за счет использования регулятора степени полимеризации. Первый вариант часто нежелателен, так как в этом случае предъявляются специальные требования к реактору, а также к типу и количеству инициатора полимеризации, который должен использоваться при этом.

Во втором случае, когда применяется регулятор степени полимеризации, выбираемый из группы, включающей 2-меркаптоэтанол, 2-этилгексилтиогликолат и 2-этилгексаналь, недостаток способа состоит в том, что реакция полимеризации существенно задерживается таким регулятором степени полимеризации, а также в том, что некоторые из указанных материалов нежелательно использовать с точки зрения безопасности и охраны окружающей среды.

Цель настоящего изобретения заключается в преодолении указанных недостатков известных регуляторов степени полимеризации путем применения надкислотных регуляторов, в состав которых не входят нежелательные серусодержащие группы и которые не замедляют реакцию полимеризации в значительной степени, а, более того, могут ускорять ее.

Первым объектом настоящего изобретения является способ радикальной (со)полимеризации мономеров винилового эфира, винилгалогенида, диена, акрилонитрила и α- олефина необязательно с одним или более этиленненасыщенными мономерами, с использованием инициатора полимеризации в присутствии по меньшей мере одного надкислотного регулятора степени полимеризации, который уменьшает молекулярный вес (со)полимера по сравнению с молекулярным весом (со)полимера, полученного аналогичным способом без регулятора степени полимеризации.

Регулятор степени полимеризации, который используется в способе настоящего изобретения, выбирается из группы соединений, которые содержат фрагмент формулы I:

Более конкретно, предпочтительные надкислоты, рекомендуемые для способа настоящего изобретения, выбираются из группы соединений следующей формулы:

где заместитель R выбирают из группы, включающей H, CH₃, C(O)OOH, C(O)OH, C(O)OCH₃, C(O)OR₁, C₂-C₂₀-алкил, C₃-C₂₀-циклоалкил, C₆-C₂₀-арил, C₇-C₂₀-аралкил или C₇-C₂₀-алкарил, где алкильные группы могут быть линейными или разветвленными и где алкильная, циклоалкильная, арильная, аралкильная и алкарильная группы являются необязательно замещенными одной или несколькими группами Y, где Y представляет собой группу, выбираемую из числа -C(O)OOH, гидрокси-, алкокси-, арилокси-, эпокси-групп, атома галогена, -C(O)OR₁, -OC(O)R₁, -C(O)OH, нитрильной группы, нитро-группы, -C(O)NR₁R₂, -C(O)NHR₁, -C(O)NH₂, -N(R₁)C(O)R₂, -SO₂NR₁R₂, -SO₂NHR₁, -SO₂NH₂ и -N(R₁)SO₂R₂; где заместители R₁ и R₂ независимо друг от друга выбираются из группы, включающей C₂-C₂₀-алкил, где C₃-C₂₀-циклоалкил, C₆-C₂₀-арил, C₇-C₂₀-аралкил и C₇-C₂₀-алкарил, где алкильная группа может быть линейной или разветвленной, и

где заместитель R₃ выбирается из группы, включающей атом водорода, C₁-C₂₀-алкил, C₃-C₂₀-циклоалкил, C₆-C₂₀-арил, C₇-C₂₀-аралкил, C₇-C₂₀-алкарил и радикалы, содержащие имидогруппу, где могут быть линейными или разветвленными, заместитель R₄ выбирается из группы, включающей C₁-С₂₀-алкилен, C₂-C₂₀-алкенилен, C₆-С₂₀-арилен, C₇-C₂₀-аралкилен, C₇-C₂₀-алкарилен, C₃-C₂₀-циклоалкилен и C₃-C₂₀-циклоалкенилен, где алкиленовая и алкениленовая группы могут быть линейными или разветвленными, и заместитель R₃ и/или R₄ являются необязательно размещенными одной или несколькими группами Y, определенными выше, а заместитель X может быть простой связью или группой, выбранной из: -SO₂-, -N(R₅)C(O)-, -C(O)N(R₅)-, -C(O)N[C(O)(R₅)]-, -NHC(O)N(H)-; где заместитель R₅ выбирается из группы, включающей C₂-C₂₀-алкил, C₃-C₂₀-циклоалкил, C₆-C₂₀-арил, C₇-C₂₀-аралкил и C₇-C₂₀-алкарил, где алкильные группы могут быть линейными или разветвленными и необязательно замещены одной или несколькими группами Y, значения которых определены выше, заместители R₃ и R₅ могут быть объединены с образованием кольца, содержащего заместители, выбираемые из группы, включающей циклоалкил, арил, аралкил или аралкил, и это кольцо необязательно замещено одной или несколькими группами Y, значения которых определены выше.

Настоящее изобретение также относится к (со)полимерам, получаемым по данному способу (со)полимеризации. Третьим объектом настоящего изобретения является применение по меньшей мере одной надкислоты формул I и III в качестве регулятора степени полимеризации при радикальной полимеризации одного или нескольких этиленненасыщенных мономеров.

Из патента США 2813885 следует, что надкислоты представляют собой известные соединения и используются, например, в качестве инициаторов реакции полимеризации при проведении реакции свободно-радикальной полимеризации, такой как, например, полимеризации винильных мономеров. Кроме того, из авторского свидетельства СССР 2140318 известно, что перекиси жирных кислот, полученные из C₃-C₁₂-жирных кислот, могут быть использованы в качестве инициатора реакции полимеризации, и что эти перекиси обладают способностью регулировать молекулярный вес. Однако в отличие от настоящего изобретения не используется никакого отдельного инициатора реакции полимеризации и нет уверенности, что перекиси жирных кислот действительно представляют собой надкислоты, используемые в способе, заявляемом в настоящем изобретении.

В патентной заявке PCT/EP93/03323 также раскрывается использование в качестве регулятора степени полимеризации частично ненасыщенных надкислот. Однако эти ненасыщенные соединения выходят за рамки настоящего изобретения. И наконец, надкислоты, как известно, например, из патента США 4866146, могут быть использованы также в качестве инициаторов реакции полимеризации акрилатов при 130-140^oC. Однако в этой заявке не указывается на использование надкислот в качестве регуляторов степени полимеризации.

Таким образом, настоящее изобретение предлагает новый способ (со)полимеризации мономерных винилового эфира, винилгалогенида, диена, акрилонитрила и α-олефина необязательно с одним или несколькими этиленненасыщенными мономерами, посредством чего могут быть получены полимеры с низким молекулярным весом без таких недостатков, как проведение реакции полимеризации при высоких температурах и давлении или использование регулятора степени полимеризации, который существенно замедляет реакцию полимеризации и/или содержит нежелательные серусодержащие группы. В настоящем изобретении термин "(со)полимер" следует понимать как "полимеры и/или сополимеры".

Надкислоты настоящего изобретения могут быть получены по одному или нескольким способам, которые хорошо известны специалистам в данной области. Например, во многих случаях синтез может быть осуществлен путем обработки соответствующей карбоновой кислоты перекисью водорода. Другие методы синтеза описаны, например, в Organic Peroxides, Daniel Swern, Editor, John Wiley & Sons, Inc., New York (1970).

В предпочтенном варианте настоящего изобретения надкислоты формул II и III ограничены надкислотами, где заместитель R выбирается из группы, включающей C₃-C₂₀-алкил, C₅-C₂₀-циклоалкил, C₇-C₂₀-аралкил, C₇-C₂₀-алкарил, где все группы могут быть линейными или разветвленными, и где заместитель R₄ представляет собой C₁-C₂₀-алкилен, C₅-C₂₀-циклоалкилен, C₆-C₂₀-арилен, C₇-C₂₀-аралкилен, C₇-C₂₀-алкарилен, и C₃-C₂₀-циклоалкенилен, X может быть простой связью или сульфон-группой и заместитель R₃ представляет собой радикал, содержащий амидо-группу. Типичными радикалами, содержащими амидо-группу, предпочтительными для настоящего изобретения, являются необязательно замещенные фталимидные радикалы, включая тетрагидрофталимидо- и гексагидрофталимидо-, сукцинимидо-, малеимидо-, цитраконимидо- и итакоминидо-группы.

Более предпочтительно, рассматриваемые регуляторы степени полимеризации являются по существу растворимыми в масле, так что они будут растворяться в суспензии мономерной фазы или эмульсии полимеризационной среды. Более предпочтительно, надкислоты настоящего изобретения также являются стабильными при хранении при температуре до 40^oC.

Заместители R, R₃ и R₄ могут выбираться в зависимости от конкретного способа (со)полимеризации с учетом их влияния на коэффициент переноса цепи надкислоты и ее растворимость в масле или так, чтобы обеспечить большую устойчивость надкислоты при хранении. Принимая это во внимание, заместители R, R₃ и R₄, содержащие длинные (C₁₀-C₂₀) алкильные группы, предпочтительны благодаря положительному влиянию алкильных групп такой длины на растворимость в масле и стабильность надкислоты при хранении.

Надкислоты настоящего изобретения можно получать, перевозить, хранить и применять в том виде, в каком они существуют, или в форме порошков, гранул, паст, растворов, суспензий, эмульсий или в любой другой известной физической форме. Какая из этих форм является предпочтительной, зависит от конкретной реакции (со)полимеризации, так же как и от других условий использования, перевозки и хранения.

Способ настоящего изобретения может проводиться аналогично и по существу в тех же условиях, что и обычный способ с применением известных регуляторов степени полимеризации, таких как 2-меркаптоэтанол и 2-этиленгексаналь. Более подробная информация об обычном способе может быть найдена, например, в докладе "High Temperature Polymerization and Use of Chain Transfer Agents in Low Molecular Wight PVC Manyfacture", Hirose, Y. and Westmijze, H., PVC Seminar 1993, представленном Kayaku Akzo Corporation, а также в канадской патентной заявке 2077397. Настоящий способ особенно подходит для (со)полимеризации мономерного винилхлорида при получении полимеров с низким молекулярным весом, используемых для изготовления бутылок и специальных формуемых под давлением предметов.

Также в рамках настоящего исследования находятся окислительно-восстановительные реакции полимеризации, например реакции, описанные во французской патентной заявке 2086635 и немецких патентных заявках 1915537 и 2006966. Обычно такие реакции полимеризации проводят в присутствии восстанавливающего агента в эмульсии полимеризуемого мономера.

Надкислоты, используемые в способе настоящего изобретения, отличаются рядом преимуществ. Во-первых, они обладают неожиданно хорошей способностью контролировать и уменьшать молекулярный вес продуктов стандартных способов полимеризации. Более того, в случае применения настоящих надкислот не происходит резкого замедления реакции полимеризации, которое наблюдается в случае применения обычных регуляторов степени полимеризации. Фактически некоторые из представленных надкислот по существу ускоряют реакцию полимеризации. В-третьих, настоящие регуляторы степени полимеризации не содержат нежелательных серусодержащих групп, таких как, например, меркаптогруппы.

Кроме того, настоящие регуляторы степени полимеризации не снижают степень превращения мономера. И наконец, в некоторых реакциях настоящие надкислоты дают дополнительную выгоду, состоящую в возможности уменьшения необходимого количества инициатора полимеризации при его использовании в сочетании с надкислотой. Это дополнительное преимущество является результатом того, что надкислоты в некоторых условиях могут выступать как в качестве регулятора степени полимеризации так и до некоторой степени в качестве инициатора.

Настоящий способ отличается от обычного способа полимеризации тем, что он проводится в присутствии одного или нескольких надкислотных регуляторов степени полимеризации, которые используют дополнительно к стандартным инициаторам полимеризации. Количество и тип надкислоты могут быть выбраны в зависимости от реакционной температуры, полимеризуемого мономера, применяемого инициатора полимеризации и желаемой степени уменьшения молекулярного веса. В целом, способ настоящего изобретения состоит в использовании некоторого количества надкислоты, которая уменьшает молекулярную массу конечного (со)полимера по сравнению с (со)полимером, полученным аналогичным способом в отсутствие регулятора степени полимеризации.

Обычно используют от 0,001 до 30 мас.% (из расчета на массу мономера) надкислотного регулятора степени полимеризации. Более предпочтительно использовать от 0,01 до 5,0 мас.% надкислоты и наиболее предпочтительно - от 0,02 до 2,0 мас.% надкислоты. В рамках настоящего изобретения могут также применяться смеси двух и более регуляторов степени полимеризации.

Предпочтительно выбирать регулятор степени полимеризации с большей температурой разложения, чем температура полимеризации, так как значительное разложение регулятора ведет к уменьшению его активности в регулировании степени полимеризации. Однако это требование не всегда является необходимым. Например, может быть желательно применение надкислоты настоящего изобретения и в качестве регулятора степени полимеризации, и в качестве радикального инициатора, и в этом случае частичное разложение надкислоты в ходе реакции полимеризации будет желательным.

Полимеризуемыми мономерами, которые могут быть использованы в способе настоящего изобретения, являются виниловый эфир, винилгалогенид, акрилонитрил и α- олефин, которые необязательно могут быть сополимеризованы с одним или более этиленненасыщенным мономером. В условиях реакции полимеризации мономеры не должны легко эпоксидироваться. Предпочтительными мономерами являются винилхлорид, винилиденхлорид, винилфторид и винилиденфторид. Сомономеры могут быть выбраны предпочтительно из группы, включающей акрилаты, метакрилаты, стирол, производные стирола, виниловые эфиры, винилгалогениды, диены, акрилонитрилы и α- олефины. Предпочтительно, чтобы сомономеры не подвергались легкому эпоксидированию при стандартных условиях полимеризации.

В качестве инициатора полимеризации могут быть использованы обычные инициаторы полимеризации, которые хорошо известны в данной области. Предпочтительный инициатор полимеризации для конкретной реакции будет зависеть от полимеризуемого мономера и используемой реакционной температуры. Предпочтительными для использования в настоящем изобретении инициаторами являются пероксиэфир, пероксидикарбонаты, диацилпероксиды и азоинициаторы.

Настоящее изобретение также относится к (со)полимерам и олигомерам, получаемым по способу настоящего изобретения и используемым для производства изделий, выполняемых из одного или нескольких (со)полимеров, изготовленных в соответствии со способом настоящего изобретения. Предметами производства могут быть, например, бутылки или формуемые под давлением предметы. И наконец, настоящее изобретение относится также к применению надкислот в качестве регулятора степени полимеризации в способе радикальной полимеризации.

Следующие примеры представлены для дальнейшего пояснения настоящего изобретения.

Примеры 1-10 и сравнительные примеры A-G
Поливиниловый спирт (0,29 г Gohsenol KP-08 ex. Nippon Gohsei) растворяют в 520 г воды в однолитровом автоклаве Buchi из нержавеющей стали с трехлопастной мешалкой и отбойной перегородкой (735 об./мин) и температурным датчиком. К полученному раствору добавляют фосфатную буферную систему, состоящую из 0,2 г Na₂HPO₄ и 0,2 г NaH₂PO₄, регулятор степени полимеризации, тип и количество которого приведены в таблице 1, и 0,573 г инициатора полимеризации перекиси бис(3,5,5-триметилгексаноила) (проба 90,8%).

Затем из реактора откачивают воздух и дважды продувают азотом. После добавления 260 г мономера винилхлорида реактор нагревают до температуры реакции 62^oC в течение 60 минут и затем выдерживают при этой температуре в течение 6 часов. Затем оставшийся мономер винилхлорида отдувают, отфильтровывают поливинилхлорид и промывают водой, сушат в течение ночи при 50^oC в сушильном шкафу.

Затем поливинилхлорид анализируют для определения весовой конверсии винилхлоридного мономера. Дополнительно определяют средний размер частиц с использованием Coulter Counter Muifisizer, объемную плотность и сухую текучесть с использованием Erichen Din Cup 243/11.8 в соответствии с методикой ASTM D1895. Молекулярные массы приведены в виде K-величин, которые измеряют в соответствии с стандартом DIN 53726. Результаты приведены в таблице 1. В таблицах сокращение "В. П.Д." представляет собой "время постоянного давления".

Эти примеры показывают, что регуляторы степени полимеризации настоящего изобретения уменьшают молекулярную массу полимера по сравнению с молекулярной массой контрольных полимеров (примерах A, E и G). Кроме того, время полимеризации значительно больше для регуляторов степени полимеризации известного уровня, чем для регуляторов степени полимеризации настоящего изобретения, которые в большинстве случаев обеспечивают такое же или более короткое время полимеризации по сравнению с контрольным примером. Также из данных таблицы 1 видно, что регуляторы степени полимеризации настоящего изобретения оказывают меньшее влияние на средний размер частиц. Следовательно при использовании регуляторов степени полимеризации настоящего изобретения могут производиться полимеры хорошего качества с низким молекулярным весом.

Пример 11 и сравнительные примеры H-K
Для этих примеров используют способ и методику примеров 1-10 за исключением того, что с регуляторами степени полимеризации в соответствии с настоящим изобретением сравнивают некоторые другие, коммерчески доступные регуляторы степени полимеризации. Результаты представлены в таблице 2.

Данные таблицы 2 наглядно показывают существенные преимущества с точки зрения времени реакции, которые могут быть достигнуты при использовании предпочтительных регуляторов степени полимеризации настоящего изобретения вместо коммерчески доступных регуляторов степени полимеризации ПВХ, используемых в настоящее время.

Примеры 12-14 и сравнительные примеры 1-N
В этих примерах применяют методику предыдущих примеров за исключением того, что меняют инициатор полимеризации для того, чтобы показать, что регулятор степени полимеризации настоящего изобретения работает с несколькими различными инициаторами полимеризации. Концентрации инициатора и регулятора степени полимеризации выражены в мас.% относительно массы винилхлоридного мономера. Результаты представлены в таблице 3.

Эти эксперименты показывают, что надлауриновая кислота хорошо работает в качестве регулятора степени полимеризации с тремя различными перекисными инициаторами.

Примеры 15-18 и сравнительные примеры O-R
В этих примерах используют методику предыдущих примеров за исключением того, что меняют и температуру полимеризации и инициатор, чтобы показать, что регулятор степени полимеризации настоящего изобретения может применяться в широком температурном диапазоне. Результаты приведены в таблице 4.

Описанные выше примеры приведены только с целью пояснения и характеристики изобретения и не должны истолковываться как ограничивающие настоящее изобретение. Объем притязаний настоящего изобретения определяется представленной ниже формулы изобретения.

Изобретение относится к способу радикальной (со)полимеризации мономерных винилового эфира, винилгалогенида, диена, акрилонитрила и α-олефина необязательно с одним или несколькими этиленненасыщенными мономерами. В способе проводят стадию полимеризации указанного мономера с инициатором полимеризации в присутствии количества по крайней мере одного надкислотного регулятора степени полимеризации, эффективного для уменьшения молекулярного веса (со)полимера по сравнению с молекулярным весом (со)полимера, полученного таким же способом без регулятора степени полимеризации. Вышеуказанный надкислотный регулятор степени полимеризации выбирают из группы соединений, которые содержат фрагмент формулы I

при условии, что надкислотный регулятор степени полимеризации не является инициатором полимеризации. Технический результат - снижение времени полимеризации, меньшее влияние регуляторов степени на средний размер частиц и получение полимеров хорошего качества с низким молекулярным весом. 7 з.п. ф-лы, 4 табл.

1. Способ радикальной (со)полимеризации по меньшей мере одного мономера, выбираемого из винилового эфира, винилгалогенида, диена, акрилонитрила и α-олефина необязательно с одним или несколькими этиленненасыщенными мономерами, отличающийся тем, что проводят стадию полимеризации указанного мономера с инициатором полимеризации в присутствии количества по крайней мере одного надкислотного регулятора степени полимеризации, эффективного для уменьшения молекулярного веса (со)полимера по сравнению с молекулярным весом (со)полимера, полученного таким же способом без регулятора степени полимеризации, причем вышеуказанный надкислотный регулятор степени полимеризации выбирают из группы соединений, которые содержат фрагмент формулы I

при условии, что надкислотный регулятор степени полимеризации не является инициатором полимеризации. 2. Способ по п.1, отличающийся тем, что вышеуказанный надкислотный регулятор степени полимеризации выбирают из группы соединений, имеющих формулу II

где заместитель R выбран из группы, включающей H, CH₃, C(O)OOH, C(O)OH, C(O)OCH₃, C(O)OR₁, C₂-C₂₀-алкил, C₃-C₂₀-циклоалкил, C₆-C₂₀-арил, C₇-C₂₀-аралкил и C₇-C₂₀-алкарил, где алкильные группы могут быть линейными или разветвленными и где алкильная, циклоалкильная, арильная, аралкильная и алкарильная группы являются необязательно замещенными одной или несколькими группами Y, где Y представляет собой группу, выбираемую из числа - C(O)OOH, гидрокси-, алкокси-, арилокси-, эпоксигрупп, атома галогена, -C(O)OR₁, -OC(O)R₁, -C(O)OH, нитрильной группы, нитрогруппы, -C(O)NR₁R₂, -C(O)NHR₁, -C(O)NH₂, -N(R₁)C(O)R₂, -SO₂NR₁R₂, -SO₂NHR₁, -SO₂NH₂ и -N(R₁)SO₂R₂, где заместители R₁ и R₂ независимо друг от друга выбирают из группы, включающей C₂-C₂₀-алкил, C₃-C₂₀-циклоалкил, C₆-C₂₀-арил, C₇-C₂₀-аралкил и C₇-C₂₀-алкарил, где алкильная группа может быть линейной или разветвленной, и

где заместитель R₃ выбран из группы, включающей атом водорода, C₁-C₂₀-алкил, C₃-C₂₀-циклоалкил, C₆-C₂₀-арил, C₇-C₂₀-аралкил, C₇-C₂₀-алкарил и радикалы, содержащие имидогруппу, где алкильные группы могут быть линейными или разветвленными;
заместитель R₄ выбирают из группы, включающей C₁-C₂₀-алкилен, C₂-C₂₀-алкенилен, C₆-C₂₀-арилен, C₇-C₂₀-аралкилен, C₇-C₂₀-алкарилен, C₃-C₂₀-циклоалкилен и C₃-C₂₀-циклоалкенилен, где алкиленовая и алкениленовая группы могут быть линейными или разветвленными, и заместители R₃ и/или R₄ являются необязательно замещенными одной или несколькими группами Y, определенными выше;
заместитель X выбран из простой связи или группы -SO₂-, -N(R₅)C(O)-, -C(O)N(R₅)-, -C(O)N[C(O)(R₅)] и -NHC(O)N(H)-, где заместитель R₅ выбирают из группы, включающей C₂-C₂₀-алкил, C₃-C₂₀-циклоалкил, C₆-C₂₀-арил, C₇-C₂₀-аралкил и C₇-C₂₀-алкарил, где алкильные группы могут быть линейными и разветвленными и необязательно замещены одной или несколькими группами Y, значения которых определены выше, и заместители R₃ и R₅ могут быть объединены с образованием кольца, содержащего заместители, выбираемые из группы, включающей циклоалкил, арил, аралкил или алкарил, и это кольцо необязательно замещено одной или несколькими группами Y, значения которых определены выше. 3. Способ по п.2, отличающийся тем, что в вышеуказанном регуляторе степени полимеризации заместитель R выбирают из группы, включающей C₃-C₂₀-алкил, C₅-C₂₀-циклоалкил, C₇-C₂₀-аралкил и C₇-C₂₀-алкарил, где алкильные группы могут быть линейными или разветвленными. 4. Способ по п.2, отличающийся тем, что в вышеуказанном регуляторе степени полимеризации заместитель R₃ выбирают из группы радикалов, содержащих амидогруппу, заместитель X представляет собой простую связь или сульфон, а заместитель R₄ выбирают из группы, включающей C₁-C₂₀-алкилен, C₆-C₂₀-арилен, C₇-C₂₀-аралкилен, C₇-C₂₀-алкарилен. 5. Способ по любому из пп.1 - 4, отличающийся тем, что вышеуказанный регулятор степени полимеризации является, по существу, растворимым в масле. 6. Способ по любому из пп.1 - 5, отличающийся тем, что используют от 0,001 до 30% из расчета на массу полимеризующегося мономера вышеуказанного надкислотного регулятора степени полимеризации. 7. Способ по п. 6, отличающийся тем, что вышеуказанный мономер представляет собой винилхлорид. 8. Способ по любому из пп.1 - 7, отличающийся тем, что вышеуказанный инициатор полимеризации выбирают из группы, включающей азо-инициаторы, пероксиэфиры, диацилперекиси и пероксидикарбонаты.