Изобретение относится к области синтеза серусодержащих органических соединений.
Указанные соединения используются при изготовлении присадок для высокого давления [авт. свид. СССР N 1447843, кл. C 10 M 137/10], в качестве полезных синтонов в органическом синтезе.
Известен способ получения серусодержащих соединений взаимодействием норборнена, дициклопентадиена, либо их производных с серой в среде диметилформамида или диметилсульфоксида в присутствии катализатора аммиака при температуре 100-130oC [J. Org. Chem., 1987, 52, 4937-4943]. Существенным недостатком данного способа является низкий выход серусодержащих соединений 20-40 мас.%.
Известен способ получения серусодержащих соединений C10H12Sn (n = 4-8) с использованием полисульфидных комплексов на основе титана в качестве доноров серы [J. Org. Chem., 1995, 60, 8056-8061]. Недостатком данного способа является многостадийность, дефицит исходных реагентов, в частности Cp2TiS5, (Cp5TiCl)2S3, сомнительная перспектива для промышленной реализации.
Наиболее близким по технической сущности и полученным результатам является способ получения серусодержащих соединений взаимодействием эндо-, либо экзодициклопентадиена с серой в присутствии катализатора 2,5-бис(октилдитио)-1,3,4-тиадиазола и триэтиламина при температуре 120oC в течение 20 мин. Выход целевых продуктов реакции составляет 20-42 мас.% [J. Chem. Soc., Perkin Trans, 1, 1979, 228].
Недостатками данного способа являются:
1. Низкий выход целевых продуктов реакции серусодержащих соединений 20-42 мас.%.
2. Дефицит катализатора 2,5-бис(октилдитио)-1,3,4-тиадиазола.
Целью изобретения является повышение выхода целевых продуктов реакции - серусодержащих соединений.
Для этого в способе получение серусодержащих соединений осуществляют взаимодействием норборнена, эндо-, или экзодициклопентадиена с серой при повышенной температуре 125-130oC в присутствии катализатора N-(диметиламинометилен)-1,2,4-триазола в количестве 0,5-2 мас.% и продолжительности реакции 6 часов.
Выход серусодержащих соединений составляет 85-90 мас.%.
Способ осуществляют следующим образом. В термостатированный реактор, снабженный эффективной мешалкой, холодильником и термометром загружают исходное сырье, катализатор N-(диметиламинометилен)-1,2,4-триазол, температуру повышают до 125-130oC и при энергичном перемешивании подают серу. Реакционную массу перемешивают 3-6 часов и охлаждают. Продукты реакции серусодержащие соединения экстрагируют петролейным эфиром. После удаления петролейного эфира получают целевой продукт, который может быть использован в качестве высокоэффективных противозадирных, противоизносных и антиокислительных присадок к маслам и технологическим смазкам.
Способ иллюстрируется следующими примерами.
ПРИМЕР 1. В термостатированный стеклянный реактор, снабженный эффективной мешалкой, термометром, обратным холодильником загружают 66 г (0,5 мол.) эндодициклопентадиена, 0,66 г (1 мас.% на углеводород) N-(диметиламинометилен)-1,2,4-триазола, температуру повышают до 125oC и подают при энергичном перемешивании в течение 30 мин 48 г (1,5 мол.) серы. Реакционную массу перемешивают 6 часов и охлаждают. Продукты реакции серусодержащие соединения экстрагируют 200 г петролейного эфира (tкип. 42-64oC). Из продуктов реакции петролейный эфир удаляют под вакуумом при комнатной температуре. Получено 102,6 г (90 мас.%) продукта. После перекристаллизации из метанола выделены светло-желтые кристаллы с tпл. 69,2oC.
Найдено: C - 52,61; H - 5,48; S - 41,91.
Вычислено: C - 52,63; H - 5,26; S - 42,11.
ПРИМЕР 2 проводят аналогично примеру 1, но в качестве исходного сырья используют экзо-дициклопентадиен. Получено 96,8 г (85 мас.%) продукта. После перекристаллизации из метанола выделены светло-желтые кристаллы с tпл. 101,5-102,2oC.
Найдено: C - 52,5; H - 5,40; S - 42,10.
ПРИМЕР 3 проводят аналогично примеру 1, но в качестве исходного сырья используют норборнен в количестве 47 г (0,5 мол.) и подают 0,47 г (1 мас.% на сырье) N-(диметиламинометилен)-1,2,4-триазола. Получено 85,4 г (89,9 мас. %) продукта в виде светло-желтого масла.
Найдено: C - 44,1; H - 5,17; S - 50,72.
Вычислено: C - 44,21; H - 5,26; S - 50,53.
ПРИМЕР 4 проводят аналогично примеру 3, но в присутствии 0,94 г (2 мас.% на сырье) N-(диметиламинометилен)-1,2,4-триазола. Получено 85,5 г (90 мас.%) продукта в виде светло-желтого масла.
ПРИМЕР 5 проводят аналогично примеру 3, но в присутствии 0,235 г (0,5 мас.% на сырье) N-(диметиламинометилен)-1,2,4-триазола и реакцию осуществляют при температуре 130oC. Получено 80,8 г (85 мас.%) продукта.
Таким образом предполагаемый способ получения серусодержащих соединений по сравнению с прототипом имеет следующие преимущества:
1. Высокий выход целевых продуктов реакции 85-90 мас.% (прототип 20-42%).
2. Доступность катализатора N-(диметиламинометилен)-1,2,4-триазола.
название | год | авторы | номер документа |
---|---|---|---|
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СЕРУСОДЕРЖАЩИХ ОРГАНИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИЙ | 2007 |
|
RU2333904C1 |
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СЕРУСОДЕРЖАЩИХ ПРИСАДОК | 1999 |
|
RU2168536C2 |
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ N-(ДИМЕТИЛАМИНОМЕТИЛЕН)-1,2,4-ТРИАЗОЛА | 1999 |
|
RU2157369C1 |
СПОСОБ КАТАЛИТИЧЕСКОЙ ИЗОМЕРИЗАЦИИ ЭНДО-ТЕТРАГИДРОДИЦИКЛОПЕНТАДИЕНА В ЭКЗО-ТЕТРАГИДРОДИЦИКЛОПЕНТАДИЕН | 2000 |
|
RU2191172C2 |
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 3-ТИА-ЭКЗО-ТРИЦИКЛО[5.2.1.0.]ДЕКАНА | 2002 |
|
RU2213742C1 |
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПРИСАДОК К СМАЗОЧНЫМ МАСЛАМ, РАБОТАЮЩИМ ПРИ ВЫСОКИХ ДАВЛЕНИЯХ | 2000 |
|
RU2190007C2 |
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ НЕСИММЕТРИЧНЫХ ДИАЛКИЛДИСУЛЬФИДОВ | 2002 |
|
RU2223265C1 |
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 1-(N, N-ДИМЕТИЛАМИНОМЕТИЛ)-1,2,4-ТРИАЗОЛЬНОЙ СОЛИ O-(Н-БУТИЛ)-О-(3,4,5-ТРИТИАТРИЦИКЛО[5.2.1.0]ДЕЦ-8-ИЛМЕТИЛ)ДИТИОФОСФОРН ОЙ КИСЛОТЫ В КАЧЕСТВЕ ПРИСАДКИ К СМАЗОЧНЫМ МАСЛАМ | 2003 |
|
RU2249595C1 |
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 1-(N, N-ДИМЕТИЛАМИНОМЕТИЛ)-1,2,4-ТРИАЗОЛЬНОЙ СОЛИ O-(Н-БУТИЛ)-O-(2-ЭТИЛ-Н-ГЕКСИЛ)-ДИТИОФОСФОРНОЙ КИСЛОТЫ | 2003 |
|
RU2251547C1 |
СПОСОБ СОВМЕСТНОГО ПОЛУЧЕНИЯ E3, E8-ДИМЕТИЛТРАНСБИЦИКЛО[4.4.0]ДЕКАНА И E3, E9-ДИМЕТИЛТРАНСБИЦИКЛО[4.4.0]ДЕКАНА | 2000 |
|
RU2188813C2 |
Изобретение относится к синтезу серусодержащих органических соединений, которые могут быть использованы при изготовлении присадок для высокого давления в качестве полезных синтонов в органическом синтезе. Соединения получают взаимодействием норборнена, эндо- или экзодициклопентадиена с элементарной серой при 125 - 135oC в присутствии катализатора - 0,5-2,0% от массы норборнена, эндо- или экзодициклопентидиена N-(диметиламинометилен)-1,2,4-триазола. Выход продукта составляет 85-90%, указанный катализатор не является дефицитным.
Способ получения серусодержащих органических соединений взаимодействием норборнена, эндо- или экзодициклопентадиена с элементарной серой при повышенной температуре в присутствии катализатора, отличающийся тем, что в качестве катализатора используют 0,5-2,0% от массы норборнена, эндо- или экзодициклопентадиена N-(диметиламинометилен)-1,2,4-триазола и процесс проводят при 125-130 °С.
J.EMSIEY | |||
Печь для непрерывного получения сернистого натрия | 1921 |
|
SU1A1 |
Дверной замок, автоматически запирающийся на ригель, удерживаемый в крайних своих положениях помощью серии парных, симметрично расположенных цугальт | 1914 |
|
SU1979A1 |
Энциклопедия полимеров | |||
-М.: Советская энциклопедия, 1974, т.2, с | |||
ТЕПЛОВОЙ ДВИГАТЕЛЬ | 1923 |
|
SU719A1 |
Термосно-паровая кухня | 1921 |
|
SU72A1 |
Способ получения присадок для высокого давления | 1979 |
|
SU1447843A1 |
RU 2070897 C1, 27.12.1996 | |||
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ВУЛКАНИЗУЮЩЕГО АГЕНТА ДЛЯ КАУЧУКОВ | 1994 |
|
RU2088602C1 |
Авторы
Даты
2001-11-10—Публикация
1999-11-02—Подача