Изобретение относится к вулканизующим веществам для диеновых каучуков, вулканизуемых серой, и может быть использовано в шинной и резинотехнической промышленности.
Известно вулканизующее вещество для каучуков, вулканизуемых серой, получаемое взаимодействием серы с ненасыщенным углеводородом, например дициклопентадиеном, при температуре 130-144oС в мас. соотношении (32-59): (68-41) с последующим охлаждением на воздухе и смешиванием с наполнителем ( SU патент 1735316, МПК 5 С 08 G 75/14, С 08 L 9/00, 1990 г.).
Наиболее близким по технической сущности является вулканизующее вещество для каучуков, вулканизуемых серой, получаемое взаимодействием серы с дициклопентадиеном в мас. соотношении (65-70):(35-30) с дополнительным введением после полного превращения дициклопентадиена в реакционную смесь серной кислоты в количестве 0,1-0,15% от ее массы (RU патент 2136706, МПК 6 С 08 G 75/14, С 078 L 9/00, 1998 г.).
Недостатком этого вулканизующего вещества является то, что его применение в резинах на основе диеновых каучуков не обеспечивает требуемый уровень прочности связи этих резин с латунированным металлокордом, особенно после старения при повышенной температуре и влажности.
Технической задачей предлагаемого изобретения является вулканизующее вещество, позволяющее дополнительно увеличить прочность связи резин с латунированным металлокордом и стабильность связи при повышенной температуре и влажности и способ получения такого вещества.
Поставленная задача решается тем, что вулканизующее вещество включает в себя природную или газовую серу и дициклопентадиен, дополнительно содержит метакриловую или акриловую кислоту при следующем соотношении компонентов, мас.%:
Природная или газовая сера - 80 - 95
Дициклопентадиен - 4,5 - 15
Метакриловая или акриловая кислота - 0,5 - 5
Применяются следующие вещества:
- сера молотая, природная или газовая ГОСТ 127,1-93;
- дициклопентадиен ТУ 2416-024-05766801-94;
- метакриловая кислота;
- акриловая кислота.
Способ получения вулканизующего вещества заключается во взаимодействии серы, дициклопентадиена, метакриловой или акриловой кислоты при температуре 130-140oC до полного превращения дициклопентадиена с последующим охлаждением продукта реакции на воздухе.
Вулканизующее вещество по данному изобретению по вулканизационным характеристикам и выцветаемости серы при хранении смесей и резинометаллокордных заготовок брекерных резин, а также по упруго-прочностным свойствам не уступает прототипу, а по прочности связи металлокорд-резина и стабильности в процессе старения превосходит его на 10-40%.
Способ получения нового вулканизующего вещества прост в исполнении, не требует специальных режимов, а последовательность действий заменена на совместный процесс, что значительно сократило время всего взаимодействия компонентов.
Сущность предлагаемого изобретения иллюстрируется следующими примерами.
Пример 1 (прототип). В реактор помещают 65 г молотой или расплавленной серы и 35 г дициклопентадиена (мас. соотношение 65:35). При перемешивании температуру повышают до 130-135oС, и реакцию ведут при этой температуре до полного превращения дициклопентадиена. Контроль осуществляется хроматографическим анализом газовой фазы над реакционной смесью. Затем в реактор вводят 0,1 г концентрированной серной кислоты (0,1 мас.% от массы реакционной смеси). Продукт реакции охлаждают на воздухе и измельчают до частиц размером не более 0,2 мм.
Пример 2 (по заявляемому объекту). В реактор помещают 80 г молотой или расплавленной природной или газовой серы, 15 г дициклопентадиена и 5 г метакриловой кислоты (мас. соотношение 80:15:5). При перемешивании температуру повышают до 130-140oС, и реакцию ведут до полного превращения дициклопентадиена и метакриловой кислоты. Контроль осуществляют хроматографическим анализом газовой фазы над реакционной смесью. Продукт реакции охлаждают на воздухе, затем измельчают до частиц размером не более 0,2 мм.
Пример 3 аналогичен примеру 2, с тем отличием, что реакционная смесь содержит 85 г серы, 12 г дициклопентадиена и 3 г метакриловой кислоты.
Пример 4 аналогичен примеру 2, с тем отличием, что реакционная смесь содержит 90 г серы, 9 г дициклопентадиена и 1 г метакриловой кислоты.
Пример 5 аналогичен примеру 2, с тем отличием, что реакционная смесь содержит 95 г серы, 4,5 г дициклопентадиена и 0,5 г метакриловой кислоты.
Пример 6 аналогичен примеру 2, с тем отличием, что реакционная смесь содержит 90 г серы, 9 г дициклопентадиена и 1 г акриловой кислоты.
Состав вулканизующего вещества и результаты анализа на содержание общей и связанной серы представлены в таблице 1.
Вулканизующие вещества, полученные по примерам 1-6, были испытаны в составе типовой брекерной резиновой смеси на основе натурального и изопренового каучука СКИ-3, рецептура которой представлена в таблице 2. Содержание вулканизующего вещества было выбрано таким образом, чтобы общее содержание серы в резиновой смеси оставалось постоянным.
Порядок ввода ингредиентов и продолжительность смешения соответствовали режиму, принятому для изготовления брекерной резины в производстве шин. Вулканизация проводилась в гидравлическом прессе с паровым обогревом в течение оптимального времени согласно ГОСТ 12535-84. Физико-механические испытания проводились в соответствии со следующими стандартами:
ГОСТ 12535-84. Метод определения вулканизационных характеристик на вулкаметре.
ГОСТ 270-75. Метод определения упруго-прочностных свойств при растяжении.
ГОСТ 282-79. Метод определения сопротивления раздиру.
ГОСТ 14863-79. Метод определения прочности связи резина-корд.
При хранении резиновых смесей, применяемых для обрезинивания металлокорда в шинной промышленности, и резинометаллокордных заготовок возможно выцветание серы на поверхность, что ухудшает условия сборки покрышек и качество готовых шин. Поэтому определялась продолжительность хранения резиновых смесей до начала выцветания серы на их поверхность. Готовую резиновую смесь обрабатывали на лабораторных вальцах в течение 15 мин при температуре 100oС, вальцованную смесь хранили в тканевой прокладке и каждые сутки наблюдали за состоянием поверхности, фиксируя время появления налета серы. Характеристика резиновых смесей и вулканизатов, содержащих вулканизующие вещества по примерам 1-6, приведена в таблице 3.
Из таблицы 3 следует, что вулканизующее вещество по данному изобретению по вулканизационным характеристикам и выцветаемости серы при хранении смесей и резинометаллокордных заготовок брекерных резин, а также по упруго-прочностным свойствам не уступает прототипу, а по прочности связи металлокорд-резина и стабильности в процессе старения связи металлокордрезина превосходят его на 10-40%.
название | год | авторы | номер документа |
---|---|---|---|
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ВЫСОКОМОЛЕКУЛЯРНОГО ВУЛКАНИЗУЮЩЕГО АГЕНТА ДЛЯ КАУЧУКОВ, ВУЛКАНИЗУЕМЫХ СЕРОЙ | 1998 |
|
RU2136706C1 |
СПОСОБ ВЫДЕЛЕНИЯ СИНТЕТИЧЕСКОГО ЦИС-1,4-ПОЛИИЗОПРЕНА И ПОЛИИЗОПРЕН, ПОЛУЧЕННЫЙ ЭТИМ СПОСОБОМ | 2015 |
|
RU2603643C1 |
РЕЗИНОВАЯ СМЕСЬ | 1993 |
|
RU2125066C1 |
СПОСОБ ПЕРЕРАБОТКИ РЕЗИНОСОДЕРЖАЩИХ И ОРГАНИЧЕСКИХ ПРОМЫШЛЕННЫХ И БЫТОВЫХ ОТХОДОВ | 2000 |
|
RU2156270C1 |
СОСТАВ ДЛЯ ИЗГОТОВЛЕНИЯ ПОЛИРОВАЛЬНЫХ СТОМАТОЛОГИЧЕСКИХ ГОЛОВОК ДЛЯ ОБРАБОТКИ РЕСТАВРАЦИЙ ЗУБОВ ИЗ ПОЛИМЕРНЫХ КОМПОЗИТНЫХ МАТЕРИАЛОВ, СТЕКЛОИОНОМЕРОВ, АМАЛЬГАМ | 2007 |
|
RU2372181C2 |
АКТИВАТОР АДГЕЗИИ | 1995 |
|
RU2095378C1 |
ПРОМОТОР АДГЕЗИИ НА ОСНОВЕ ПРИРОДНОГО МИНЕРАЛА ШУНГИТА ДЛЯ КРЕПЛЕНИЯ РЕЗИН К АРМИРУЮЩИМ МЕТАЛЛИЧЕСКИМ МАТЕРИАЛАМ | 2015 |
|
RU2599760C1 |
ВЯЖУЩЕЕ | 2002 |
|
RU2231502C1 |
ВУЛКАНИЗУЕМАЯ РЕЗИНОВАЯ СМЕСЬ НА ОСНОВЕ КАРБОЦЕПНОГО КАУЧУКА | 1995 |
|
RU2119508C1 |
СПОСОБ ПЕРЕРАБОТКИ ОРГАНИЧЕСКИХ ПРОМЫШЛЕННЫХ И БЫТОВЫХ ПОЛИМЕРНЫХ ОТХОДОВ | 1997 |
|
RU2110535C1 |
Изобретение относится к вулканизующим веществам для диеновых каучуков, вулканизуемых серой, и может быть использовано в шинной и резинотехнической промышленности. Вулканизующее вещество состоит из природной или газовой серы 80-95 мас.%, дициклопентадиена 4,5-15 мас.%, метакриловой или акриловой кислоты 0,5-5%. Получают вулканизующее вещество взаимодействием серы, дициклопентадиена, метакриловой или акриловой кислоты при температуре 130-140oС до полного превращения дициклопентадиена с последующим охлаждением продукта реакции на воздухе. Вулканизующее вещество позволяет дополнительно увеличить прочность связи резин с латунированным металлокордом и стабильность связи при повышенной температуре и влажности. Технический результат способа состоит в упрощении получения вулканизующего вещества. 2 с.п.ф-лы, 3 табл.
Природная или газовая сера - 80 - 95
Дициклопентадиен - 4,5 - 15
Метакриловая или акриловая кислота - 0,5 - 5,0
2. Способ получения вулканизующего вещества путем нагревания серы и дициклопентадиена при температуре 130-140oС до полного превращения дициклопентадиена с последующим охлаждением продукта реакции на воздухе, отличающийся тем, что серу и дициклопентадиен нагревают совместно с метакриловой или акриловой кислотой.
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ВЫСОКОМОЛЕКУЛЯРНОГО ВУЛКАНИЗУЮЩЕГО АГЕНТА ДЛЯ КАУЧУКОВ, ВУЛКАНИЗУЕМЫХ СЕРОЙ | 1998 |
|
RU2136706C1 |
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СОПОЛИМЕРНОЙ СЕРЫ | 1998 |
|
RU2173690C2 |
RU 2070556 С1, 20.12.1996 | |||
Способ получения высокомолекулярного вулканизирующего агента для каучуков, вулканизуемых серой | 1990 |
|
SU1735316A1 |
US 4902775 А, 20.02.1990 | |||
US 3264239 А, 02.08.1966. |
Авторы
Даты
2003-09-27—Публикация
2001-10-26—Подача