Настоящее изобретение относится к способам обеззараживания загрязненных материалов, таких как компоненты химического оружия, а более точно к способам обеззараживания загрязненных материалов без сжигания.
Предшествующий уровень техники
Обеззараживание загрязненного материала может быть затруднено в случае вывода из эксплуатации компонентов химического оружия, содержащих боевые химические отравляющие вещества. Главной проблемой является безопасное удаление, нейтрализация и переработка исключительно токсичных боевых химических отравляющих веществ, используемых в химическом оружии. Современные технологии позволяют нейтрализовать боевые химические отравляющие вещества, как только эти вещества удаляются из оболочки химического оружия. Однако после того как основной объем боевых химических отравляющих веществ удален из оболочек химического оружия, оболочки и их различные элементы, как правило, остаются загрязненными остаточными количествами боевых химических отравляющих веществ. Обеззараживание этих остаточных количеств элементов химического оружия является сложной проблемой.
В большинстве известных способов обеззараживания компонентов химического оружия используют двухстадийный процесс. На первой стадии компоненты подвергаются воздействию жидких химикатов или высоких температур для удаления и разложения по существу всех боевых химических отравляющих веществ, прилипших к элементам оболочки химического оружия. На второй стадии остаточные пары после первой стадии выжигаются для устранения всех остатков боевых химических отравляющих веществ или любого из них в этих парах.
Однако в настоящее время стадия выжигания рассматривается как возможный источник токсичных продуктов горения, которые должны выпускаться в атмосферу. Соответственно стадия выжигания является недопустимой во многих промышленно развитых странах, включая Соединенные Штаты Америки.
Известен способ, в котором почвы, загрязненные ртутью или органическими компонентами, продуваются паром при температуре до 600oС (см., например, Umvelt, том 24, 1994 год, 10, стр. 502-504, D1). Этот способ может применяться для удаления органических компонентов из почв или ликвидируемых боеприпасов. Из использованной воды удаляют пыль. Затем основную часть использованного пара подают на рециркуляцию, а оставшуюся часть пара конденсируют в конденсаторе. Оставшийся использованный воздух обрабатывают в газопромывателе и активированными угольными фильтрами.
В указанном способе не раскрыта повторная тепловая обработка пара в отдельной камере, а также повышение рН среды и каталитическая обработка удаляемого воздуха, как предложено в заявленном изобретении
В патенте DE 4303722 C1 (D2) раскрыт способ отделения вредных (губительных) субстанций из материалов, подобных загрязненным почвам или твердым агрегатам, посредством водяного пара при температуре до 700oС. Загрязненный материал обрабатывают оксидантами при нагреве. Из использованного пара удаляют пыль. Затем от 80 до 90% пара подают обратно в печь, а оставшуюся часть конденсируют. Конденсат подвергают влажной очистке химическим и физическим способом.
В указанном способе не указано, каким образом проводится очистка. Кроме того, не указано, что используется второй поток пара для обработки или каталитическая обработка несконденсировавшейся части воздуха.
В патенте ЕР 0715902 A1 (D3) раскрыт способ, в котором загрязненный материал обрабатывают паром при температуре более 700oС, при этом загрязненный материал перемещается на подвижном основании. Из использованного пара удаляют пыль и конденсируют. Затем конденсат обрабатывают в трехфазном сепараторе и разделяют на твердые остатки, масла и воду.
Как и в ссылках D1 и D2, в ссылке D3 не указано, что используется второй поток пара для обработки. Кроме того, не указано, что при обработке изменяют рН среды или что используют каталитическое окисление использованного пара.
В ссылке DE 3429346 С2 (D4) раскрыт способ, в котором загрязненную одежду или военное снаряжение обрабатывают перегретым паром при температуре около 550oС или выше. Дальнейшая обработка не указана.
В ссылке DE 4208591 А2 (D5) раскрыт способ удаления органических загрязнителей из почвы посредством обработки паром при температуре до 500oС и давлении от 0,1 до 7 бар для химического крекинга опасных агентов. При дальнейшей обработке отделенные опасные агенты превращают посредством кислорода или воздуха в, по существу, неопасные материалы. Как и в ссылках D1-D4, в ссылке D5 ничего не говориться о вторичной обработке паром. Кроме того, в ней не раскрыт шаг конденсации или рН обработки конденсированного материала.
В ссылке ЕР 0524463 А2 (D5) предлагается другой способ термической обработки загрязненных почв, в котором удаленный пар конденсируют и затем отделяют опасные субстанции. Несконденсировавшиеся газы затем охлаждают и обрабатывают органическими растворителями. В указанной ссылке не раскрыта дальнейшая обработка удаленного пара другим потоком пара. Также не раскрыто увеличение рН среды или каталитическое окисление остаточного воздуха.
Краткое изложение сущности изобретения
Задачей настоящего изобретения является создание нового способа очистки компонентов химического оружия, который полностью устраняет все следы боевых химических отравляющих веществ эффективным и недорогим способом и без использования стадии выжигания.
Поставленная задача решается путем создания способа низкотемпературного без сжигания обеззараживания загрязненных материалов, содержащих опасные вещества, который содержит следующие операции - приведение в контакт загрязненных материалов и опасных веществ с паром при давлении окружающей среды в первом сухом нагреваемом сосуде, в течение времени, по меньшей мере, около 15 минут, причем пар находится при температуре по меньшей мере около 560oС, при этом все опасные вещества удаляются из загрязненных материалов, удаление первого потока выпускаемого газа, содержащего опасные вещества, из первого нагреваемого сосуда, первый поток выпускаемого газа содержит конденсируемый остаток и неконденсируемый остаток, нагревание первого потока выпускаемого газа при давлении окружающей среды во втором сухом сосуде по меньшей мере до около 500oС и выдерживание первого выпускаемого потока газа во втором сосуде с температурой по меньшей мере около 500oС в течение времени по меньшей мере около одной секунды в атмосфере, содержащей пар при концентрации более высокой чем около 150% от стехиометрической, при этом по меньшей мере около 99% мас. опасных веществ в первом выпускаемом потоке газа преобразуются в неопасные вещества, удаление второго потока выпускаемого газа, содержащего пониженную концентрацию опасных веществ, из второго сосуда второй выпускаемый поток газа содержит конденсируемый остаток и неконденсируемый остаток, получение концентрации опасных веществ, меньшей чем около 100 мг/л, увеличение рН конденсата по меньше мере до около 8,0, чтобы понизить концентрацию опасных веществ в конденсате до меньшей чем около 1,0 мг/л, и каталитическую обработку неконденсируемого остатка второго выпускного потока газа в присутствии кислорода для понижения концентрации опасных веществ в неконденсируемом остатке второго выпускного потока газа до величины, меньшей чем около 1,0 мг/м3, при стандартной температуре и давлении.
Настоящий способ является особенно полезным, когда загрязненные материалы представляют собой компоненты химического оружия и опасные вещества представляют собой боевые химические отравляющие вещества.
Краткое описание чертежей.
В дальнейшем изобретение поясняется описанием предпочтительных вариантов воплощения со ссылками на сопровождающие чертежи, на которых:
фиг. 1 изображает блок-схему установки для осуществления способа дезактивации без сжигания материалов, содержащих опасные вещества, согласно изобретению;
фиг.2 - устройство для промывки согласно изобретению;
фиг.3 - первый нагреваемый сосуд согласно изобретению;
фиг.4А - второй нагреваемый сосуд согласно изобретению;
фиг.4В - разрез по линии 4В-4В на фигуре 4А согласно изобретению;
фиг.5 - третий нагреваемый сосуд согласно изобретению;
фиг.6 - общий вид в сборе шнека согласно изобретению.
Подробное описание предпочтительных вариантов воплощения изобретения.
Способ для низкотемпературной без сжигания дезактивации загрязненных материалов, содержащих опасные вещества. В качестве "опасных веществ" имеется в виду любое химическое соединение или материал, который рассматривается как вредный для людей и/или других форм жизни. Опасные вещества, как правило, являются органическими по природе, но могут также существовать токсичные металлы или соединения металлов, которые испаряются при температуре в пределах 560oС-750oС. Такие металлы включают ртуть и свинец.
Настоящее изобретение является особенно полезно для дезактивации компонентов химического оружия, где опасные вещества являются боевыми химическими отравляющими веществами. Под термином "боевые химические отравляющие вещества" подразумевается любой химикат, который при химическом воздействии на жизненные процессы может вызвать смерть, временную нетрудоспособность или нанести ущерб людям или животным.
Согласно заявленному способу элементы химического оружия 10 (фиг.1), такие как боеголовки ракет или бомбы, открывают и вымывают боевые химические отравляющие вещества, содержащиеся в них. Та часть боевых химических отравляющих веществ, которая вымывается из химического оружия 10, затем удаляется в отдельное устройство для обработки (не показано) для переработки.
После промывки элементы химического оружия 10 загрязнены остаточными количествами боевых химических отравляющих веществ. Промытые, но загрязненные элементы химического оружия 10 помещают в сухой первый нагреваемый сосуд 12 и герметизируют. Внутри первого нагреваемого сосуда 12 боевые химические отравляющие вещества контактируют с паром при давлении окружающей среды в течение по меньшей мере 15 минут и предпочтительно в течение времени в пределах от около 15 минут до около 4 часов, более предпочтительно в течение времени от около 15 минут до около 2 часов. Под "давлением окружающей среды" понимают давление в пределах от около 14,5 фунтов/кв. дюйм и до 14,7 фунтов/кв. дюйм. Температура пара, находящегося в контакте с боевыми химическими отравляющими веществами внутри первого нагреваемого сосуда 12, составляет по меньшей мере около 560oС и находится обычно в пределах от около 560oС до около 750oС. На этой стадии по существу все боевые химические отравляющие вещества, находящиеся внутри компонентов химического оружия 10 и прилипшие к ним, удаляются из компонентов химического оружия 10 и переносятся в газообразную фазу, содержащую пар.
Газообразная фаза в первом нагреваемом сосуде 12, содержащая пар и боевые химические отравляющие вещества, удаляется из первого нагреваемого сосуда 12 через первый выпускной трубопровод 16 в виде первого выпускаемого потока газа. Этот первый выпускаемый поток газа содержит конденсируемый остаток и неконденсируемый остаток.
После удаления из первого нагреваемого сосуда 12 первый выпускаемый поток газа нагревается в сухом втором сосуде 18 при давлении окружающей среды по меньшей мере до около 500oС, предпочтительно в пределах от около 500oС до около 700oС. Внутри второго сосуда 18 первый выпускаемый поток газа поддерживается пои температуре по меньшей мере около 500oС в течение по меньшей мере одной секунды в атмосфере, содержащей пар при концентрации в пределах от около 150% до около 350% от стехиометрического, предпочтительно от около 250% до около 300% от стехиометрического, а наиболее предпочтительно от около 225% до около 275% от стехиометрического. Как правило, первый выпускаемый поток газа удерживается внутри второго сосуда в течение от 1 до 10 секунд, точнее от 1 до 5 секунд. Под термином "стехиометрический" понимается количество пара, теоретически способное к взаимодействию со всеми боевыми химическими отравляющими веществами в первом выпускаемом потоке газа, их преобразованием в вещества, не являющиеся боевыми химическими отравляющими веществами. На этой стадии по меньшей мере около 99% мас., предпочтительно по меньшей мере около 99,9% мас. и более предпочтительно по меньшей мере около 99,99% мас. боевых химических отравляющих веществ в первом выпускаемом потоке газа преобразуются в вещества, не являющиеся боевыми химическими отравляющими веществами.
Газообразная смесь во втором сосуде 18 удаляется из второго сосуда 18 через второй трубопровод для выпуска газов 20 в виде второго выпускаемого потока газа. Второй выпускаемый поток газа также содержит конденсируемый остаток и неконденсируемый остаток. Второй выпускаемый поток газа проходит через конденсатор 22, где конденсируемый остаток второго выпускаемого потока конденсируется в конденсат. Концентрация боевых химических отравляющих веществ в этом конденсате составляет меньше чем около 100 мг/л.
Затем рН конденсата увеличивается по меньшей мере примерно до 8,0, как правило в сосуде 24 для обработки конденсата, чтобы понизить концентрацию боевых химических отравляющих веществ в конденсате до меньше чем около 1,0 мг/л.
Неконденсируемый остаток из второго выпускаемого потока удаляется из конденсатора 22 через верхний трубопровод 26 в реактор 28, где он каталитически обрабатывается в присутствии кислорода, чтобы уменьшить концентрацию боевых химических отравляющих веществ в неконденсируемом остатке до меньшем чем около 1,0 мг/м3 при стандартном давлении и температуре. Эта стадия каталитической обработки может быть осуществлена любым из известных способов каталитического окисления, известных в данной области, таких как Thermatrix Blameless Oxidation Process, Thermatrix, Inc. of California, Edge IIТМ Alzeta Corporation of California and Econ-Abator Catalytic Oxidation Systems, of Intington Environmental Systems of Illinois. Процесс САТОХ (Honey well, Inc. of Morristown, New Jersey), как обнаружено, особенно эффективен при окислении боевых химических отравляющих веществ в неконденсируемом остатке второго выпускаемого потока до веществ, не являющихся боевыми химическими отравляющими веществами. Этот способ подробно описан в патенте США 6080906.
Компоненты химического оружия 10 (фиг.2) могут промываться с использованием устройства 30 для промывки, содержащего первичный сосуд 32 для промывки и вторичный сосуд 34 для промывки. В первичном сосуде 32 для промывки элементы химического оружия 10 сначала открываются, и мобильные боевые химические отравляющие вещества, содержащиеся в них, сливаются на дно первичного сосуда 32 для промывки для удаления в отдельное устройство 36 для обработки. После того как все боевые химические отравляющие вещества удаляются под действием силы тяжести из каждого элемента химического оружия 10, этот элемент химического оружия 10 помещается во вторичный сосуд 34 для промывки.
Вторичный сосуд 34 для промывки содержит вращающуюся карусель 38, которая частично погружена в некоторое количество жидкого вещества 40 для промывки, например в воду или другой растворитель. Карусель 38 погружает при вращении элементы химического оружия 10 в жидкое вещество для промывки и извлекает из него. Как выше, так и ниже уровня жидкости 42 распылители высокого давления 44 распыляют жидкое вещество для промывки через открытые торцы 46 элементов химического оружия 10 для отмывки дополнительного количества боевых химических отравляющих веществ от стенок элементов.
Карусель 38 предназначена для удерживания каждого элемента химического оружия 10 под углом в пределах от около 30o до около 90o по отношению к горизонтали, так что открытый торец 46 каждого элемента химического оружия 10 направлен вниз, когда этот элемент расположен на верху карусели 38, и направлен вверх, когда он перемещается при вращении в нижнюю часть карусели 38. Элементы химического оружия 10, находящиеся в карусели 38, автоматически осушаются, когда перемещаются при вращении на верх карусели 38, и автоматически набирают жидкость в каждый элемент, когда перемещаются при вращении в нижнюю часть карусели 38.
После того как они покидают вторичный сосуд 34 для промывки, элементы помещаются в первый нагреваемый сосуд 12, где приводятся в контакт с паром, как описано выше. Первый нагреваемый сосуд 12 снабжен катушками электрических нагревателей 47, так что первый нагреваемый сосуд 12 может нагреваться путем индукционного нагрева.
Работа первого нагреваемого сосуда 12 может осуществляться в периодическом режиме или в полупериодическом, полуавтоматическом или полностью автоматическом режимах. На фиг.3 показана работа первого нагреваемого сосуда 12 в полуавтоматическом режиме. В первый нагреваемый сосуд 12 загружается пара отдельных связок 48 элементов химического оружия 10. Каждая связка 48 представляет собой множество расположенных на стеллаже элементов химического оружия 10. Каждую связку 48 два раза обрабатывают нагретым паром. После каждой обработки находящаяся первой спереди связка 48а удаляется с торца 50 первого нагреваемого сосуда 12, задняя связка 48b передвигается вперед внутри первого нагреваемого сосуда 12, и новая связка 48с размещается внутри первого нагреваемого сосуда 12 через входной торец 52 первого нагреваемого сосуда 12.
В другом варианте воплощения (не показан) элементы химического оружия 10 загружаются на один или более поддонов, которые продвигаются через первый нагреваемый сосуд 12 примерно таким же образом, как и связки 48.
На фиг. 4А и 4В показана работа в полуавтоматическом режиме. В этом варианте множество вытянутых в длину стеллажей 54 размещаются внутри первого нагреваемого сосуда 12. Каждый стеллаж 54 предназначен для размещения от одного конца до другого множества индивидуальных элементов химического оружия 10. Загрузочный механизм (не показан) расположен на входном торце 52 первого нагреваемого сосуда для загрузки по одному элементу химического оружия 10 через входной торец 56 на один из стеллажей 54. Когда один элемент химического оружия 10 загружается через входной торец 56 стеллажа 54, полностью дезактивированный элемент химического оружия 10 удаляется через выходной торец 58 этого же стеллажа 54 с помощью механизма выгрузки (не показан). Либо механизмы для разгрузки и выгрузки, либо стеллажи 54 вращаются вокруг продольной оси 59 первого нагреваемого сосуда 12, так что загрузочный механизм загружает элемент химического оружия 10 на каждый из стеллажей 54 последовательно повторяющимся образом. Все стеллажи 54 по очереди загружаются и разгружаются.
На фиг.5 представлен еще один вариант воплощения настоящего изобретения, когда работа осуществляется либо в полуавтоматическом, либо в автоматическом режиме. Шнек 60 расположен внутри первого нагреваемого сосуда 12. Эта конфигурация пригодна для использования в случае, когда элементы химического оружия 10 и имеют относительно небольшой размер, например предварительно измельченные элементы химического оружия 10. Когда шнек 60 медленно вращается, элементы химического оружия 10 медленно перемещаются от входного торца 52 первого нагреваемого сосуда 12 по направлению к выходному торцу 50.
Во многих случаях работа облегчается путем загрузки элементов химического оружия 10 внутрь первого нагреваемого сосуда 12 вместе с наполнителем, таким как измельченный известняк, силикат алюминия или гранулированный древесный уголь. Как правило, наполнитель состоит из комков, имеющих размер в пределах от около 1/4 дюйма до около 1 дюйма, предпочтительно от около 1/4 дюйма до около 1/2 дюйма. Наполнитель занимает от около одной трети до около двух третей объема сыпучего материала внутри первого нагреваемого сосуда 12. Наполнитель удаляется на выходном торце 50 первого нагреваемого сосуда 12 вместе с полностью счищенными элементами химического оружия. Затем наполнитель отделяется от элементов химического оружия 10, например, путем просеивания или отвешивания. После этого наполнитель может быть рециклирован для повторного использования.
На фиг. 6 показан шнек 60, состоящий из вращающегося вокруг своей оси центрального элемента 62, к которому прикреплено множество выступающих наружу вспомогательных элементов 64. Вспомогательные элементы 64 расположены по спирали вокруг центрального элемента 62. На дальнем конце каждого вспомогательного элемента 62 находится лопатка шнека 66. Каждая лопатка шнека 66 имеет Г-образную форму с латеральным элементом 68 и вертикальным элементом 70. Лопатки шнека 66 прикреплены к вспомогательным элементам 64 таким образом, что они могут сниматься и их положение может изменяться, например, с помощью болта и гайки 72. Угол индивидуальных лопаток шнека 66 может быть выставлен оптимально для равномерного движения сыпучего материала через первый нагреваемый сосуд 12.
Для многих материалов было обнаружено, что целесообразно изменять угол лопаток шнека 66 вдоль его длины. В некоторых случаях выгодно располагать некоторые из лопаток шнека 66 под таким углом, чтобы проталкивать материал назад в первый нагреваемый сосуд 12, в то время как оставшиеся лопатки шнека 66 располагаются под таким углом, чтобы проталкивать материал вперед. Такая конфигурация целесообразна при поддержании равномерного потока материалов через первый нагреваемый сосуд 12.
Настоящее изобретение обеспечивает исключительно эффективный способ дезактивации элементов химического оружия без сжигания. Поскольку способ осуществляется при давлении окружающей среды, денежные средства на строительство, работу и обслуживание оборудования сводятся к минимуму. Настоящее изобретение может также обеспечить эффективный способ для минимизации общего количества "смешанных" отходов, содержащих органические загрязнения и радиоактивные загрязнения. Нерадиоактивная часть таких смешанных отходов может быть по существу устранена при использовании настоящего изобретения, минимизируя общее количество отходов, которые должны быть переработаны. Кроме того, согласно настоящему изобретению можно осуществлять дезактивацию других загрязненных материалов, содержащих опасные вещества, таких как загрязненные почвы.
название | год | авторы | номер документа |
---|---|---|---|
СПОСОБ РАЗРУШЕНИЯ ЭНЕРГЕТИЧЕСКИХ МАТЕРИАЛОВ | 1997 |
|
RU2195987C2 |
НЕПРЕРЫВНЫЙ СПОСОБ ДЕТОКСИКАЦИИ ОТРАВЛЯЮЩИХ ВЕЩЕСТВ И ТОКСИЧНЫХ ХИМИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИЙ | 2001 |
|
RU2182505C1 |
СПОСОБ УНИЧТОЖЕНИЯ ОТРАВЛЯЮЩИХ ВЕЩЕСТВ | 2001 |
|
RU2227052C2 |
СПОСОБ УДАЛЕНИЯ ЛЕГКОПЛАВКОЙ МОДЕЛИ ИЗ ЛИТЕЙНОЙ ФОРМЫ | 2005 |
|
RU2381862C2 |
СПОСОБ И УСТАНОВКА ДЛЯ ПОЛУЧЕНИЯ ЖИДКИХ И ГАЗООБРАЗНЫХ ПРОДУКТОВ ИЗ ГАЗООБРАЗНЫХ РЕАГЕНТОВ | 1998 |
|
RU2190588C2 |
УСОВЕРШЕНСТВОВАННЫЕ СИСТЕМЫ ЛИНИИ ДЛЯ ПРОИЗВОДСТВА ВОЛОКНИСТОЙ МАССЫ, ПРОЦЕССЫ И СПОСОБЫ | 2006 |
|
RU2404316C2 |
Способ и устройство для получения топлива из биомассы | 2014 |
|
RU2640809C2 |
СПОСОБ УНИЧТОЖЕНИЯ ОТРАВЛЯЮЩИХ ВЕЩЕСТВ | 2004 |
|
RU2286822C2 |
СПОСОБ УНИЧТОЖЕНИЯ ХИМИЧЕСКОГО ОРУЖИЯ | 1998 |
|
RU2203116C2 |
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ОЧИЩЕННОЙ ТЕРЕФТАЛЕВОЙ КИСЛОТЫ | 2002 |
|
RU2292332C2 |
Изобретение относится к способам обеззараживания загрязненных материалов. Сущность изобретения: способ низкотемпературного без сжигания обеззараживания загрязненных материалов, содержащих опасные вещества, заключается в том, что приводят в контакт с паром загрязненные материалы и опасные вещества при давлении окружающей среды в сухом первом нагреваемом сосуде в течение около, по меньшей мере, 15 мин, пар находится при температуре, по меньшей мере, около 560oС, при этом все опасные вещества удаляют из загрязненных материалов. Удаляют первый поток газообразного выпускаемого пара, содержащего опасные вещества, из первого нагреваемого сосуда, причем первый газообразный выпускаемый пар содержит конденсируемый остаток и неконденсируемый остаток. Затем нагревают первый поток выпускаемого газа при давлении окружающей среды в сухом втором сосуде, по меньшей мере, до около 500oС и выдерживают первый поток выпускаемого газа во втором сосуде при температуре, по меньшей мере, около 500oС в течение, по меньшей мере, около одной секунды в атмосфере, содержащей пар при концентрации более высокой чем около 150% от стехиометрической, при этом, по меньшей мере, около 99 мас.% опасных веществ в первом потоке выпускаемого газа преобразуются в неопасные вещества. Удаляют из второго сосуда второй поток выпускаемого газа, содержащего конденсируемый остаток и неконденсируемый остаток. При этом получают концентрацию опасных веществ, меньшую чем около 100 мг/л. Затем увеличивают рН конденсата, по меньшей мере, до около 8,0 для понижения концентрации опасных веществ в конденсате до величины, меньшей чем около 1,0 мг/л. Далее осуществляют каталитическую обработку неконденсируемого остатка второго потока выпускаемого газа в присутствии кислорода для того, чтобы концентрация опасных веществ в неконденсируемом остатке второго потока выпускаемого газа понизилась до величины, меньшей чем около 1,0 мг/м3, при обычной температуре и давлении. Преимущества изобретения заключаются в том, что оно является эффективным, недорогим и позволяет исключить стадию выжигания. 3 с. и 26 з.п. ф-лы, 7 ил.
СПОСОБ ТЕРМОХИМИЧЕСКОГО ОБЕЗВРЕЖИВАНИЯ ВЫСОКОТОКСИЧНЫХ ВЕЩЕСТВ И УСТРОЙСТВО ДЛЯ ЕГО ОСУЩЕСТВЛЕНИЯ | 1992 |
|
RU2005519C1 |
СПОСОБ ПЕРЕРАБОТКИ ТОКСИЧНЫХ ПРОМЫШЛЕННЫХ ПРОДУКТОВ И УСТРОЙСТВО ДЛЯ ЕГО ОСУЩЕСТВЛЕНИЯ | 1995 |
|
RU2081642C1 |
US 5679132 A, 21.10.1997 | |||
DE 3728557 A1, 09.03.1989. |
Авторы
Даты
2004-01-20—Публикация
2002-02-11—Подача