КОМПОЗИЦИЯ, ОБЛАДАЮЩАЯ СИНЕРГЕТИЧЕСКОЙ АКТИВНОСТЬЮ В ОТНОШЕНИИ ПОРАЖЕНИЯ РАСТЕНИЙ БОЛЕЗНЯМИ, И СПОСОБ ЗАЩИТЫ РАСТЕНИЙ ОТ ФИТОПАТОГЕННЫХ БОЛЕЗНЕЙ Российский патент 2003 года по МПК A01N43/653 A01N43/36 A01N43/653 A01N43/36 A01N43/54 

Настоящее изобретение относится к фунгицидным смесям, обладающим повышенной благодаря синергизму активностью, и к способам применения таких смесей для защиты культурных растений, в частности для борьбы с болезнями семенного материала и предупреждения поражения такими болезнями.

Смеси по изобретению содержат по меньшей мере два фунгицидно активных компонента вместе с приемлемым носителем, где компонент I представляет собой
I) флудиоксонил (4-(2,2-дифтор-1,3-бензодиоксол-4-ил)пиррол-3-карбонитрил) (The Pesticide Manual, 10-е изд. , 1994, 326), а компонент II представляет собой
IIА) тритиконазол (5[(4-хлорфенил)метилен] -2,2-диметил-1-(1Н-1,2,4-триазол-1-илметил)циклопентанол) (The Pesticide Manual, 10-е изд., 1994, 712) или
IIБ) ципроконазол (α-(4-хлорфенил)-α-(1-циклопропилэтил)-1Н-1,2,4-триазол-1-этанол) (The Pesticide Manual, 10-е изд., 1994, 183).

Смеси действующих веществ I+II по изобретению обладают очень ценными свойствами в отношении защиты растений от поражения болезнями, прежде всего в отношении борьбы с болезнями семенного материала и предупреждения поражения такими болезнями. Повышенная благодаря синергизму активность смесей компонентов I и II проявляется, например, в меньшем поражении болезнью, в уменьшении норм расхода, в более продолжительном действии и в целом приводит к повышению урожайности культурных растений. Указанные более высокие показатели превышают ожидаемые показатели, которые получают простым суммированием активностей индивидуальных компонентов.

Массовое соотношение компонентов выбирают таким образом, чтобы проявилось синергетическое действие. Как правило, массовое соотношение 1:11 составляет от 100:1 до 1:100. Предпочтительные соотношения в смеси двух действующих веществ составляют:
1: IIА от 1:20 до 10:1, предпочтительно от 1:15 до 1:1, наиболее предпочтительно от 1:10 до 1:2,
1: IIБ от 1:10 до 20:1, предпочтительно от 1:5 до 10:1, наиболее предпочтительно от 1:1 до 5:1.

Указанные выше смеси можно смешивать с другими пестицидами, предпочтительно с фунгицидами, например с ципродинилом. Особенно предпочтительной является трехкомпонентная смесь, включающая
I) флудиоксонил,
IIБ) ципроконазол и
III) ципродинил (4-циклопропил-6-метил-N-фенил-2-пиримидинамин (The Pesticide Manual, 10-е изд., 1994, 109). В этом случае предпочтительные соотношения компонентов I: IIБ:III в смеси составляют от 1:10:40 до 20:1:10, предпочтительно от 1:5:20 до 10:1:10, наиболее предпочтительно от 1:1:4 до 5:1:10.

Также предпочтительными синергетическими смесями являются такие смеси, как тритиконазол + ципродинил, ципроконазол + R-металаксил и флудиоксонил + R-металаксил + флутриафол.

Смеси действующих веществ по изобретению могут применяться для подавления деятельности или уничтожения микроорганизмов, которые встречаются на растениях или на частях растений (плодах, цветках, листьях, стеблях, клубнях или корнях) различных культур полезных растений, при этом защита от этих микроорганизмов также распространяется на те части растений, которые формируются в более поздний период. Они также могут применяться в качестве агентов для протравливания семян с целью защиты материала для размножения растения, в частности семенного материала (плодов, клубней, зерен) и рассады растений (например, риса), с целью защиты их от грибковых поражений и от почвообитающих фитопатогенных грибов. Смеси действующих веществ по настоящему изобретению отличаются очень хорошей переносимостью растениями и безопасностью для окружающей среды.

Смеси действующих веществ обладают эффективностью в отношении фитопатогенных грибов, принадлежащих к классу аскомицетов (например, Venturia, Podosphaera, Erysiphe, Monilinia, Mycosphaerella, Uncinula), к классу базидиомицетов (например, р.р. Hemileia, Rhizoctonia, Puccinia), к классу несовершенных грибов (например, Botrytis, Helminthosporium, Rhynchosporium, Fusarium, Septoria, Cercospora, Alternaria, Pyricularia и Pseudocercosporella herpotrichoides), к классу оомицетов (например, Phytophthora, Peronospora, Bremia, Pythium, Plasmopara).

Подлежащие защите от указанных в настоящем описании заболеваний культурные растения, подпадающие под объем настоящего изобретения, включают, например, следующие виды растений: зерновые (пшеница, ячмень, рожь, овес, рис, сорго и родственные культуры), свекольные (сахарная свекла и кормовая свекла); семечковые, косточковые, плодовые и ягодные культуры (яблони, груши, сливы, персики, миндаль, вишня, земляника, малина и ежевика), бобовые растения (бобы, чечевица, горох, соя), масличные культуры (рапс, горчица, мак, маслины, подсолнечниковые, кокос, клещевина, какао-бобы, арахис), огуречные растения (тыквы, огурцы, дыни), волокнистые растения (хлопчатник, лен, конопля, джут), цитрусовые культуры (апельсины, лимоны, грейпфруты, мандарины), овощные культуры (шпинат, салат, спаржа, капустные, моркови, луки, томаты, картофель, сладкий перец), лавровые культуры (авокадо, коричное дерево, камфарное дерево) или такие растения, как кукуруза, табак, орехи, кофе, сахарный тростник, чай, виноград, хмель, бананы и природные каучуконосы, а также декоративные растения (цветочные, кустарниковые, лиственные деревья и вечнозеленые деревья, такие как хвойные). Однако объем изобретения не ограничен вышеприведенным списком.

Наиболее ярко преимущества смесей действующих веществ по изобретению проявляются при обработке семян зерновых культур (пшеница, ячмень, рожь, овес, рис, сорго и родственные культуры), в частности семян пшеницы и ячменя.

Смеси соединений формул I и II обычно применяют в виде композиций определенного состава. Соединения формул I и II могут применяться для обработки посевной площади или растений, подлежащих обработке, одновременно или последовательно в один и тот же день, при необходимости вместе с дополнительными носителями, поверхностно-активными веществами или другими способствующими нанесению добавками, обычно применяемыми в технологии приготовления препаративных форм.

Приемлемые носители и добавки могут быть твердыми или жидкими и представляют собой вещества, обычно применяемые для изготовления препаративных форм, как, например, натуральные или регенерированные минеральные вещества, растворители, диспергирующие агенты, смачивающие агенты, прилипатели, загустители, связующие вещества или удобрения.

Предпочтительным методом применения смеси действующих веществ, содержащей по крайней мере одно из действующих веществ I и II, является обработка надземных частей растений, в частности листовой системы (листовая обработка). Частота обработок и нормы расхода зависят от биологических и климатических условий жизни патогена. Однако действующие вещества также могут проникать в растение через корневую систему (системное действие) из почвы или воды, если места обитания растения насыщают жидкой композицией (например, при культивировании риса) или если соединения вносят в почву в твердой форме, например в форме гранул (почвенное внесение). Для обработки семенного материала соединения формул I и II также могут быть нанесены на семена (покрытие) либо путем погружения клубней или семян последовательно в жидкую композицию каждого из действующих веществ, либо путем нанесения на них покрытия из уже объединенной жидкой или сухой композиции. Кроме того, в особых случаях также возможны другие методы применения, например избирательная обработка почек или завязей плодов.

Соединения, входящие в состав комбинации, применяют в немодифицированной форме или предпочтительно совместно с адъювантами, обычно используемыми для изготовления препаративных форм, которые готовят известным методом с получением, например, эмульсионных концентратов, покрывающих паст, готовых к применению растворов для опрыскивания или разбавляемых растворов, разбавленных эмульсий, смачивающихся порошков, растворимых порошков, дустов, гранул или также путем инкапсулирования, например, в полимерных веществах. Методы обработки, такие как опрыскивание, обработка в виде тумана, опыливание, разбрасывание, покрытие или полив, выбирают в зависимости от типа композиции, а также в соответствии с поставленными целями и конкретными условиями. Предпочтительные нормы расхода смеси действующих веществ (д.в.) обычно составляют от 50 г до 2 кг д.в./га, предпочтительно от 100 г до 1000 г д.в./га, наиболее предпочтительно от 250 г до 700 г д.в./га. При использовании для обработки семян нормы расхода составляют от 0,5 г до 500 г, предпочтительно от 1 г до 100 г, наиболее предпочтительно от 5 г до 50 г д.в. на 100 кг семян.

Препаративные формы получают известным методом, например путем тщательного смешения и/или размалывания действующих веществ с разбавителями, например с растворителями, с твердыми наполнителями и при необходимости с поверхностно-активными веществами (детергентами).

Пригодными для этой цели растворителями являются ароматические углеводороды, предпочтительно фракции, содержащие 8-12 атомов углерода, например ксилоловые смеси или замещенные нафталины, эфиры фталевой кислоты, такие как дибутилфталат или диоктилфталат, алифатические углеводороды, такие как циклогексан или парафины, спирты и гликоли и их простые и сложные эфиры, такие как этанол, этиленгликоль, монометиловый эфир или моноэтиловый эфир этиленгликоля, кетоны, такие как циклогексанон, высокополярные растворители, такие как N-метил-2-пирролидон, диметилсульфоксид или диметилформамид, а также растительные масла или эпоксидированные растительные масла, такие как эпоксидированное кокосовое масло или соевое масло, или вода.

Твердые носители, применяемые, например, для дустов и диспергируемых порошков, обычно представляют собой природные минеральные наполнители, такие как кальцит, тальк, каолин, монтмориллонит или аттапульгит. Для улучшения физических свойств также возможно добавление высокодисперсной кремниевой кислоты или высокодисперсных абсорбирующих полимеров. Пригодными гранулированными адсорбционными носителями могут служить носители пористого типа, например пемза, битый кирпич, сепиолит или бентонит, а пригодными несорбирующими носителями являются, например, кальцит или песок. Кроме того, также может применяться целый ряд предварительно гранулированных материалов неорганического или органического происхождения, например, такие как доломит или растертые в порошок растительные остатки.

В зависимости от природы действующих веществ формул I и II, на основе которых изготавливается препаративная форма, пригодными поверхностно-активными веществами являются неионогенные, катионогенные и/или анионогенные поверхностно-активные вещества, обладающие хорошими эмульгирующими, диспергирующими и смачивающими свойствами. Под термином "поверхностно-активные вещества" также следует понимать смеси поверхностно-активных веществ.

Особенно предпочтительными способствующими нанесению добавками также являются природные или синтетические фосфолипиды из группы цефалина и лецитина, например фосфатидилэтаноламин, фосфатидилсерин, фосфатидилглицерин и лизолецитин.

Сельскохозяйственные композиции обычно содержат от 0,1 до 99%, предпочтительно от 0,1 до 95% соединений формул I и II, от 99,9 до 1%, предпочтительно от 99,9 до 5% твердого или жидкого адьюванта и от 0 до 25%, предпочтительно от 0,1 до 25% поверхностно-активного вещества.

В то время как концентрированные композиции являются более предпочтительными в качестве поступающих в продажу продуктов, непосредственный потребитель, как правило, применяет разбавленные композиции.

Ниже изобретение проиллюстрировано на примерах, при этом понятие "действующее вещество" обозначает смесь соединения I и соединения II в определенном соотношении.

Примеры препаративных форм представлены в табл. 1 и 2
Действующее вещество тщательно смешивают с адъювантами и измельчают в соответствующей мельнице, получая смачивающиеся порошки, которые могут быть разбавлены водой до получения суспензий требуемой концентрации.

Готовые к применению дусты получают смешением действующего вещества с носителем и измельчением смеси в соответствующей мельнице. Такие порошки могут также применяться для протравливания семян.

Гранулы с покрытием
Действующее вещество (I:II=1:10) - 8%
Полиэтиленгликоль (мол. масса 200) - 3%
Каолин - 89%
Тонкоизмельченное действующее вещество равномерно подают в смеситель к каолину, увлажненному полиэтиленгликолем. Таким путем получают беспылевые гранулы с покрытием.

Суспензионный концентрат
Действующее вещество (I:II=1:8) - 40%
Пропиленгликоль - 10%
Полиэтиленгликолевый эфир нонилфенола (15 молей этиленоксидных звеньев) - 6%
Лигносульфонат натрия - 10%
Карбоксиметилцеллюлоза - 1%
Силиконовое масло (в виде 75%-ной эмульсии в воде) - 1%
Вода - 32%
Тонкоизмельченное действующее вещество тщательно смешивают с адъювантами, получая суспензионный концентрат, из которого суспензии любой требуемой концентрации могут быть приготовлены разбавлением водой. Такие разбавленные суспензии могут применяться для обработки как живых растений, так и материала для размножения растений с целью защиты от поражения микроорганизмами путем опрыскивания, полива или погружения.

Биологические примеры
Считается, что комбинация действующих веществ обладает синергетическим действием, если активность комбинации действующих веществ выше, чем сумма активностей отдельных компонентов.

Значение Е, т.е. активность, ожидаемую для данной комбинации действующих веществ, рассчитывают с помощью так называемой формулы Колби следующим образом (Colby S.R. "Calculating synergistic and antagonistic responses of herbicide combination", Weeds, том 15, стр. 20-22; 1967). Ожидаемая (аддитивная) активность действующих веществ I + II при использовании р + q част./млн действующего вещества в соответствии с формулой Колби равна:
Е = X+Y-X•Y/100,
где част./млн означает количество действующего вещества (д.в.) в милиграммах на литр смеси для опрыскивания,
Х означает активность (в процентах) действующего вещества I при использовании р част./млн действующего вещества,
Y означает активность (в процентах) действующего вещества II при использовании q част./млн действующего вещества.

Если фактически полученная активность (О) выше, чем ожидаемая активность (Е), то активность комбинации является сверхаддитивной, т.е. имеет место синергизм.

Пример В-1: Активность в отношении Drechslera teres на ячмене
10-дневные растения сорта "Golden Promise" опрыскивают смесью, приготовленной из смеси действующих веществ. Через 24 ч обработанные растения заражают суспензией конидий гриба и инкубируют в климатической камере при 70%-ной относительной влажности и 20-22^oС. Поражение грибом оценивают через 5 дней после заражения. Смеси по изобретению обладают выраженной синергетической активностью.

Пример В-2: Активность в отношении Helminthosporium gramineum на ячмене; обработка семян
Семена ячменя обсеменяют суспензией спор гриба и дают высохнуть. Обсемененные семена протравливают суспензией тестируемого соединения. Через 2 дня семена помещают на соответствующие чашки с агаром и еще через 4 дня оценивают развитие колоний гриба вокруг семян. Для оценки активности тестируемого вещества используют количество и размер колоний гриба (см. табл. 3).

Пример В-3: Активность в отношении Fusarium nivale на ржи: обработка семян
Семена ржи сорта Tetrahell, зараженные в естественных условиях Fusarium nivale, протравливают в барабанном смесителе тестируемыми фунгицидами. Зараженные и обработанные семена ржи в октябре высевают с помощью сеялки в открытый грунт по 6 рядов на делянки длиной 3 м. Для каждой концентрации используют по три повторности. Тестируемые растения культивируют в обычных полевых условиях, собирают урожай и сушат семена (см. табл. 4).

Описывается композиция, обладающая синергетической активностью в отношении поражения растений болезнями и содержащая в качестве компонентов по крайней мере два действующих вещества с приемлемым носителем, в которой компонент I представляет собой флудиоксанил, а компонент II представляет собой тритиконазол или ципроконазол, причем компоненты I и II используются в массовом соотношении, обеспечивающем их синергетическое действие. Описывается также способ защиты растений от фитопатогенных болезней, предусматривающий обработку растений, частей растений или среды их обитания компонентом I и компонентом II вместе с приемлемым носителем в любой последовательности или одновременно, компоненты I и II используются в массовом соотношении, обеспечивающем их синергетическое действие. Технический результат: проявление синергетического эффекта, приводящего к усилению действия композиции. 2 с. и 7 з.п. ф-лы, 4 табл.

1. Композиция, обладающая синергетической активностью в отношении поражения растений болезнями и содержащая в качестве компонентов по крайней мере два действующих вещества вместе с приемлемым носителем, в которой компонент I представляет собой I) флудиоксонил (4-(2,2-дифтор-1,3-бензодиоксол-4-ил)пиррол-3-карбонитрил), а компонент II представляет собой IIA) тритиконазол (5-[(4-хлорфенил)метилен] -2,2-диметил-1-(1Н-1,2,4-триазол-1-илметил)циклопентанол) или
IIБ)ципроконазол(α-(4-хлорфенил)-α-(1-циклопропилэтил)-1Н-1,2,4-триазол-1-этанол), причем компоненты I и II используют в массовом соотношении, обеспечивающем их синергетическое действие. 2. Композиция по п.1, в которой компонент II представляет собой компонент IIA, т.е. тритиконазол. 3. Композиция по п.1, в которой компонент II представляет собой компонент IIБ, т.е. ципроконазол. 4. Композиция по п.1, в которой массовое соотношение компонентов I:IIA составляет 1:20-10:1. 5. Композиция по п.1, в которой массовое соотношение компонентов I:IIБ составляет 1:10-20:1. 6. Композиция по п.3, которая дополнительно включает компонент III, т.е. ципродинил. 7. Способ защиты растений от фитопатогенных болезней, предусматривающий обработку растений, частей растений или среды их обитания компонентом I и компонентом II вместе с приемлемым носителем по п.1 в любой требуемой последовательности или одновременно, причем компоненты I и II используют в массовом соотношении, обеспечивающим их синергетическое действие. 8. Способ по п.7, где обработке подвергают семенной материал. 9. Способ по п.8, где обработке подвергают семенной материал зерновых культур.