СРЕДСТВО ДЛЯ ПРЕДПОСЕВНОЙ ОБРАБОТКИ СЕМЯН Российский патент 2002 года по МПК C07F9/40 A01N57/20 A01N57/22 

Изобретение относится к области сельского хозяйства, а именно к средствам для предпосевной обработки семян на основе органических соединений.

Среди фосфорорганических соединений известно применение для предпосевной обработки семян фитина, который представляет собой природный сложный комплекс кальциевых, магниевых и калиевых солей различных инозитфосфорных кислот, главным образом инозитгексафосфорной кислоты для предпосевной обработки семян яровой пшеницы и ярового ячменя (авт. св. N 812256, М. Кл³ A 01 N 57/00, 1981 г. ).

Известно применение в качестве биологически активного соединения 4-метокси-метил-2 оксо-2-тиометил-1,3.2-диоксафосфолана, для предпосевной обработки семян хлопчатника (авт. св. N 1138098, кл. A 01 N 57/10: A 01 C 1/00, 1985 г. ).

Известно применение β-хлоргексилфосфоновой кислоты в качестве регулятора роста растений картофеля (авт. св. N 1045877, кл. A 01 N 57/12, 1983 г. ).

Известно применение в качестве предпосевной обработки семян регулятора роста растений - олигомера, представляющего собой фосфорорганическое соединение (авт. св. N 1792610, кл. A 01 N 57/10, C 08 G 79/02).

Однако известные препараты применяются для предпосевной обработки ограниченного ассортимента сельскохозяйственных культур.

Изобретение направлено на создание средства для предпосевной обработки семян, расширяющего ассортимент средств данного назначения.

Это достигается применением эфиров кислот фосфора общей формулы

где n= 1, R'= CH₂, R= C₂H₅ (а);
R'= CH₂CH₂, R= ClCH₂CH₂ (б);
R'= n-C₆H₄CH₂, R= CH₃ (в),
C₅H₅ (г);
n= 2, R'= CH₂, R= CH₂CH= CH₂ (д)
в качестве средства для предпосевной обработки семян.

Эфиры кислот фосфора (I а-д) получали следующим образом.

Пример 1. Диэтоксифосфорилметил-1-метил-2,2 - дихлорциклопропанкарбоксилат (Ia). Смесь, содержащую 0,01 моль калий - 1-метил-2,2-дихлорциклопропанкарбоксилата, 0,01 моль диэтилхлорметилфосфоната и 0,07 моль этанола, перемешивают при температуре 70^oC в течение 2-3 ч. Для выделения целевого продукта и удаления побочных соединений к охлажденной до температуры 25^oC реакционной смеси прибавляют 0,1 моль диэтилового эфира и 0,2 моль воды. Выход выделенного продукта составляет 88%, d₄ ²⁰ 1,2565, n_D ²⁰ 1,4559. Найдено, %: Cl 22,03, P 9,52. C₁₀H₁₇Cl₂O₅P. Вычислено, %: Cl 22,22, P 9,71. Спектр ЯМР ³¹P: δ_p 19 м. д. ИК-спектр (ν см^-1): 3090, 1715 (C= O), 1220, 1185, 1100, 1060, 1030, 980 (POC).

Пример 2. Ди(2-хлорэтоксифосфорил)этил-1-метил-2,2- дихлорциклопропанкарбок-силат (Iб).

Аналогично примеру 1 вместо диэтилхлорметилфосфоната используют три(2-хлорэтил)фосфонат. Выход целевого продукта составляет 73%, d₄ ²⁰ 1,2035, n_D ²⁰ 1,4889. Найдено, %: Cl 35,49, P 7,43, C₁₁H₁₇Cl₄O₅P. Вычислено, %: Cl 35,27, P 7,70. Спектр ЯМР ³¹P: δ_p 28 м. д. ИК-спектр ( ν, см^-1): 3090, 1715 (C= O), 1250 (P= O), 1220, 1185, 1090, 1030, (POC),
Пример 3. 4-Диметоксифосфорилбензил-1-метил-2.2 - дихлорциклопропанкарбоксилат (1 в).

Аналогично примеру 1 вместо диэтилхлорметилфосфоната используют диметил-4- хлорметилфенилфосфонат. Выход целевого продукта 90%, n_D ²⁰ 1,4988. Найдено, %: Cl 19,05, Р 8,23. C₁₄H₁₇Cl₂O₅P. Вычислено, %: Cl 19,31, P 8,44. ИК-спектр (ν см^-1): 3095, 1710 (C= O), 1260 (P= O), 1185, 1130, 1060, 1040 (POC),
Пример 4.

4-Диэтоксифосфорилбензил-1-метил-2,2- дихлорциклопропанкарбоксилат (1 г).

Аналогично примеру 1 вместо диэтилхлорметилфосфоната используют диэтил-4- хлорметилфенилфосфонат. Выход целевого продукта 95%, d₄ ²⁰ 1,2353, n_D ²⁰ 1,5181. Найдено, %: Cl 17.58, P 7.52. C₁₆H₂₁Cl₂O₅P. Вычислено, %: Cl 17,94, P 7,84. Спектр ЯМР ³¹P: δ_p 20,6 м. д. ИК-спектр (ν, см^-1): 3090, 1720 (C= O), 1255 (P= O), 1170, 1030, 1060, 1030, 975 (POC).

Пример 5. Аллил бис(1-метил-2,2 - дихлорциклопропилкарбонилоксиметил)фосфинат (Iд).

Аналогично примеру 1 вместо диэтилхлорметилфосфоната используют аллилдихлорметилфосфинат. Выход целевого продукта 87%, d₄ ²⁰ 1,3143, n_D ²⁰ 1,4872. Найдено, %: Cl 14,88, P 6,34. C₁₅H₁₉Cl₄O₆P. Вычислено, %: Cl 15,15, P 6,62. Спектр ЯМР ³¹P: δ_p 44 м. д. ИК-спектр (ν, см^-1): 3095, 1715 (C= O), 1640 (C= O), 1260 (P= O), 1205, 1180, 1095, 1030, 905 (POC).

Действие предлагаемых препаратов испытывалось на семенах редиса сорта "Жара", гороха посевного и кабачка сорта "Грибовский". Семена растений проращивали в чашках Петри в водном растворе эфира кислот фосфора и олигомера по авт. св. N 1792610 соответствующих концентраций. Семена проращивали в термостате при температуре 22-25^oC на фильтровальной бумаге с четырехкратной повторностью. Определение энергии прорастания и всхожести проводили согласно ГОСТ 12038-66 "Семена сельскохозяйственных культур. Методы определения всхожести". Результаты энергии прорастания и лабораторной всхожести семян приведены в табл. 1.

Из таблицы следует, что при замачивании семян редиса, гороха, кабачка в водном растворе эфиров кислот фосфора энергия прорастания увеличивается на 3-20%, а всхожесть - на 1,5-28%.

Описываются новые эфиры кислот фосфора общей формулы (1а-д), где n= 1, R¹= СН₂, R= С₂Н₅ (а); R¹= СН₂СН₂, R= СlСН₂СН₂ (б); R¹= n-С₆Н₄СН₂, R= СН₃ (в), С₂Н₅ (г); n= 2, R¹= СН₂, R= СН₂СН= СН₂ (д), которые являются средствами для предпосевной обработки семян. Технический результат заключается в увеличении энергии прорастания и всхожести при замачивании семян редиса, гороха, кабачков в водном растворе эфиров кислот фосфора. 1 табл.

Эфиры кислот фосфора общей формулы

где n = 1, R¹ = СН₂, R = С₂Н₅ (а);
R¹ = СН₂СН₂, R = ClСН₂СН₂ (б);
R¹ = n-СН₆Н₄СН₂, R = СН₃ (в);
С₂Н₅ (г);
n = 2, R¹ = СН₂, R = СН₂СН = СН₂ (д),
в качестве средства для предпосевной обработки семян.