СПОСОБ ИЗГОТОВЛЕНИЯ ОГНЕСТОЙКОГО МАТЕРИАЛА Российский патент 2003 года по МПК D06N3/12 B32B27/12 

Изобретение относится к легкой промышленности и касается способа получения огнестойкого материала.

Известен способ получения многослойного огнестойкого материала нанесением на тканую подложку двухслойного покрытия на основе пластифицированного поливинилхлорида (ПВХ), содержащего смесь трехокиси сурьмы и галогенсодержащего антипирена (а.с. СССР 963886, D 06 N 3/00, от 03.10.1983). В известном способе внутренний слой получают нанесением композиции, содержащей на 100 мас. ч. поливинилхлорида 1 - 20 мас.ч. трехокиси сурьмы и 19-80 мас.ч. галогенсодержащего антипирена. Наружный слой покрытия получают из композиции, содержащей на 100 мас.ч. поливинилхлорида 9 - 29 мас.ч. трехокиси сурьмы и 1 - 10 мас.ч. галогенсодержащего антипирена.

Недостатком известного решения является наличие миграции антипиренов на поверхность изделий, способствующей снижению содержания антипиренов в изделии и в итоге приводящей к снижению огнестойкости материала при эксплуатации в условиях воздействия высоких температур.

Известно решение, направленное на блокирование миграции антипирирующего состава и повышение огнестойкости материала (Патент РФ 2148116, D 06 N 3/00, 1999). Задача известного изобретения решается за счет того, что в антипирирующий состав дополнительно вводят галогенсодержащий антипирен при следующем соотношении компонентов (мас.%):
2,2-Бис(3,5-дибром-4-гидроксифенил)-пропан - 63 - 67
Трехокись сурьмы - 24 - 26
Эпоксидный олигомер - 9 - 11
при массовом соотношении ПВХ и антипирирующего состава 100:5 100:30
или
галогенсодержащий антипирен имеет следующее соотношение компонентов, мас.%:
Декабромдифенилоксид - 40 - 44
Трехокись сурьмы - 12 - 14
Гидрооксид алюминия - 26 - 28
Эпоксидный олигомер - 17 - 19
при массовом соотношении ПВХ и антипирирующего состава 100:5 - 100:30.

Недостатком указанных выше решений является наличие вредных компонентов (трехокись сурьмы, свинцовый стабилизатор, эпоксидный олигомер и др.) в композициях, предназначенных для нанесения покрытий.

Необходимо заметить, что покрытия в известных решениях не обладают стабильными свойствами при воздействии высоких температур (более 200^oС), т.к. ПВХ разлагается в этих условиях с выделением НСl. Последний каталитически ускоряет разложение полимера.

Известно решение (FR 02757546, D 06 N 3/12, опубл. 26.06.98), согласно которому на ткань со слабым переплетением, не обладающую необходимой герметичностью и теплостойкостью, наносят силиконовое покрытие, по меньшей мере, в 2 слоя. Плотность слоев подбирают из условия обеспечения удовлетворительной теплозащиты ткани. Полученный материал (легкий и водонепроницаемый) используют для изготовления надувных спасательных мешков. Плотность силиконового покрытия не превышает 70 г/м².

Решение, раскрытое в FR 02757546, по числу существенных признаков является наиболее близким заявляемому и выбрано в качестве прототипа.

Известное решение имеет ограниченную область использования, поскольку не обладает высокими огнестойкостью и противоизносными свойствами. Ткань основы со слабым переплетением не может противостоять открытому пламени и напору под давлением водяной струи и иных средств в экстремальных условиях тушения пожара.

Задачей заявляемого изобретения является создание технологии изготовления огнестойкого материала с повышенными прочностными свойствами, огнестойкостью, морозостойкостью и водоупорностью. Указанное сочетание свойств позволяет использовать новый материал (изделия из него) в экстремальных условиях тушения пожара, а также длительно хранить его в жестких климатических условиях (с широким интервалом изменения температур в диапазоне (-50) - (+50)^oС) без снижения эксплуатационных свойств. Таким образом обеспечивается возможность использования материала в интервале температур (-50) ÷ (+350)^oС и соответственно расширение диапазона его использования.

Технический результат достигается тем, что в способе изготовления огнестойкого материала формированием двухслойного покрытия на тканевой подложке при нанесении композиции на основе кремнийорганического каучука с последующей сушкой каждого слоя покрытия в качестве подложки используют ткань, выполненную из особопрочных волокон, прочность на разрыв которой по основе не менее 1000 Н, а по утку - не менее 800 Н с поверхностной плотностью не менее 100 г/м², предпочтительно 100-170 г/м², в композицию дополнительно вводят аэросил и отвердитель при следующем соотношении компонентов, мас.ч.:
Кремнийорганический каучук - 100
Аэросил - 3,0 - 5,0
Отвердитель - 2,0 - 5,0
а слои покрытия сушат при температуре 170÷220^oС, при этом внутренний слой покрытия, примыкающий к подложке и составляющий 40-75 мас.% всего покрытия, формируют с плотностью 30-70 г/м², а наружный слой, примыкающий к внутреннему и составляющий 25-60 мас.% всего покрытия, формируют с плотностью 25-45 г/м².

Для изготовления материала используют кремнийорганические каучуки, имеющие диапазон рабочих температур (-50) ÷ (+250)^oС, а вязкость не менее 16000 мПа•с, их удельная электрическая проводимость, как правило, не менее 10¹² См, например:
1. КС-5 ТУ 381103483-80.

2. ППО ТУ 2252-043-05808020-99.

В качестве отвердителей можно использовать любые известные подходящие отвердители. Наиболее технологичным для заявляемого способа являются следующие отвердители: метилтриацетоксисилан или этилтриацетоксисилан или смесь метилтриацетоксисилана и этилтриацетоксисилана, взятых в соотношении 1:1, в количестве 4,0 - 5,0 мас.ч. или метилтриацетоксисилан с добавкой олова при соотношении на 100 мас. ч. метилтриацетоксксилана 4,7-7,4 мас.ч. олова, в количестве 2,0 - 4,0 мас.ч., например следующие отвердители:
1. K-10C этилтриацетоксисилан ТУ 6-02-874-79.

2. Отвердитель 3187 фирмы "Байер".

3. Метилтриацетоксисилан - Отвердитель 3312 фирмы Байер.

4. Метилтриацетоксисилан с добавкой олова при соотношении на 100 мас.ч. метилтриацетоксисилана 4.7-7.4 мас.ч. олова фирмы Байер, марки C₁ и С₂.

Возможно использовать указанную композицию с гидратом окиси алюминия в количестве 3,0-10,0 мас.ч дисперсностью 160-190 мкм.

Указанным требованиям к ткани подложки удовлетворяют, например, следующие ткани:
1. Ткань техническая особопрочная из нити СВМ в соответствии с ТУ 8378-014-31094986-97.

2. Ткань техническая особопрочная из нитей СВМ и арамидных волокон в соответствии с ТУ 8378-014-31094986-97.

3. Ткань техническая особопрочная из нити арамид ТУ 8378-014-31094986-97.

4. Ткань техническая из арамидных нитей "Руcap O" ТУ 6-12-05763369-27-93.

5. Тагелен - терлоновая ткань ТУ-17-404-92.

6. Ткань техническая из твороновой пряжи - Теосар и др. ткани.

Применяемые нити и жгуты соответствуют ГОСТ 28007-88.

Ткани, указанные под 5, 6 - дорогие, поэтому в настоящее время предпочтительно использовать ткани, указанные под 1-4.

Возможно использование других прочных тканей, отвечающих указанным выше требованиям.

Заявляемое изобретение иллюстрируется следующими примерами.

Пример 1
Ткань саржевого плетения из нитей СВМ, соответствующих ГОСТ 28007-88, 29,4 текс в основе и утке, плотностью 108 г/м², прочностью 1450 Н по основе и 1020 Н по утку, подвергали термообработке в камере при Т=200±20^oС для удаления замасливателя. Далее, на ткань наносили двухслойное покрытие с использованием полимерной композиции следующего состава, мас.ч.:
Силопреновый каучук ППО - 100
Аэросил, А300 - 3,0
Гидрат окиси алюминия дисперсностью 460-190 мкм - 3,0
Метилтриацетоксисилан 3312 фирмы Байер - 4,5
Указанную композицию предварительно готовили путем смешения указанных компонентов при Т^o комн. до получения гомогенной массы, а наносили ее на тканевую подложку послойно на ракельной наносной машине в следующей последовательности:
- Нанесение внутреннего слоя, примыкающего к ткани, плотностью 50 г/м² (64% массы всего покрытия). Скорость перемещения тканевой основы 3-5 м/с.

- Сушка полученного покрытия при Т=170-180^oС с последующим охлаждением до Т^o комн.

- Нанесение наружного слоя, примыкающего к внутреннему, в тех же условиях, что и внутреннего. Плотность наружного слоя 30 г/м² (36% массы покрытия). Скорость нанесения 2-4 м/с.

- Сушка полученного покрытия при Т=200-220^oС с последующим охлаждением до Т^o комн.

Пример 2
Материал с двухслойным покрытием получали способом, описанным в Примере 1, с изменением тканевой подложки и состава композиции для нанесения покрытия:
1. Ткань полотняного плетения из арамидных нитей, соответствующая ТУ 8378-014-31094986-97, 29.4 текс в утке, 58,8 текс в основе, плотностью 126 г/м², прочностью 1406 Н по основе и 980 Н по yтку.

2. Для получения покрытия использовали композицию следующего состава, мас.ч.:
Силиконовый каучук КС-5 - 100
Аэросил А-300 - 4.0
Гидрат окиси алюминия дисперсностью 460-190 мкм - 6,0
Этилтриацетоксисилан 3034 ф. Байер - 4,0
Плотность внутреннего слоя покрытия 60 г/м² (63% массы покрытия). Скорость нанесения 2-4 м/с.

Наружный слой плотностью 35 г/м² (37% массы покрытия).

Пример 3
Материал получали в соответствии с Примером 1 с изменением состава композиции для нанесения покрытия:
1. Для нанесения покрытия использовали композицию следующего состава, мас.ч.:
Силопреновый каучук Е-18 - 100
Аэросил А-300 - 5,0
Смесь метилтриацетоксисилана и этилтриацетоксисилана, взятых в соотношении 1:1, - 4,0
Плотность внутреннего слоя покрытия 66,5 г/м² (70% массы покрытия). Наружный слой плотностью 28,5 г/м² (30% массы покрытия).

Пример 4
Материал получали в соответствии с Примером 1 с изменением тканевой подложки и состава композиции для нанесения покрытия:
1. Ткань смесовая из арамидной нити "Русар О", ТУ 6-12-05763369-27-93, и нити арамидной, ТУ 8378-014-31094986-97, 29,4 текс по основе и 40 текс по утку, плотностью 110 г/м², прочностью 1480 Н по основе и 1100 Н по утку.

2. Для нанесения покрытия использовали композицию следующего состава, мас.ч.:
Силопреновый каучук Е-18 - 100
Аэросил А-300 - 5,0
Гидрат окиси алюминия дисперсностью 160-190 мкм - 10,0
Метилтриацетоксисилан с добавкой олова при соотношении на 100 мас.ч метилтриацетоксисилана 7,4 мас.ч. олова - 3,0
Плотность внутреннего слоя покрытия 55 г/м² (64,7% массы покрытия). Наружный слой плотностью 30 г/м² (35,3% массы покрытия).

Пример 5
Материал получали в соответствии с Примером 1 с изменением тканевой подложки и состава композиции для нанесения покрытия:
1. Ткань смесовая тегелен-терлоновая, ТУ-17-404-92, 29,4 текс по основе и 58,8 текс по утку, плотностью 160 г/м², прочностью 1300 Н по основе и 900 Н по утку.

2. Для нанесения покрытия использовали композицию следующего состава, мас.ч.:
Силопреновый каучук Е-18 - 100
Аэросил А-300 - 5,0
Гидрат окиси алюминия дисперсностью 160-190 мкм - 10,0
Метилтриацетоксисилан с добавкой олова при соотношении на 100 мас.ч. метилтриацетоксисилана 7,4 мас.ч. олова - 3,0
Плотность внутреннего слоя покрытия 55 г/м² (64,7% массы покрытия). Наружный слой плотностью 30 г/м² (35,3% массы покрытия).

Свойства материала, полученного в соответствии с заявляемым изобретением, представлены в таблице.

Результаты, представленные в таблице, свидетельствуют о том, что при последовательном нанесении на ткань, выполненную из особопрочных волокон, двух слоев покрытия из композиции на основе кремнийорганического каучука, согласно изобретению достигается высокий уровень прочности, в 1,3-1,4 раза превышающий требования нормативных документов (см. п.1, 2 таблицы): огнестойкости - в 1,2 раза, водоупорности - в 2 раза (п.3 таблицы), при сохранении высокого уровня износостойкости. Указанные свойства нового материала позволяют значительно расширить диапазон его применения.

Изобретение относится к легкой промышленности и касается способа получения огнестойкого материала. Формируют двухслойное покрытие на тканевой подложке при нанесении композиции на основе кремнийорганического каучука с последующей сушкой каждого слоя покрытия. В качестве подложки используют ткань, выполненную из особопрочных волокон. Прочность ткани на разрыв составляет по основе не менее 1000 Н, а по - утку не менее 800 Н, поверхностная плотность - не менее 100 г/м², предпочтительно 100-170 г/м². В композицию дополнительно вводят аэросил и отвердитель. Слои покрытия сушат при температуре 170-220^oС, при этом внутренний слой покрытия, примыкающий к подложке и составляющий 40-75 мас. % всего покрытия, формируют с плотностью 30-70 г/м², а наружный слой, примыкающий к внутреннему и составляющий 25-60 мас.% всего покрытия, формируют с плотностью 25-45 г/м². Для изготовления материала используют кремнийорганические каучуки, имеющие диапазон рабочих температур (-50) - (+250)^oС, а вязкость не менее 16000 мПа•с. Изобретение обеспечивает повышение прочностных свойств, огнестойкоcти, морозостойкости и водоупорности. 4 з.п. ф-лы, 1 табл.

1. Способ изготовления огнестойкого материала формированием двухслойного покрытия на тканевой подложке при нанесении композиции на основе кремнийорганического каучука с последующей сушкой каждого слоя покрытия, отличающийся тем, что в качестве подложки используют ткань, выполненную из особопрочных волокон, прочность на разрыв которой по основе не менее 1000Н, а по утку не менее 800 Н с поверхностной плотностью не менее 100 г/м², в композицию на основе кремний-органического каучука с диапазоном рабочих температур в интервале (-50)÷(+250)^oС и вязкостью не менее 16000 мПа•с дополнительно вводят аэросил и отвердитель при следующем соотношении компонентов, мас. ч. :
Кремнийорганический каучук с диапазоном рабочих температур в интервале -50^oС ÷ +250^oС и вязкостью не менее 16000 м Па•с - 100
Аэросил - 3,0-5,0
Отвердитель - 2,0-5,0
а слои покрытия сушат при температуре 170÷220^oС, при этом внутренний слой покрытия, примыкающий к подложке и составляющий 40-75 мас. % всего покрытия, формируют с плотностью 30-70 г/м², а наружный слой, примыкающий к внутреннему и составляющий 25-60 мас. % всего покрытия формируют с плотностью 25-45 г/м². 2. Способ изготовления огнестойкого материала по п. 1, отличающийся тем, что в качестве подложки используют ткань с поверхностной плотностью 100-170 г/м². 3. Способ изготовления огнестойкого материала по п. 1 или 2, отличающийся тем, что композиция для формирования покрытия дополнительно содержит гидрат окиси алюминия дисперсностью 160-190 мкм в количестве 3,0-10 мас. ч. 4. Способ изготовления огнестойкого материала по любому из пп. 1-3, отличающийся тем, что в качестве отвердителя используют метилтриацетоксисилан, или этилтриацетоксисилан, или смесь метилтриацетоксисилана и этилтриацетоксисилана, взятых в соотношении 1: 1, в количестве 4,0-5,0 мас. ч. 5. Способ изготовления огнестойкого материала по п. 4, отличающийся тем, что в качестве отвердителя используют метилтриацетоксисилан с добавкой олова при соотношении на 100 мас. ч. метилтриацетоксисилана 4,7-7,4 мас. ч. олова в количестве 2,0-4,0 мас. ч.