СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СЕРУСОДЕРЖАЩИХ ОРГАНИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИЙ Российский патент 2001 года по МПК C07D341/00 C10M135/34 

Описание патента на изобретение RU2175655C2

Изобретение относится к области синтеза серусодержащих органических соединений.

Указанные соединения используются при изготовлении присадок для высокого давления [авт. свид. СССР N 1447843, кл. C 10 M 137/10], в качестве полезных синтонов в органическом синтезе.

Известен способ получения серусодержащих соединений взаимодействием норборнена, дициклопентадиена, либо их производных с серой в среде диметилформамида или диметилсульфоксида в присутствии катализатора аммиака при температуре 100-130oC [J. Org. Chem., 1987, 52, 4937-4943]. Существенным недостатком данного способа является низкий выход серусодержащих соединений 20-40 мас.%.

Известен способ получения серусодержащих соединений C10H12Sn (n = 4-8) с использованием полисульфидных комплексов на основе титана в качестве доноров серы [J. Org. Chem., 1995, 60, 8056-8061]. Недостатком данного способа является многостадийность, дефицит исходных реагентов, в частности Cp2TiS5, (Cp5TiCl)2S3, сомнительная перспектива для промышленной реализации.

Наиболее близким по технической сущности и полученным результатам является способ получения серусодержащих соединений взаимодействием эндо-, либо экзодициклопентадиена с серой в присутствии катализатора 2,5-бис(октилдитио)-1,3,4-тиадиазола и триэтиламина при температуре 120oC в течение 20 мин. Выход целевых продуктов реакции составляет 20-42 мас.% [J. Chem. Soc., Perkin Trans, 1, 1979, 228].

Недостатками данного способа являются:
1. Низкий выход целевых продуктов реакции серусодержащих соединений 20-42 мас.%.

2. Дефицит катализатора 2,5-бис(октилдитио)-1,3,4-тиадиазола.

Целью изобретения является повышение выхода целевых продуктов реакции - серусодержащих соединений.

Для этого в способе получение серусодержащих соединений осуществляют взаимодействием норборнена, эндо-, или экзодициклопентадиена с серой при повышенной температуре 125-130oC в присутствии катализатора N-(диметиламинометилен)-1,2,4-триазола в количестве 0,5-2 мас.% и продолжительности реакции 6 часов.



Выход серусодержащих соединений составляет 85-90 мас.%.

Способ осуществляют следующим образом. В термостатированный реактор, снабженный эффективной мешалкой, холодильником и термометром загружают исходное сырье, катализатор N-(диметиламинометилен)-1,2,4-триазол, температуру повышают до 125-130oC и при энергичном перемешивании подают серу. Реакционную массу перемешивают 3-6 часов и охлаждают. Продукты реакции серусодержащие соединения экстрагируют петролейным эфиром. После удаления петролейного эфира получают целевой продукт, который может быть использован в качестве высокоэффективных противозадирных, противоизносных и антиокислительных присадок к маслам и технологическим смазкам.

Способ иллюстрируется следующими примерами.

ПРИМЕР 1. В термостатированный стеклянный реактор, снабженный эффективной мешалкой, термометром, обратным холодильником загружают 66 г (0,5 мол.) эндодициклопентадиена, 0,66 г (1 мас.% на углеводород) N-(диметиламинометилен)-1,2,4-триазола, температуру повышают до 125oC и подают при энергичном перемешивании в течение 30 мин 48 г (1,5 мол.) серы. Реакционную массу перемешивают 6 часов и охлаждают. Продукты реакции серусодержащие соединения экстрагируют 200 г петролейного эфира (tкип. 42-64oC). Из продуктов реакции петролейный эфир удаляют под вакуумом при комнатной температуре. Получено 102,6 г (90 мас.%) продукта. После перекристаллизации из метанола выделены светло-желтые кристаллы с tпл. 69,2oC.

Найдено: C - 52,61; H - 5,48; S - 41,91.

Вычислено: C - 52,63; H - 5,26; S - 42,11.

ПРИМЕР 2 проводят аналогично примеру 1, но в качестве исходного сырья используют экзо-дициклопентадиен. Получено 96,8 г (85 мас.%) продукта. После перекристаллизации из метанола выделены светло-желтые кристаллы с tпл. 101,5-102,2oC.

Найдено: C - 52,5; H - 5,40; S - 42,10.

ПРИМЕР 3 проводят аналогично примеру 1, но в качестве исходного сырья используют норборнен в количестве 47 г (0,5 мол.) и подают 0,47 г (1 мас.% на сырье) N-(диметиламинометилен)-1,2,4-триазола. Получено 85,4 г (89,9 мас. %) продукта в виде светло-желтого масла.

Найдено: C - 44,1; H - 5,17; S - 50,72.

Вычислено: C - 44,21; H - 5,26; S - 50,53.

ПРИМЕР 4 проводят аналогично примеру 3, но в присутствии 0,94 г (2 мас.% на сырье) N-(диметиламинометилен)-1,2,4-триазола. Получено 85,5 г (90 мас.%) продукта в виде светло-желтого масла.

ПРИМЕР 5 проводят аналогично примеру 3, но в присутствии 0,235 г (0,5 мас.% на сырье) N-(диметиламинометилен)-1,2,4-триазола и реакцию осуществляют при температуре 130oC. Получено 80,8 г (85 мас.%) продукта.

Таким образом предполагаемый способ получения серусодержащих соединений по сравнению с прототипом имеет следующие преимущества:
1. Высокий выход целевых продуктов реакции 85-90 мас.% (прототип 20-42%).

2. Доступность катализатора N-(диметиламинометилен)-1,2,4-триазола.

Похожие патенты RU2175655C2

название год авторы номер документа
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СЕРУСОДЕРЖАЩИХ ОРГАНИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИЙ 2007
  • Кириченко Генриэтта Николаевна
  • Джемилев Усеин Меметович
  • Ибрагимов Асхат Габдрахманович
  • Глазунова Валентина Ивановна
  • Пташко Олег Анатольевич
  • Кириченко Владислав Юрьевич
RU2333904C1
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СЕРУСОДЕРЖАЩИХ ПРИСАДОК 1999
  • Кириченко Г.Н.
  • Джемилев У.М.
  • Ибрагимов А.Г.
  • Глазунова В.И.
  • Кириченко В.Ю.
  • Гиниятуллина А.Р.
  • Азнабаев Ш.Т.
RU2168536C2
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ N-(ДИМЕТИЛАМИНОМЕТИЛЕН)-1,2,4-ТРИАЗОЛА 1999
  • Кириченко Г.Н.
  • Джемилев У.М.
  • Ибрагимов А.Г.
  • Хуснутдинов Р.И.
  • Глазунова В.И.
  • Кириченко В.Ю.
  • Сергеева М.В.
  • Гиниятуллина А.Р.
RU2157369C1
СПОСОБ КАТАЛИТИЧЕСКОЙ ИЗОМЕРИЗАЦИИ ЭНДО-ТЕТРАГИДРОДИЦИКЛОПЕНТАДИЕНА В ЭКЗО-ТЕТРАГИДРОДИЦИКЛОПЕНТАДИЕН 2000
  • Джемилев У.М.
  • Садыков Р.А.
  • Самохина М.Г.
RU2191172C2
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 3-ТИА-ЭКЗО-ТРИЦИКЛО[5.2.1.0.]ДЕКАНА 2002
  • Джемилев У.М.
  • Ибрагимов А.Г.
  • Хафизова Л.О.
  • Ялалова Д.Ф.
  • Ханов В.Х.
  • Кириченко Г.Н.
RU2213742C1
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПРИСАДОК К СМАЗОЧНЫМ МАСЛАМ, РАБОТАЮЩИМ ПРИ ВЫСОКИХ ДАВЛЕНИЯХ 2000
  • Кириченко Г.Н.
  • Джемилев У.М.
  • Ибрагимов А.Г.
  • Ханов В.Х.
  • Глазунова В.И.
  • Кириченко В.Ю.
RU2190007C2
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ НЕСИММЕТРИЧНЫХ ДИАЛКИЛДИСУЛЬФИДОВ 2002
  • Кириченко Г.Н.
  • Джемилев У.М.
  • Глазунова В.И.
  • Ханов В.Х.
  • Кириченко В.Ю.
RU2223265C1
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 1-(N, N-ДИМЕТИЛАМИНОМЕТИЛ)-1,2,4-ТРИАЗОЛЬНОЙ СОЛИ O-(Н-БУТИЛ)-О-(3,4,5-ТРИТИАТРИЦИКЛО[5.2.1.0]ДЕЦ-8-ИЛМЕТИЛ)ДИТИОФОСФОРН ОЙ КИСЛОТЫ В КАЧЕСТВЕ ПРИСАДКИ К СМАЗОЧНЫМ МАСЛАМ 2003
  • Кириченко Г.Н.
  • Джемилев У.М.
  • Ибрагимов А.Г.
  • Халилов Л.М.
  • Хасанов Ф.А.
  • Глазунова В.И.
  • Кириченко В.Ю.
  • Пташко О.А.
RU2249595C1
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 1-(N, N-ДИМЕТИЛАМИНОМЕТИЛ)-1,2,4-ТРИАЗОЛЬНОЙ СОЛИ O-(Н-БУТИЛ)-O-(2-ЭТИЛ-Н-ГЕКСИЛ)-ДИТИОФОСФОРНОЙ КИСЛОТЫ 2003
  • Кириченко Г.Н.
  • Джемилев У.М.
  • Ибрагимов А.Г.
  • Халилов Л.М.
  • Майстренко В.В.
  • Глазунова В.И.
  • Кириченко В.Ю.
  • Пташко О.А.
RU2251547C1
СПОСОБ СОВМЕСТНОГО ПОЛУЧЕНИЯ E3, E8-ДИМЕТИЛТРАНСБИЦИКЛО[4.4.0]ДЕКАНА И E3, E9-ДИМЕТИЛТРАНСБИЦИКЛО[4.4.0]ДЕКАНА 2000
  • Джемилев У.М.
  • Садыков Р.А.
  • Самохина М.Г.
RU2188813C2

Реферат патента 2001 года СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СЕРУСОДЕРЖАЩИХ ОРГАНИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИЙ

Изобретение относится к синтезу серусодержащих органических соединений, которые могут быть использованы при изготовлении присадок для высокого давления в качестве полезных синтонов в органическом синтезе. Соединения получают взаимодействием норборнена, эндо- или экзодициклопентадиена с элементарной серой при 125 - 135oC в присутствии катализатора - 0,5-2,0% от массы норборнена, эндо- или экзодициклопентидиена N-(диметиламинометилен)-1,2,4-триазола. Выход продукта составляет 85-90%, указанный катализатор не является дефицитным.

Формула изобретения RU 2 175 655 C2

Способ получения серусодержащих органических соединений взаимодействием норборнена, эндо- или экзодициклопентадиена с элементарной серой при повышенной температуре в присутствии катализатора, отличающийся тем, что в качестве катализатора используют 0,5-2,0% от массы норборнена, эндо- или экзодициклопентадиена N-(диметиламинометилен)-1,2,4-триазола и процесс проводят при 125-130 °С.

Документы, цитированные в отчете о поиске Патент 2001 года RU2175655C2

J.EMSIEY
Печь для непрерывного получения сернистого натрия 1921
  • Настюков А.М.
  • Настюков К.И.
SU1A1
Дверной замок, автоматически запирающийся на ригель, удерживаемый в крайних своих положениях помощью серии парных, симметрично расположенных цугальт 1914
  • Федоров В.С.
SU1979A1
Энциклопедия полимеров
-М.: Советская энциклопедия, 1974, т.2, с
ТЕПЛОВОЙ ДВИГАТЕЛЬ 1923
  • Буров Г.Ф.
SU719A1
Термосно-паровая кухня 1921
  • Чаплин В.М.
SU72A1
Способ получения присадок для высокого давления 1979
  • Ханс Георг Мюллер
  • Эрхард Кноппел
SU1447843A1
RU 2070897 C1, 27.12.1996
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ВУЛКАНИЗУЮЩЕГО АГЕНТА ДЛЯ КАУЧУКОВ 1994
  • Щербань Г.Т.
  • Моисеев В.В.
  • Савельев В.С.
  • Власов Г.Я.
  • Зеленова В.Н.
RU2088602C1

RU 2 175 655 C2

Авторы

Кириченко Г.Н.

Джемилев У.М.

Ибрагимов А.Г.

Глазунова В.И.

Кириченко В.Ю.

Гиниятуллина А.Р.

Даты

2001-11-10Публикация

1999-11-02Подача