СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ РАСТВОРА НИТРАТА РОДИЯ Российский патент 2003 года по МПК C01G55/00 

Описание патента на изобретение RU2208586C2

Изобретение относится к неорганической химии благородных металлов, а именно к способу получения раствора нитрата родия, используемого для приготовления катализаторов различного назначения.

Известен способ получения раствора нитрата родия растворением его гидроксида - Rh2O3•хН2O - в азотной кислоте [Аналитическая химия элементов. Платиновые металлы / Под ред. И.П. Алимарина. М.: Наука, 1972. 616 с.].

Указанный способ, во-первых, не обеспечивает количественного осаждения драгоценного металла из раствора на стадии получения гидроксида, во-вторых, требует проведения операций многократного промывания осадка гидроксида родия (III) водой с целью удаления примесей ионов щелочных и щелочноземельных металлов и хлорид-иона.

Описан способ получения раствора нитрата родия растворением гексанитрородиата (III) аммония в азотной кислоте при нагревании [Такао Хироси, Танака кикиндзоку ког к.к. 62-214297. Кокай токк кохо. Сер. 3(1). 1989. 14. С. 113].

Указанный способ весьма длителен, т. к. включает проведение дополнительных промежуточных операций нитрования и выделения аммонийной соли, которые также приводят к потерям ценного металла и снижению выхода целевого продукта. При этом для нитрования необходимо использовать очень редкий и дорогостоящий реагент - нитрит аммония NH4NO2.

Наиболее близким к предлагаемому техническим решением является способ [Brienza Walter С. Пат. 4983372 США. Опубл. 8.01.91], заключающийся последовательно во вскрытии металлического родия путем его гидрохлорирования в течение 72-96 ч при температуре 95-110oС, осаждении трииодида родия смешением полученного солянокислого раствора гексахлорородиевой кислоты Н3[RhСl6] с водным раствором иодида калия (процесс ведут при нагревании с обратным холодильником при температуре 90-95oС) и растворении трииодида родия в азотной кислоте в присутствии пероксида водорода.

Указанный способ длительный - только процесс растворения металла продолжается около 100 ч - и выход конечного продукта не превышает 95%.

Техническим результатом настоящего изобретения является сокращение времени синтеза, упрощение процесса получения промежуточных соединений и повышение выхода целевого продукта.

Данный технический результат достигается предлагаемым способом, включающим вскрытиe металлического порошка хлорированием, осаждение трииодида родия и его последующее растворение в растворе концентрированной азотной кислоты в присутствии пероксида водорода, причем вскрытие металлического родия проводят путем хлорирования его в две стадии - 1-я стадия - хлорирование в течение 4-4.5 ч при постепенном повышении температуры от 300 до 650oС; 2-я стадия - хлорирование полученного продукта в смеси с двойным по отношению к массе взятого металла количеством хлорида натрия в течение 1-1.5 ч при постепенном повышении температуры от 300 до 700oС, полученный спек выщелачивают, осаждают трииодид родия смешением кипящего водного раствора после выщелачивания и кипящего насыщенного водного раствора иодида калия, взятого в 10-20%-ном избытке.

Порошок металлического родия подвергают хлорированию в течение 4-4.5 ч при постепенном повышении температуры от 300 до 650oС:
2Rh+3Сl2=2RhСl3.

Образующийся по вышеуказанной реакции хлорид родия (III) RhCl3 после охлаждения лодочек выгружают, примешивают к нему хлорид натрия в двойном по отношению к весу исходного металла количестве, и смесь вновь хлорируют. Процесс осуществляется при постепенном повышении температуры от 300 до 700oС и выдерживании в указанном температурном режиме в течение 1-1.5 ч. В результате хлорирования образуется соль гексахлорородиат (III) натрия Na3[RhCl6], хорошо растворимая в воде:
RhCl3+3NaCl=Na3[RhCl6].

Водный раствор гексахлорородиата (III) натрия нагревают до кипения в реакторе с водяной рубашкой и приливают к нему кипящий насыщенный водный раствор калия иодистого KI. Непосредственно при смешении кипящих растворов происходит образование трииодида родия по реакции
Na3[RhCl6]+3KI=RhI3+3NaCl+3КСl.

Трииодид родия сразу выпадает в осадок. Количество иодида калия берут в 10-20%-ном избытке от стехиометрии вышеприведенной реакции. При меньшем избытке осадителя возможны значительные потери родия с маточными растворами, приводящие к снижению выхода целевого продукта. Избыток иодида калия свыше 20% от стехиометрически рассчитанного количества приводит к его неоправданному расходу. Кроме того, возникает необходимость долгой и тщательной отмывки осадка от ионов щелочных металлов и галогенид-ионов. После полного охлаждения полученной пульпы и ее фильтрации маточный раствор сбрасывают, а осадок трииодида родия промывают до отрицательной реакции на галогенид-ион, затем - высушивают.

Заключительная стадия - растворение трииодида родия RhI3 в 56%-ной азотной кислоте. На 1 кг триодида родия берут 3.1 л кислоты указанной концентрации и реакционную смесь нагревают до 95oС при непрерывном перемешивании, выдерживая содержимое реактора в указанных условиях в течение 2 ч. Далее в реактор вводят 150 мл концентрированного раствора пероксида водорода (в расчете на то же количестве трииодида) и нагревают еще 1 ч. При этом одновременно происходит растворение трииодида родия с образованием нитрата родия Rh(NО3)3 и отгонка металлического иода по реакции
2RhI3+6HNO3+3Н2O2=2Rh(NО3)3+3I2+6H2O.

Полученный раствор охлаждают, фильтруют и упаривают до нужной концентрации по металлу. Избыток кислоты при необходимости может быть разрушен добавлением расчетного количества мочевины.

Отличительной особенностью способа является хлорирование металлического родия в две стадии, что позволяет сократить время вскрытия металла с 72-96 ч до 10-12 ч (включая время охлаждения спека между двумя стадиями хлорирования). Кроме того, процесс осаждения трииодида родия простым смешением кипящего нейтрального (водного) раствора после выщелачивания спека и кипящего насыщенного водного раствора иодида калия, взятого в 10-20%-ном избытке от стехиометрии реакции, не требует сложного аппаратурного оформления: исключается использование реактора с обратным холодильником для осаждения трииодида родия, как это имеет место в случае осаждения трииодида из солянокислого раствора, обеспечивается практически полное осаждение родия в виде трииодида.

Пример.

843.2 г родия металлического хлорировали в течение 4-4.5 ч, постепенно повышая температуру от 300 до 650oС. Полученный продукт в количестве 1.7 кг после охлаждения смешивали с 1.7 кг хлорида натрия и вновь подвергали хлорированию в течение 1-1.5 ч, повышая температуру до 700oС. Спек выщелачивали горячей (~70oС) водой; получали раствор, содержащий 834.7 г родия. К указанному раствору при кипячении приливали горячий насыщенный раствор иодида калия: масса иодида калия составила 4.3 кг. Потери родия на стадии осаждения с маточником и промывными водами составили 2.5 г (0.3%). Осадок трииодида родия в описанных выше условиях переводили в требуемую форму азотнокислого родия нагреванием при 95oС с 14 л концентрированной азотной кислоты и 770 мл 30%-ного пероксида водорода. Концентрация родия в полученном растворе объемом 12 л составила 68.8 г/л (масса родия - 825.6 г). Выход целевого продукта - 97.9%.

Для сравнения были получены данные по синтезу целевого продукта с использованием иодида калия в избытке от 0 до 20% и при осуществлении процесса вскрытия металла хлорированием его в смеси с избытком хлорида натрия в одну стадию. Результаты проведенных опытов сведены в таблицу.

Таким образом, предложенный способ обеспечивает увеличение выхода целевого продукта до 98-98.5%. Вовлечение в процесс непрореагировавшего на первой стадии синтеза раствора нитрата родия металлического родия позволяет довести выход конечного продукта до 99.7%.

Похожие патенты RU2208586C2

название год авторы номер документа
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ГИДРОКСИДА НИОБИЯ 1999
  • Дробот Д.В.
  • Лебедева Е.Н.
  • Коровин С.С.
  • Никишина Е.Е.
RU2155160C1
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ХЛОРСОДЕРЖАЩЕГО ЭЛАСТОМЕРА 2002
  • Андриасян Ю.О.
  • Корнев А.Е.
  • Ронкин Г.М.
RU2215750C1
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ВИНИЛ-Н-БУТИЛОВОГО ЭФИРА 2001
  • Бабакова О.К.
  • Писаренко Ю.А.
  • Серафимов Л.А.
  • Тимофеев В.С.
RU2182899C1
ДАТЧИК ГАЗООБРАЗНОГО АММИАКА И СПОСОБ ЕГО ИЗГОТОВЛЕНИЯ С ИСПОЛЬЗОВАНИЕМ МЕТАЛЛОКОМПЛЕКСОВ ПОРФИРИНОВ 1996
  • Маслов Л.П.
  • Румянцева В.Д.
  • Миронов А.Ф.
RU2172486C2
СПОСОБ ИЗГОТОВЛЕНИЯ ПОРИСТЫХ ИЗДЕЛИЙ ИЗ ТУГОПЛАВКИХ МАТЕРИАЛОВ 1997
  • Симонов-Емельянов И.Д.
  • Шембель Н.Л.
  • Куклина Л.А.
RU2171732C2
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АЛКИЛАЦЕТАТОВ 2001
  • Писаренко Ю.А.
  • Кардона Алсатэ Карлос Ариель
RU2204549C2
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ КОМПЛЕКСА ТРАНС-ДИБРОМОТЕТРАКИС(ДИМЕТИЛСУЛЬФОКСИДО)РУТЕНИЙ (II) 2002
  • Буслаева Т.М.
  • Рудницкая О.В.
  • Кабанова А.Г.
RU2230035C1
СПОСОБ ОТДЕЛЕНИЯ СКАНДИЯ ОТ ТИТАНА 2001
  • Гладикова Л.А.
  • Семенов С.А.
  • Резник А.М.
RU2205242C1
ДАТЧИК ДЛЯ ОПРЕДЕЛЕНИЯ ГИДРИДОВ АЗОТА И ИХ ПРОИЗВОДНЫХ В ГАЗОВЫХ СРЕДАХ НА ОСНОВЕ ПЛЕНОК ГАЛОГЕНИРОВАННЫХ МЕТАЛЛОКОМПЛЕКСОВ ПОРФИРИНОВ 1998
  • Маслов Л.П.
  • Румянцева В.Д.
  • Кульберг С.Б.
  • Ермуратский П.В.
  • Миронов А.Ф.
RU2172487C2
БАКТЕРИЦИДНЫЙ ПРЕПАРАТ "ДЕЗИГРИН" 2001
  • Шумова Т.Б.
  • Мамонов Е.А.
RU2211028C2

Иллюстрации к изобретению RU 2 208 586 C2

Реферат патента 2003 года СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ РАСТВОРА НИТРАТА РОДИЯ

Изобретение относится к способу получения нитрата родия, используемого для приготовления катализаторов различного назначения. Задача изобретения - сокращение времени синтеза, упрощение процесса получения промежуточных соединений, повышение выхода целевого продукта. Порошок металлического родия вскрывают хлорированием. Хлорирование проводят в две стадии. На первой стадии хлорирование ведут 4-4,5 ч при постепенном повышении температуры от 300 до 650oС. К полученному продукту добавляют хлорид натрия в двойном количестве по отношению к массе взятого металла. На второй стадии хлорирование ведут 1-1,5 ч при постепенном повышении температуры от 300 до 700oС. Полученный спек выщелачивают горячей водой. Кипящий водный раствор после выщелачивания и кипящий насыщенный водный раствор иодида калия смешивают. Раствора иодида калия берут в 10-20% избытке от стехиометрии. Осадок трииодида родия промывают, фильтруют и сушат. Растворяют в концентрированной азотной кислоте в присутствии пероксида водорода. 1 табл.

Формула изобретения RU 2 208 586 C2

Способ получения раствора нитрата родия, включающий вскрытие металлического порошка хлорированием, осаждение трииодида родия и его последующее растворение в растворе концентрированной азотной кислоты в присутствии пероксида водорода, отличающийся тем, что вскрытие металлического родия проводят путем хлорирования его в две стадии - 1-я стадия - хлорирование в течение 4-4,5 ч при постепенном повышении температуры от 300 до 650oС; 2-я стадия - хлорирование полученного продукта в смеси с двойным по отношению к массе взятого металла количеством хлорида натрия в течение 1-1,5 ч при постепенном повышении температуры от 300 до 700oС, полученный спек выщелачивают, осаждают трииодид родия смешением кипящего водного раствора после выщелачивания и кипящего водного раствора иодида калия, взятого в 10-20%-ном избытке.

Документы, цитированные в отчете о поиске Патент 2003 года RU2208586C2

US 4983372 А, 08.01.1991
Способ получения тринитротриамминродия 1983
  • Хотянович Сергей Иосифович
  • Юзикис Пятрас Антанович
  • Кунце Римантас Антанович
  • Кроткене Эльзе Миковна
SU1212954A1
JP 64056321 A, 03.03.1989
JP 04119927 A, 21.04.1992
JP 08104526 A, 23.04.1996.

RU 2 208 586 C2

Авторы

Буслаева Т.М.

Боднарь Н.М.

Сычева Е.В.

Кабанова А.Г.

Саламонов И.М.

Гельман Г.Е.

Яушев М.Г.

Ожигов А.В.

Клеандров В.Т.

Ковалев В.В.

Кутилов В.А.

Драенков А.Н.

Дробот Д.В.

Даты

2003-07-20Публикация

2000-12-19Подача