Настоящее изобретение относится к новым смесям действующих веществ в качестве средств защиты растений, обладающим повышенной вследствие синергизма активностью и включающим в качестве компонентов по крайней мере два действующих вещества, а также к способу применения таких смесей для защиты растений, в частности для борьбы и предупреждения вспышек болезней.
Компонент I представляет собой соединение
O-метилоксим метиливого эфира 2-[α- { [(α-метил-3-трифторметил-бензил)имино]окси}орто-толил]глиоксиловой кислоты, (ЕР-А-460575), a
компонент II представляет собой соединение, выбранное из группы, включающей
IIА) 5,7-диxлоp-4-(4-фтopфeнокcи)xинoлин ("хиноксифен") (EP-A-326330),
IIБ) 4-циклопропил-6-метил-N-фенил-2-пиримидинамин ("ципродинил") (The Pesticide Manual, 10-е изд., 1994, 109),
IIB) S-метиловый эфир бензо(1,2,3)тиадиазол-7-карботиокислоты ("ацибензолар-S-метил") (ЕР-А-313512),
IIГ) 3-анилин-5-метил-5-(4-феноксифенил)-1,3-оксазолидин-2,4-дион ("фамоксадон") (ЕР-А-393911),
IIД) 8-(1,1-диметилэтил)-N-этил-N-пропил-1,4-диоксаспиро[4,5]декан -2-метанамин ("спироксамин") (ЕР-А-281842),
IIЕ) 4-(2,2-дифтор-1,3-бензодиоксол-4-ил)пиррол-3-карбонитрил ("флудиоксонил") (The Pesticide Manual, 10-е изд., 1994, 326),
IIЖ) 4-(2,3-дихлорфенил)пиррол-3-карбонитрил ("фенпиклонил") (The Pesticide Manual, 10-e изд., 1994, 302),
IIЗ) (2,3-дихлор-4-гидроксифенил)амид 1-метилциклогексанкарбоновой кислоты ("фенгексамид") (ЕР-А-339418),
IIИ) метиловый эфир 2-{2-[6-(2-цианфенокси)пиримидин-4-илокси] фенил}-3-метоксиакриловой кислоты ("азоксистробин") (ЕР-А-382375),
IIК) метиловый эфир метоксимино(2-орто-толилоксиметилфенил) уксусной кислоты ("крезоксим-метил") (ЕР-А-398692),
или соответственно одну из солей или металлсодержащих комплексов соединений I и II.
Согласно изобретению неожиданно было установлено, что смеси компонентов I и II по изобретению обладают не только аддитивной активностью, но и существенно более высокой вследствие синергизма активностью в отношении предупреждения и борьбы с болезнями растений.
Предпочтительные соотношения двух действующих веществ I:II в смеси составляют от 20: 1 до 1:20, а более предпочтительные интервалы составляют от 10:1 до 1:10, от 6:1 до 1:6, от 2:1 до 1:10 и от 10:1 до 1:2.
Смеси действующих веществ I+II по изобретению обладают ценными характеристиками в отношении защиты растений от вспышек различных болезней.
Кроме того, смеси, включающие соединение IIВ, могут активировать защитную систему, находящуюся в латентном состоянии в растении, в отношении защиты от воздействия патогенного микроорганизма и, таким образом, могут защищать растение путем иммунизации.
Смеси действующих веществ по изобретению могут применяться для ингибирования или уничтожения микроорганизмов, которые встречаются на растениях или на частях растений (плодах, цветках, листьях, стеблях, клубнях, корнях) различных культур полезных растений, при этом защита от этих микроорганизмов также распространяется на те части растений, которые формируются в более поздний период. Они также могут применяться в качестве агентов для протравливания семян с целью защиты материала для размножения растения, в частности семенного материала (плодов, клубней, зерен) и рассады растений (например, риса), с целью защиты их от грибковых поражений и от почвообитающих фитопатогенных грибов. Смеси действующих веществ по изобретению отличаются высокой совместимостью с растениями и безвредны для окружающей среды.
Смеси действующих веществ по изобретению обладают эффективностью в отношении фитопатогенных грибов, принадлежащих к следующим классам: Ascomycetes (например, Venturia, Podosphaera, Erysiphe, Monilinia, Mycosphaerella, Uncinula), Basidiomycetes (например, к родам Hemileia, Rhizoctonia, Puccinia), несовершенные грибы (например, Botrytis, Helminthosporium, Rhynchosporium, Fusarium, Septoria, Cercospora, Alternaria, Pyricularia и, в частности, Pseudocercosporella herpotrichoides), Oomycetes (например, Phytophthora, Peronospora, Bremia, Pythium, Plasmopara).
Подлежащие защите в отношении указанных в описании заболеваний культурные растения, подпадающие под объем настоящего изобретения, включают, например, следующие виды растений: зерновые (пшеница, ячмень, рожь, овес, рис, сорго и т.п.), свекольные (сахарная свекла и кормовая свекла), семечковые, косточковые плоды и ягодные культуры (яблони, груши, сливы, персики, миндаль, вишня, земляника, малина и ежевика), бобовые растения (бобы, чечевица, горох, соя), масличные культуры (рапс, горчица, мак, маслины, подсолнечниковые, кокос, клещевина, какао-бобы, арахис), огуречные растения (тыква, огурец, дыня), волокнистые растения (хлопчатник, лен, конопля, джут), цитрусовые культуры (апельсины, лимоны, грейпфруты, мандарины), овощные культуры (шпинат, салат, спаржа, капустные, морковь, луки, томаты, картофель, сладкий перец), Lauraceae (лавровые культуры) (авокадо, коричное дерево, камфорное дерево) или такие растения, как кукуруза, табак, орехи, кофе, сахарный тростник, чай, виноград, хмель, бананы и природные каучуконосы, а также декоративные растения (цветочные, кустарниковые, лиственные деревья и вечнозеленые деревья, такие как хвойные деревья). Однако область применения изобретения не ограничена приведенным выше списком.
Смеси действующих веществ по изобретению обладают наибольшими преимуществами при следующих применениях:
I+IIA: на зерновых и винограде,
I+IIБ: на зерновых, в частности на пшенице и ячмене, а также на винограде и плодовых и овощных культурах,
I+IIB: на зерновых,
I+IIГ: на винограде,
I+IIД: на зерновых,
I+IIE: на зерновых, в частности на пшенице и ячмене, а также на винограде и овощных культурах,
I+IIЖ: для обработки семенного материала,
I+II3: на овощных культурах и винограде,
I+IIИ: на зерновых и винограде,
I+IIК: на зерновых, в частности на пшенице и ячмене.
Смеси действующих веществ формул I и II обычно применяют в виде композиций. Действующие вещества формул I и II могут применяться для обработки посевной площади или растений, подлежащих обработке, одновременно или последовательно в один и тот же день, необязательно вместе с дополнительными носителями, поверхностно-активными веществами или другими способствующими внесению добавками, как правило, применямыми в области приготовления препаративных форм.
Соответствующие носители и добавки могут быть твердыми или жидкими и представляют собой вещества, пригодные для приготовления препаративных форм, например натуральные или регенерированные минеральные вещества, растворители, диспергирующие агенты, смачивающие агенты, прилипатели, загустители, связующие вещества или удобрения.
Предпочтительным методом обработки смесью действующих веществ, содержащей по крайней мере одно из этих действующих веществ I и II, является обработка надземных частей растений, в частности листовой системы (листовая обработка). Частота обработок и норма расхода зависят от биологических и климатических условий жизни возбудителя болезни. Однако действующие вещества также могут проникать в растение через корневую систему (системное действие) из почвы или воды, если места произрастания растения насыщают жидким препаратом (например, при культивировании риса) или если соединения вносят в почву в твердой форме, например, в форме гранул (почвенное внесение). Соединения формул I и II также могут быть нанесены на семена путем обработки семян (покрытие), при этом клубни или семена либо погружают последовательно в жидкую композицию каждого действующего вещества, либо покрывают их уже объединенной жидкой или сухой композицией. Кроме того, в особых случаях также возможны другие методы обработки, например избирательная обработка почек или завязей плодов. При этом соединения, входящие в состав композиции, применяют в немодифицированной форме или предпочтительно совместно с инертными наполнителями, обычно используемыми при приготовления препаративных форм, которые готовят известным способом с получением, например, эмульсионных концентратов, покрывающих паст, готовых к применению растворов для опрыскивания или разбавляемых растворов, разбавленных эмульсий, смачивающихся порошков, растворимых порошков, дустов, гранул или также инкапсулированных, например в полимерных веществах, препаратов. Способы обработки, такие как опрыскивание, обработка в виде тумана, опыливание, разбрасывание, покрытие или полив, выбирают в зависимости от типа композиции, а также в соответствии с поставленными целями и конкретными условиями, а также в зависимости от выбора типа действующего вещества. Предпочтительные нормы расхода смеси действующих веществ обычно составляют от 50 г до 2 кг действующего вещества (д.в.) на гектар, предпочтительно от 100 г до 700 г д.в./га, наиболее предпочтительно от 75 г до 450 г д.в./га. При использовании для обработки семян нормы расхода составляют от 0,5 г до 600 г, предпочтительно от 5 г до 80 г д.в. на 100 кг семян.
Препаративные формы получают известным способом, например, путем тщательного смешения и/или измельчения действующих веществ с разбавителями, например с растворителями, с твердыми наполнителями и необязательно с поверхностно-активными веществами.
Пригодными растворителями являются ароматические углеводороды, предпочтительно С8-С12 фракции, такие как ксилоловые смеси или замещенные нафталины, эфиры фталевой кислоты, такие как дибутилфталат или диоктилфталат, алифатические углеводороды, такие как циклогексан или парафины, спирты и гликоли и их простые и сложные эфиры, такие как этанол, этиленгликоль, монометиловый или моноэтиловый эфир этиленгликоля, кетоны, такие как циклогексанон, высокополярные растворители, такие как N-метил-2-пирролидон, диметилсульфоксид или диметилформид, а также необязательно эпоксидированные растительные масла, такие как эпоксидированное кокосовое масло или соевое масло, или вода.
Твердые наполнители, например для дустов и диспергируемых порошков, обычно представляют собой природные минеральные порошкообразные наполнители, такие как кальцит, тальк, каолин, монтмориллонит или аттапульгит. Для улучшения физических свойств также возможно добавление высокодисперсной кремниевой кислоты или высокодисперсных абсорбирующих полимеров. Пригодными гранулированными адсорбционными наполнителями являются носители пористого типа, например пемза, битый кирпич, сепиолит или бентонит, а пригодными несорбирующими наполнителями являются, например, кальцит или песок. Кроме того, также может применяться целый ряд предварительно гранулированных материалов неорганического или органического происхождения, в частности доломит или измельченные в порошок растительные остатки.
В зависимости от природы действующих веществ формул I и II, на основе которых изготавливается препаративная форма, пригодными поверхностно-активными веществами являются неионогенные, катионогенные и/или анионогенные поверхностно-активные вещества, обладающие хорошими эмульгирующими, диспергирующими и смачивающими свойствами. Под поверхностно-активными веществами также следует понимать смеси поверхностно-активных веществ.
Особенно предпочтительными способствующими нанесению добавками также являются природные или синтетические фосфолипиды из группы цефалинов и лецитинов, например фосфатидилэтаноламин, фосфатидилсерин, фосфатидилглицерин, лизолецитин.
Сельскохозяйственные композиции обычно содержат от 0,1 до 99%, предпочтительно от 0,1 до 95% действующих веществ формул I и II, от 99,9% до 1%, предпочтительно от 99,9 до 5% твердой или жидкой добавки и от 0 до 25%, предпочтительно от 0,1 до 25% поверхностно-активного вещества.
В то время как концентрированные композиции являются более предпочтительными в качестве поступающих в продажу продуктов, непосредственный потребитель, как правило, применяет разбавленные композиции.
Ниже изобретение проиллюстрировано на примерах, при этом понятие "действующее вещество" (д.в.) обозначает смесь соединения I и соединения II в определенном соотношении.
Примеры препаративных форм приведены в табл.А.
Действующее вещество тщательно смешивают с добавками и измельчают в соответствующей мельнице. Получают предназначенные для опрыскивания порошки, которые могут быть разбавлены водой с получением суспензий любой требуемой концентрации.
Эмульсионные концентраты
Действующее вещество (I:II=1:6) - 10%
Полиэтиленгликолевый эфир октилфенола (4-5 молей этиленоксизвеньев) - 3%
Додецилбензолсульфонат кальция - 3%
Полиэтиленгликолевый эфир касторового масла (35 молей этиленоксизвеньев) - 4%
Циклогексанон - 30%
Ксилоловая смесь - 50%
Эмульсии любой требуемой концентрации могут быть приготовлены разбавлением таких концентратов водой, а затем они могут быть использованы для защиты растений.
Гранулы с покрытием
Действующее вещество (I:II=1:10) - 8%
Полиэтиленгликоль (молекулярная масса 200) - 3%
Каолин - 89%
Тонкоизмельченное действующее вещество равномерно подают в смеситель к каолину, увлажненному полиэтиленгликолем. Таким способом получают беспылевые гранулы с покрытием.
Биологические примеры.
Считается, что комбинация действующих веществ обладает синергетическим действием, если активность комбинации действующих веществ выше, чем сумма активностей отдельных компонентов.
Значение Е, т.е. активность, ожидаемую для данной комбинации действующих веществ, рассчитывают с помощью так называемой формулы Колби следующим образом (Colby S.R. Calculating synergistic and antagonistic responses of herbicide combination, Weeds, том 15, с. 20-22, 1967),
где част./млн означает количество милиграммов действующего вещества (д. в.) на литр смеси для опрыскивания,
X означает активность (в процентах) действующего вещества I при использовании р част./млн действующего вещества,
Y означает активность (в процентах) действующего вещества II при использовании q част./млн действующего вещества,
Ожидаемая (аддитивная) активность действующих веществ I+II при использовании р+q част./млн действующего вещества в соответствии с формулой Колби равна
E=X+Y-X•Y/100.
Если фактически полученная активность (О) выше, чем ожидаемая активность (Е), то активность комбинации является сверхаддитивной, т.е. имеет место синергизм (SF - коэффициент синергизма).
Пример В-1: Активность в отношении Puccinia recondita на пшенице.
а) Остаточное защитное действие.
Растения пшеницы через 6 дней после посадки обрабатывают до появления капель водной смесью для опрыскивания, приготовленной из препаративной формы смеси действующих веществ в виде смачивающегося порошка, и через 24 ч заражают суспензией уредоспор гриба. После 48-часовой инкубации (условия: относительная влажность 95-100%, 20oС) растения выдерживают в теплице при 22oС. Поражение грибом оценивают через 12 дней после заражения.
б) Системное действие.
Через 5 дней после посадки водной смесью для опрыскивания, приготовленной из препаративной формы смеси действующих веществ в виде смачивающегося порошка, обрабатывают почву вокруг растений пшеницы. Принимают меры предосторожности для того, чтобы смесь для опрыскивания не попадала на надземные части растений. Через 48 ч растения заражают суспензией уредоспор гриба. После 48-часовой инкубации (условия: относительная влажность 95-100%, 20o С) растения выдерживают в теплице при 22oС. Поражение грибом оценивают через 12 дней после заражения.
Смеси действующих веществ, включающие, в частности, компоненты IIБ и IIВ, обладают высокой синергетической активностью.
Пример В-2: Активность в отношении Plasmopara viticola на винограде.
Чубуки винограда на стадии 4-5 листьев обрабатывают до появления капель водной смесью для опрыскивания, приготовленной из препаративной формы смеси действующих веществ в виде смачивающегося порошка, и через 24 ч заражают суспензией спорангиев гриба. Поражение грибом оценивают через 6 дней после заражения, в течение которых поддерживают относительную влажность на уровне 95-100% и температуру на уровне 20oС.
Смеси действующих веществ, включающие, в частности, компоненты IIБ, IIГ и IIА, обладают высокой синергетической активностью.
Пример В-3: Активность в отношении Erysiphe graminis на ячмене.
а) Остаточное защитное действие.
Растения ячменя высотой приблизительно 8 см обрабатывают до появления капель водной смесью для опрыскивания, приготовленной из препаративной формы действующих веществ в виде смачивающегося порошка, и через 3-4 ч опыляют конидиями гриба. Зараженные растения выдерживают в теплице при 22o С. Поражение грибом оценивают через 12 дней после заражения.
б) Системное действие
Растения ячменя высотой приблизительно 8 см обрабатывают водной смесью для опрыскивания, приготовленной из препаративной формы действующих веществ в виде смачивающегося порошка. Принимают меры предосторожности для того, чтобы смесь для опрыскивания не попала на надземные части растений. Через 48 ч растения опыляют конидиями гриба. Зараженные растения выдерживают в теплице при 22oС. Поражение грибом оценивают через 12 дней после заражения.
Смеси действующих веществ, включающие, в частности, компоненты IIА, IIГ и IIД, обладают высокой синергетической активностью (см. табл.1).
Пример В-4: Активность в отношении Phytophtora infestans на томатах.
а) Лечебное действие.
Растения томатов сорта "Red gnom" ("Красный гном") опрыскивают суспензией зооспор гриба после выращивания в течение трех недель и инкубируют в камере при температуре от 18 до 20o С и в атмосфере, насыщенной водяными парами. Через 24 ч увлажнение прекращают. После высушивания растений их опрыскивают смесью, приготовленной из препаративной формы действующих веществ в виде смачивающегося порошка. После высыхания покрытия, нанесенного опрыскиванием, растения снова помещают в увлажнительную камеру на 4 дня. Критериями оценки эффективности тестируемых веществ являются количество и размер типичных пятен на листьях.
б) Профилактическое системное действие.
Препаративную форму действующих веществ в виде смачивающихся порошков наносят на поверхность почвы вокруг трехнедельных растений томатов сорта "Red gnom", высаженных в отдельные цветочные горшки. После выращивания в течение трех дней нижнюю сторону листьев опрыскивают суспензией зооспор Phytophtora infestans. Затем их выдерживают в течение 5 дней в увлажнительной камере при температуре от 18 до 20oС и в атмосфере, насыщенной водяными парами. По истечении этого периода появляются типичные пятна на листьях. Для оценки эффективности тестируемых веществ используют количество и размер этих пятен.
Смеси действующих веществ, включающие, в частности, компоненты IIБ и IIB, обладают высокой синергетической активностью.
Пример В-5: Активность в отношении Botrytis cinerea на яблоках.
Остаточное защитное действие.
Поврежденные искусственным путем яблоки обрабатывают путем нанесения капель смеси для опрыскивания на поврежденные места. Затем обработанные плоды инокулируют суспензией спор гриба и инкубируют в течение одной недели в условиях высокой атмосферной влажности при температуре приблизительно 20oС. Фунгицидное действие тестируемых веществ оценивают по количеству поврежденных мест, которые начали краснеть.
Смеси действующих веществ, включающие, в частности, компоненты IIБ и IIB, обладают высокой синергетической активностью.
Пример В-6: Активность в отношении Fusarium nivale на ржи (обработка семян).
Рожь сорта "Tetrahell", зараженную в естественных условиях Fusarium nivale, пропитывают тестируемым фунгицидом в барабанном смесителе, при этом используют следующие концентрации: 20 или 6 част./млн д.в. (действующих веществ) (по отношению к массе семян).
Зараженную и обработанную рожь высевают в октябре с помощью сеялки в открытый грунт по 6 рядов на делянки длиной 3 м. Для каждой концентрации используют по 3 повторности. Для оценки повреждения грибом опытную плантацию выращивают в обычных полевых условиях (предпочтительно в местности со сплошным снежным покровом в течение зимнего периода.
Для оценки фитотоксичности осенью проводят оценку всхожести семян и весной проводят оценку густоты посева/количества растений.
Для определения активности действующих веществ сразу после стаивания снега подсчитывают процент растений, поврежденных Fusarium. Смеси действующих веществ обладают высокой синергетической активностью.
Пример B-7.
Защитное действие в отношении Letosphaeria nodorum на пшенице.
Растворитель: 25 частей на вес N,N-диметилацетамида.
Эмульгатор: 0,6 частей на вес алкилированного эфира полиэтиленгликоля.
Для получения пригодного для применения действующего вещества: 1 часть на вес действующего вещества или комбинации действующих веществ перемешивали с указанными количествами растворителя и эмульгатора, и концентрат растворяли в воде для получения требуемой концентрации.
Для определений защитной активности, молодые растения опрыскивали препаратом активного соединения или комбинацией активных веществ при указанной в заявке норме расхода. После опрыскивания и сушки растения обрабатывали суспензией спор Letosphaeria nodorum. Растения инкубировали в течение 48 ч в термостате при 20oС и относительной атмосферной влажности 100%.
Растения помещали в теплицу с температурой приблизительно 15oС и относительной атмосферной влажностью 80%.
Результаты оценивали через 10 дней после инокуляции. 0% значение эффективности соответствовало контролю, в то время как значение 100% означает, что поврежденных растений не наблюдали. Результаты приведены в табл.2.
Пример B-8.
Защитное действие в отношении Sphaerotheca на огурцах.
Растворитель: 49 частей на вес ацетона.
Эмульгатор: 1 часть на вес алкилированного эфира полиэтиленгликоля.
Для получения пригодного для применения действующего вещества: 1 часть на вес действующего вещества или комбинации действующих веществ перемешивали с указанными количествами растворителя и эмульгатора и концентрат растворяли в воде для получения требуемой концентрации или же исследуемую или коммерческую композицию растворяли в воде до требуемой концентрации.
Для определений защитной активности молодые растения опрыскивали препаратом активного соединения или комбинацией активных веществ при указанной в заявке норме расхода. После опрыскивания и сушки растения обрабатывали водной суспензией спор Sphaerotheca.
Растения помещали в теплицу с температурой приблизительно 23oС и относительной атмосферной влажностью 70%.
Результаты оценивали через 7 дней после инокуляции. 0% значение эффективности соответствовало контролю, в то время как значение 100% означает, что поврежденных растений не наблюдали.
Приведенная ниже табл.3 ясно демонстрирует, что наблюдаемая активность комбинации действующих веществ в соответствии с изобретением выше, чем рассчитанная активность, т.е. наблюдается синергетический эффект.
Комбинация соединений согласно изобретению приведена в табл.4.
Описывается новая фунгицидная композиция для растений, включающая два действующих вещества в количестве, обладающем синергетической активностью, в сочетании с наполнителем. В качестве компонента I композиция содержит O-метилоксим метилового эфира 2-[α-{[(α-метил-3-трифторметилбензил)-имино]окси} орто-толил] глиоксиловой кислоты, компонент II выбран из группы, включающей 5,7-дихлор-4-(4-фторфенокси)-хинолин (хиноксифен), 4-циклопропил-6-метил-N-фенил-2-пиримидинил (ципродинил), S-метиловый эфир бензо (1,2,3)тиадиазол-7-карботиокислоты (ацибензолар-S-метил), 3-анилин-5-метил-5-(4-феноксифенил)-1,3-оксазолидин-2,4-дион (фалюксадон), 8-(1,1-диметилэтил)-N-этил-N-пропил-1,4-диоксаспиро-[4,5]декан-2-метанамин (спироксамин). Описывается также способ борьбы и предупреждения болезней растений, использующей компонент I и компонент II с соответствующими наполнителями в количестве, обеспечивающем синергетическое взаимодействие в любом порядке или одновременно. Технический результат - более высокая активность. 2 с. и 2 з.п. ф-лы, 5 табл.
IIА) 5,7-дихлор-4-(4-фторфенокси)хинолин ("хиноксифен"),
IIБ) 4-циклопропил-6-метил-N-фенил-2-пиримидинамин ("ципродинил"),
IIB) S-метиловый эфир бензо (1,2,3)тиадиазол-7-карботиокислоты ("ацибензолар-S-метил"),
IIГ) 3-анилин-5-метил-5-(4-феноксифенил)-1,3-оксазолидин-2,4-дион ("фамоксадон"),
IIД) 8-(1,1-диметилэтил)-N-этил-N-пропил-1,4-диоксаспиро [4,5] декан-2-метанамин ("спироксамин").
| Устройство для закрепления кассеты в аппарате магнитной записи | 1973 |
|
SU460575A1 |
| DE 4444911 А1, 27.06.1996 | |||
| ВЕТРОВОЙ ТЕПЛОГЕНЕРАТОР | 2003 |
|
RU2279568C2 |
| Способ отбора мутантов микроорганизмов с повышенной продуцирующей способностью глюкоамилазы | 1977 |
|
SU627163A1 |
| RU 94019319 A1, 20.01.1996. | |||
