СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ГЕКСАМЕТИЛЕНТЕТРАМИНА (УРОТРОПИНА) Российский патент 2003 года по МПК C07D487/18 

Изобретение относится к технологии получения гексаметилентетрамина (уротропина) и может быть использовано в химической промышленности для синтеза различных марок конденсационных смол, а также в фармацевтической промышленности.

Известен способ синтеза гексаметилентетрамина (ГМТА), включающий взаимодействие в реакторе синтеза водного или водно-метанольного раствора формальдегида (формалина) с концентрацией 37- 42 мас.% с газообразным аммиаком с образованием разбавленного водного раствора ГМТА, испарительную кристаллизацию технического уротропина в вакуум-кристаллизаторе, осуществляемую подводом необходимого количества тепла в греющую камеру аппарата [Патент ЧССР 230110 от 01.05.1986 г.].

Недостатком способа является необходимость проведения процесса синтеза и кристаллизации в отдельных аппаратах, низкая мощность реактора синтеза, затраты тепла на выпаривание разбавленного раствора ГМТА.

Техническим результатом, на решение которого направлено настоящее изобретение, является увеличение мощности реактора синтеза ГМТА и снижение энергозатрат.

Указанный технический результат достигается способом получения гексаметилентетрамина (уротропина), заключающемся в каталитическом окислении кислородом воздуха метанола в формальдегид при температуре 650-710^oС, взаимодействии формальдегида с аммиаком в реакторе, заполненном маточником, с последующим осаждением полученных кристаллов, при этом в реактор дополнительно вводят формальдегид в виде водного или водно-метанольного раствора, взятого в количестве 5-50 мас.% от подаваемого в составе контактных газов формальдегида, а массовое соотношение метанол: аммиак поддерживается равным 1: (0,35-0,5) соответственно.

Установленное количество дополнительно вводимого водного или водно-метанольного раствора формальдегида зависит от требуемого увеличения мощности, концентрации подаваемого раствора формальдегида (35-60 мас.%), минимально возможного количества флегмы, обеспечивающего требуемый состав отходящих газов.

Введение формальдегида в количестве менее 5% не дает существенного увеличения мощности, практически не влияет на режим работы реактора синтеза ГМТА.

Введение формальдегида в количестве более 50% не позволяет за счет выделяющегося при взаимодействии аммиака с формальдегидом в составе контактных газов тепла обеспечить проведение испарительной кристаллизации разбавленного раствора ГМТА и выпаривание минимального количества флегмы для требуемой очистки отходящих газов.

Пример осуществления способа
Метанол-ректификат в количестве 3,5 т/час разбавляют деминерализованной водой до концентрации 60-68 мас.% и направляют в спиртоиспаритель. Воздух в количестве 3800 нм³/час, барботируя в спиртоиспарителе, насыщается парами метанола и воды. Образовавшаяся спиртовоздушная смесь, подогретая до 80-100^oС, поступает в контактный аппарат, где на серебряном катализаторе при температуре 650-710^oС протекают реакции окисления и дегидрирования метанола
СН₃ОН+1/2O₂-->СН₃О+Н₂О+Q₁
СН₃ОН-->СН₂O+Н₂-Q₂
Из зоны контактирования газовая смесь, содержащая диоксид углерода, оксид углерода, водород, формальдегид, воду, метан, непрореагировавшие метанол и кислород, азот, охлаждается до 120^oС и под вакуумом поступает в реактор, заполненный маточником. Одновременно в реактор подают контактные газы, содержащие формальдегид, водный или водно-метанольный раствор формальдегида в количестве 0,5-3,5 м³/час и газообразный аммиак в количестве 1,216-1,721 т/час, где при температуре 72-83^oС и вакууме 460 мм рт.ст. образуется ГМТА
6СН₂О+4NH₃-->(СН₂)₆N₄+6Н₂O+Q₃
Массовое соотношение метанол:аммиак=1:(0,35-0,5).

Подача флегмы на барботажные тарелки в верхней части реактора поддерживается автоматически в интервале 1,0-2,35 м^з/чac в зависимости от уровня маточника в аппарате.

Образовавшийся ГМТА выделяют в виде кристаллов из насыщенного раствора. Суспензия из нижней части реактора поступает в мутильник, где происходит осаждение кристаллов ГМТА. Пульпа (сгущенная суспензия) из нижней части мутильника поступает в центрифугу для отделения кристаллов ГМТА, в том числе из формальдегида в составе контактных газов, из раствора формальдегида.

Для конкретизации вышеизложенного приводим примеры осуществления предлагаемого способа в заявленных режимах.

Условия и результаты осуществления заявленного способа представлены в таблице.

Из анализа экспериментальных данных следует, что предлагаемый способ позволяет увеличить мощность реактора синтеза ГМТА на 4,8-48%, совместить синтез и кристаллизацию ГМТА из аммиака и формальдегида в составе контактных газов с синтезом и испарительной кристаллизацией ГМТА из аммиака и водного или водно-метанольного раствора формальдегида, снизить энергозатраты за счет рационального использования избыточного количества тепла, выделяющегося в реакторе синтеза.

Описывается способ получения уротропина, заключающийся в каталитическом окислении кислородом воздуха метанола в формальдегид при температуре 650-710^oС, взаимодействии формальдегида с аммиаком в реакторе, заполненном маточником, с последующим осаждением полученных кристаллов, при этом в реактор дополнительно вводят формальдегид в виде водного или водно-метанольного раствора, взятого в количестве 5-50 мас.% от подаваемого в составе контактных газов формальдегида, а массовое соотношение метанол:аммиак поддерживается равным 1:(0,35-0,5) соответственно. 1 табл.

Способ получения гексаметилентетрамина (уротропина), включающий каталитическое окисление кислородом воздуха метанола в формальдегид при температуре 650-710^oС, взаимодействии формальдегида с аммиаком в реакторе, заполненном маточником, с последующим осаждением полученных кристаллов, отличающийся тем, что в реактор дополнительно вводят формальдегид в виде водного или водно-метанольного раствора, взятого в количестве 5-50 мас.% от подаваемого в составе контактных газов формальдегида, а массовое соотношение метанол : аммиак поддерживается равным 1:(0,35-0,5) соответственно.