Изобретение относится к кусковым композициям, способным снабжать кожу полезными агентами. Более конкретно, данное изобретение относится к кускам, содержащим относительно большие количества гидрофильных структурообразующих агентов (то есть отношение гидрофильных веществ к гидрофобным составляет, по меньшей мере, 1:2, предпочтительно более чем 40:60, более предпочтительно, по меньшей мере, 1:1 и наиболее предпочтительно выше 1:1) и в которых неожиданно было обнаружено, что катионный полимер, в частности катионный полимер, имеющий минимальный уровень плотности заряда, улучшает осаждение полезного агента в таких кусках.
Катионные полимеры хорошо известны в уровне техники. Например, в жидких очищающих средствах катионные гидрофильные полимеры, такие как Polymer JR(R) от фирмы Americhol или Jaguar(R) от фирмы Rhone Poulenc, используются для улучшения доставки полезных агентов (как описано, например, в ЕР 93,602; WO 94/03152; и WO 94/03151).
Катионные полимеры также были использованы в кусковых композициях. В патенте U. S. 3,761,418 Parran, Jr. , например, раскрыты моющие композиции (включая кусковое мыло), содержащие нерастворимые в воде вещества в форме частиц, такие как противомикробные агенты и определенные катионные полимеры для улучшения осаждения и удерживания таких веществ в форме частиц. Хотя кусковые мыльные композиции использованы в примерах, все составы главным образом структурированы мылом и/или жирной кислотой. Кроме того, не только не были раскрыты полезные агенты (масла/мягчители), но также не ожидалось, что гидрофобные структурообразующие агенты будут мешать осаждению любых таких масел/мягчителей.
В WO 95/26710 Kacher и др. (переданная P&G) раскрывается увлажняющий и очищающий кожу кусок, содержащий очищающий кожу агент и липидный увлажняющий агент. Предпочтительным необязательным ингредиентом являются один или более катионные полимерные кондиционирующие кожу агенты, добавленные для обеспечения тактильной чувствительности. Снова, однако, кусок сделан в виде жесткой кристаллической сетчатой структуры, состоящей по существу из выбранного мыльного вещества жирной кислоты. Заявителями было обнаружено, что такое мыльное вещество жирной кислоты мешает осаждению.
В патенте U.S. 5,425,892 Taneri и др. раскрываются индивидуальные чистящие освежающие куски, содержащие скелетную структуру нейтрализованных мыл карбоновых кислот. Этот патент раскрывает полимерные вспомогательные средства для чувствительной кожи, водорастворимые органические вещества и масла. Однако куски, как отмечается, имеют характерную структуру карбоновой кислоты, отличающуюся от кусков данного изобретения, содержащих относительно большие количества гидрофильных структурообразующих агентов.
Гидрофильные структурированные куски сами по себе также раскрываются, например, в патентах U.S. 5,520,840 Massaro и др. или U.S. 5,540,854 Fair и др. Однако в этих ссылках нет указаний на катионные полимеры и нет предположений, что такие катионные вещества могут улучшать осаждение масла/мягчителя в кусках, содержащих относительно большие количества гидрофильных структурообразующих агентов. Кроме того, в этих или других ссылках нет указаний или предположений на критическое отношение катионных веществ к поверхностно-активным веществам, выше которого заметно улучшается осаждение масел/мягчителей, или что катионные вещества должны иметь минимальный уровень плотности заряда.
Наконец, в патенте U. S. 5,262,079 Kacher и др. раскрываются твердые, мягкие, с нейтральным рН очищающие куски, содержащие 5-50% по весу монокарбоновых жирных кислот (которые обеспечивают скелетную структуру), 20-65% вспомогательного придающего куску твердость средства и 15%-55% воды. Эти куски могут содержать необязательные полиолы (0-40%) в качестве "вспомогательных средств, придающих куску твердость". Куски главным образом структурированы жирными кислотами, а примерами вспомогательных средств, придающих куску твердость, являются только изэтионаты (то есть они не имеют минимальных уровней гидрофильных к гидрофобным структурообразующим агентам). Далее, в качестве катионных веществ раскрыты гуар, четвертичное производное гуара и т. д., все из которых имеют плотность заряда ниже 0.007. Таким образом, не имеется указаний, что только катионные полимеры, имеющие минимальную активность заряда, являются адекватными для целей данного изобретения.
Неожиданно было обнаружено, что катионные вещества, то есть катионные полимеры с минимальной плотностью заряда, могут быть использованы для увеличения осаждения масел/мягчителей в кусках, содержащих относительно большое количество гидрофильных структурообразующих агентов (например, отношение гидрофильных к гидрофобным структурообразующим агентам составляет, по меньшей мере, 1: 2, предпочтительно более чем 40:60, более предпочтительно, по меньшей мере, 1: 1 и наиболее предпочтительно выше 1:1; дополнительно, что суммарное количество мыла и гидрофобного структурообразующего агента превышает количество гидрофильного структурообразующего агента не более чем на 10% по весу всей композиции), и дополнительно, что существует минимальное критическое отношение катионного полимера к поверхностно-активному веществу, при котором осаждение заметно увеличивается. Кроме того, критическим является то, чтобы уровни поверхностно-активных веществ, в частности анионных, не превышали определенных пределов (чтобы не затрагивалось осаждение) и чтобы были использованы минимальные количества масел/мягчителей.
Более конкретно, изобретение относится к кусковым композициям, содержащим:
(а) 10-50%, предпочтительно 20-40%, по весу синтетического немыльного поверхностно-активного вещества, предпочтительно анионного поверхностно-активного вещества (например, ацилизэтионата или простого лаурилоэфирсульфата щелочного металла);
(b) 10-40%, предпочтительно 15-35%, по весу гидрофильного структурообразующего агента, имеющего температуру плавления в интервале 40-100oС (как правило, такой структурообразующий агент будет иметь растворимость по меньшей мере 10% при комнатной температуре);
(c) 5-20% нерастворимого в воде структурообразующего агента с температурой плавления в интервале 40-200oС;
(d) 2-40%, предпочтительно 5-20%, полезного агента; и
(е) 1,0-10% катионного полимера;
где количество нерастворимого структурообразующего агента (с) и мыла, если присутствуют, превышает количество гидрофильного структурообразующего агента (b) не более чем на 10% по весу всей кусковой композиции;
где количество катионного полимера (е) таково, что отношение катионных веществ к поверхностно-активным веществам составляет от 0,06:1 до 1:1, более предпочтительно 0,08: 1-0,5: 1; и где плотность заряда катионного полимера (число одновалентных зарядов не повторяющееся звено, деленное на молярную массу повторяющегося структурного звена) составляет более чем 0,007.
Далее изобретение будет описано путем примеров со ссылками на соответствующий чертеж, на котором показаны результаты осаждения в зависимости от отношения катионных веществ к поверхностно-активным веществам. Как видно, только если отношение катионных веществ к поверхностно-активным веществам достигает определенного минимального уровня, осаждение заметно возрастает.
Данное изобретение относится к относительно малоактивным кускам (например, 50% активности, предпочтительно менее чем 40%, более предпочтительно 30% и менее активности), в которых присутствует относительно большое количество гидрофильного структурообразующего агента (гидрофобный структурообразующий агент и мыло, если присутствуют, содержатся не более чем примерно на 10% по весу больше, чем количество гидрофильного структурообразующего агента) и дополнительно содержат относительно большое количество масла/мягчителя (то есть по меньшей мере 2%). Неожиданно было обнаружено, что, если отношение катионных веществ к поверхностно-активным веществам в таких кусках равно или выше некоторого определенного отношения, осаждение полезного агента из куска заметно увеличивается. Используемые катионные полимеры также должны иметь минимальный определенный уровень плотности заряда.
Далее приводится более подробное описание куска.
Куски данного изобретения содержат от примерно 10% до 50% по весу, более предпочтительно 15-40% синтетического немыльного поверхностно-активного вещества. Подходящие поверхностно-активные вещества обычно выбраны из группы, состоящей из анионных, неионных, амфотерных, цвиттерионных и/или катионных поверхностно-активных веществ и их смесей, тех, что хорошо известны в уровне техники.
Более конкретно, поверхностно-активная система будет обычно содержать по меньшей мере одно анионное поверхностно-активное вещество, цвиттерионное поверхностно-активное вещество или предпочтительно смеси анионных или анионных и цвиттерионных поверхностно-активных веществ.
Анионными поверхностно-активными веществами, которые могут быть использованы, могут быть алифатические сульфонаты, такие как первичный алкан (например, С8-С22-сульфонат, первичный алкан (например, С8-С22) дисульфонат, С8-С22-алкенсульфонат, С8-С22-гидроксиалкансульфонат или сульфонат простого алкилглицерилового эфира (АГС); или ароматические сульфонаты, такие как алкилбензолсульфонаты.
Анионным может быть также алкилсульфат (например, С12-С18-алкилсульфат) или алкилэфирсульфат (включая алкилглицерилэфирсульфаты). Среди алкилэфирсульфатов находятся сульфаты, имеющие формулу
RO(CH2CH2O)nSO3M,
где R представляет алкил или алкенил, имеющие 8-18 углеродов, предпочтительно 12-18 углеродов, n имеет среднее значение больше чем 1,0, предпочтительно больше чем 3; и М представляет солюбилизирующий катион, такой как натрий, калий, аммоний или замещенный аммоний. Предпочтительны аммониевые и натриевые лаурилэфирасульфаты.
Анионными могут также быть алкилсульфосукцинаты (включая моно- и диалкил, например С6-С22-сульфосукцинаты); алкил- и ацилтаураты, алкил- и ацилсаркозинаты, сульфоацетаты, С8-С22-алкилфосфаты и фосфаты, сложные эфиры алкилфосфатов и сложные эфиры алкоксилалкилфосфатов, ациллактаты, С8-С22-моноалкилсукцинаты и малеаты, сульфоацетаты, алкилглюкозиды и ацилизэтионаты.
Сульфосукцинаты могут быть моноалкилсульфосукцинатами, имеющими формулу
R1O2CCH2CH(SО3М)СO2М,
и амидо-МЕД-сульфосукцинатами формулы
R1CONHCH2CH2O2CCH2CH(SO3M)СO2М,
где R1 представляет С8-С22-aлкил и М представляет солюбилизирующий катион.
Саркозинаты, как правило, соответствуют формуле RCOM(СН3)СН2СO2М, где R представляет С8-С20-алкил и М представляет солюбилизирующий катион.
Таураты, как правило, идентифицированы формулой
R2CONR3CH2CH2SO3M,
где R2 представляет С8-С22-алкил, R3 представляет Cl-C4-алкил и М представляет солюбилизирующий катион.
Особенно предпочтительны С8-С18-ацилизэтионаты. Эти сложные эфиры получают реакцией между изэтионатами щелочных металлов со смешанными алифатическими жирными кислотами, имеющими 6-18 атомов углерода и иодное число менее чем 20. По меньшей мере 75% смешанных жирных кислот содержат 12-18 атомов углерода и вплоть до 25% имеют 6-10 атомов углерода.
Ацилизэтионаты, если они присутствуют, составляют от примерно 10% до примерно 50% по весу общей кусковой композиции. Предпочтительно этот компонент присутствует в количестве от примерно 20% до примерно 40%.
Ацилизэтионаты могут быть алкоксилированными изетионатами, такими как описанные Ilardi и др. в патенте U.S. 5,393,466, который приведен в описании в виде ссылки.
Анионное поверхностно-активное вещество может также быть "мылом". Под мылом понимают соли щелочных металлов алифатических алкан- или алкенмонокарбоновых кислот, более обычно известные как С12-С22-алкилжирные кислоты. Соли натрия и калия предпочтительны. Предпочтительное мыло является смесью от примерно 15% до примерно 45% кокосового масла и от примерно 55% до примерно 85% твердого жира.
Мыла могут содержать ненасыщенность в соответствии с коммерчески приемлемыми стандартами. Чрезмерной ненасыщенности обычно избегают.
Анионный компонент будет составлять от примерно 10% до примерно 50% кусковой композиции.
Амфотерные моющие средства, которые могут быть использованы в данном изобретении, содержат по меньшей мере одну кислотную группу. Это может быть группа карбоновой или сульфоновой кислоты. Они содержат четвертичный азот и таким образом являются четвертичными аминокислотами. Обычно они содержат алкильную или алкенильную группу с 7-18 атомами углерода. Обычно они могут быть представлены общей структурной формулой
где R1 представляет алкил или алкенил с 7-18 атомами углерода; R2 и R3 представляет каждый независимо алкил, гидроксиалкил или карбоксиалкил с 1-3 атомами углерода; n=2-4; m=0-1; X представляет алкилен с 1-3 атомами углерода, необязательно замещенный гидроксилом, и Y представляет - СО2 - или -SO3 -.
Подходящие амфотерные моющие средства в соответствии с вышеприведенной общей формулой включают простые бетаины формулы
и амидобетаины формулы
где m=2 или 3.
В обеих формулах R1 представляет алкил или алкенил с 7-18 углеродами; и R2 и R3 независимо представляют алкил, гидроксиалкил или карбоксилалкил с 1-3 углеродами. R1, в частности, может быть смесью C12 и C14 алкильных групп, полученных из кокосового масла так, что по меньшей мере половина, предпочтительно по меньшей мере три четверти групп R1 содержит 10-14 атомов углерода. R2 и R3 предпочтительно являются метилами.
Дополнительной возможностью является то, что амфотерное моющее средство представляет собой сульфобетаин формулы
или
где m=2 или 3, или их варианты, в которых - (СН2)3SO3 - заменен на
В этих формулах R1, R2 и R3 являются теми же, как определено для амидобетаинов.
Амфотерные вещества обычно составляют 1-10% кусковой композиции.
Другие поверхностно-активные вещества (то есть неионные, катионные) также могут быть необязательно использованы, хотя они обычно не составляют более чем 0,01 - 20% по весу кусковой композиции.
Неионные поверхностно-активные вещества включают, в частности, продукты реакции соединений, содержащих гидрофобную группу и реакционноспособный атом водорода, например, алифатических спиртов, кислот, амидов или алкилфенолов с алкиленоксидами, в особенности этиленоксидом, либо одного, либо с пропиленоксидом. Специфическими неионными моющими соединениями являются продукты конденсации алкил(С6-С22)фенолов - этиленоксида, продукты конденсации алифатических (С8-С18) первичных или вторичных линейных или разветвленных спиртов с этиленоксидом и продукты, полученные конденсацией этиленоксида с продуктами реакции пропиленоксида и этилендиамина. Другие так называемые неионные моющие соединения включают оксиды длинноцепочечных третичных аминов, оксиды длинноцепочечных третичных фосфинов и диалкилсульфоксиды.
Неионными веществами могут также быть амиды сахаров, такие как амиды полисахаридов. В частности, поверхностно-активное вещество может быть одним из лактобионамидов, описанных в патенте U.S. 5,389,279 Au и др., который введен в описание в виде ссылки, и полигидроксиамидов, таких как описаны в патенте U.S. 5,312,954 Latton и др., введенном в описание в качестве ссылки.
Примерами катионных моющих средств являются четвертичные аммониевые соединения, такие как галогениды алкилдиметиламмония.
Другие поверхностно-активные вещества, которые могут быть использованы, описаны в патенте U. S. 3,723,325 Parran Jr. и "Surface Aktive Agents and Detergents" (том I & II) Schwartz, Perry & Berch, оба введены в описание в качестве ссылки.
Предпочтительная композиция содержит по меньшей мере 10% ацилизэтионата и 1-10% бетаина.
Другим критическим соединением куска является гидрофильный структурообразующий агент (например, полиалкиленгликоль).
Этот компонент составляет 10-40% по весу, предпочтительно 15-35% по весу кусковой композиции.
Структурообразующий агент имеет температуру плавления 40-100oС, предпочтительно 45-100oС, более предпочтительно 50-90oС. Обычно эти структурообразующие агенты будут по меньшей мере на 10% растворимы в воде при комнатной температуре.
Материалы, которые рассматриваются в качестве водорастворимых структурообразующих агентов (b), являются полиалкиленоксидами с умеренно высокой молекулярной массой с соответствующей температурой плавления и, в частности, полиэтиленгликолями или их смесями.
Полиэтиленгликоли (ПЭГ), которые могут быть использованы, имеют молекулярную массу в интервале 1500-20000.
Следует понимать, что каждый продукт (например, Union Carbide's Carbowax(R) (ПЭГ-8000) представляет распределение молекулярных масс. Так, ПЭГ 8000, например, имеет средний интервал молекулярных масс 7000-9000, тогда как ПЭГ 300 имеет средний интервал молекулярных масс от 285 до 315. Средняя молекулярная масса продукта может быть где-нибудь между низким и высоким значением, и еще может быть большая часть материала с молекулярной массой ниже низкого значения и выше высокого значения.
В некоторых воплощениях данного изобретения предпочтительно включать довольно малое количество полиалкиленгликоля (например, полиэтиленгликоля) с молекулярной массой в интервале от 50000 до 500000, особенно с молекулярными массами около 100000. Выло обнаружено, что такие полиэтиленгликоли улучшают скорость истирания кусков. Полагают, что это происходит потому, что длинные полимерные цепи остаются переплетенными, даже если кусковая композиция увлажняется во время применения.
Если используются такие полиэтиленгликоли с высокой молекулярной массой (или любые другие водорастворимые полиалкиленоксиды с высокой молекулярной массой), количество их предпочтительно составляет от 1% до 5%, более предпочтительно от 1% или 1,5% до 4% или 4,5% по весу композиции. Эти материалы будут, как правило, использоваться вместе с большим количеством другого водорастворимого структурообразующего агента (b), такого как указанный выше полиэтиленгликоль с молекулярной массой 1500-10000.
Некоторые блоксополимеры полиэтиленоксида и полипропиленоксида плавятся при температурах в требуемом интервале 40-300oС и могут быть использованы как часть или полностью водорастворимых структурообразующих агентов (b). Предпочтительны блоксополимеры, в которых полиэтиленоксид обеспечивает по меньшей мере 40% по весу блоксополимера. Такие блоксополимеры могут быть использованы в смесях с полиэтиленгликолем или другим полиэтиленгликольным водорастворимым структурообразующим агентом.
Кроме того, это могут быть смеси полиалкиленгликолей с более низкими и более высокими молекулярными массами, как описано в патенте U.S. 5,683,973 Post и др., введенном в описание в качестве ссылки.
Следует отметить, что хотя они могут необязательно использоваться сами по себе, определенные водорастворимые вспомогательные наполнители могут быть использованы в сочетании с водорастворимыми структурообразующими агентами. Среди таких, например, включены мальтодекстрин и подобные водорастворимые крахмалы. Если включены, эти присадки будут составлять не более чем примерно 10% по весу композиции.
Требуется также, чтобы нерастворимые в воде структурообразующие агенты имели температуру плавления в интервале 40-200oС, более предпочтительно по меньшей мере 50oС, особенно 50-90oС. Подходящими материалами, которые в частности рассматриваются, являются жирные кислоты, в частности такие, которые содержат углеродную цепь с 12-24 атомами углерода. Примерами являются лауриновая, миристиновая, пальмитиновая, стеариновая, арахидоновая и бегеновая кислоты и их смеси. Источниками таких жирных кислот являются кокосовое масло, лишенное легких фракций кокосовое масло, жирные кислоты пальмового, пальмоядрового, масла ореха пальмы и твердого жира и частично или полностью отвержденные жирные кислоты или дистиллированные жирные кислоты. Другие подходящие нерастворимые в воде структурообразующие агенты включают алканолы с 8-20 атомами углерода, в частности цетиловый спирт. Эти материалы, как правило, имеют растворимость в воде менее чем 5 г/л при 20oС.
Относительные пропорции водорастворимых структурообразующих агентов и нерастворимых в воде структурообразующих агентов регулируют скорость, с которой кусок истирается во время применения. Присутствие нерастворимых в воде структурообразующих агентов придает тенденцию замедлять растворение куска при соприкосновении с водой во время применения и, следовательно, замедлять скорость истирания.
Обычно нерастворимый структурообразующий агент будет составлять 5-20% по весу композиции.
Согласно данному изобретению количество нерастворимого в воде структурообразующего агента (с) не превышает количества гидрофильного структурообразующего агента (b) плюс любого мыла, которое может присутствовать более чем на примерно 10% по весу. Не желая быть связанными с теорией, предполагают, что если присутствует слишком много мыла и/или гидрофильного структурообразующего агента, уровень осаждения понижается.
Полезный агент композиции изобретения включается в композиции для увлажнения, кондиционирования и/или защиты кожи. Под "полезным агентом" понимают вещество, которое смягчает кожу (stratum corneum) и поддерживает ее мягкость путем замедления снижения содержания в ней воды и/или защищает кожу.
Предпочтительные полезные агенты включают:
(a) силиконовые масла, смолы и их модификации, такие как линейные и циклические полидиметилсилоксаны, амино-, алкил-, алкиларил и арилсиликоновые масла;
(b) жиры и масла, включая природные жиры и масла, такие как жожоба, соевое, подсолнечное масла, масло рисовых отрубей, масло авокадо, миндальное, оливковое, кунжутное, персиковое, касторовое, кокосовое, норковое масла; масло какао, топленое говяжье сало, лярд, отвержденные масла, полученные гидрированием вышеперечисленных масел; и синтетические моно-, ди- и триглицериды, такие как глицерид миристиновой кислоты и глицерид 2-этилгексановой кислоты;
(c) воски, такие как карнаубский воск, спермацет, пчелиный воск, ланолин и их производные;
(d) гидрофобные растительные экстракты;
(e) углеводороды, такие как жидкие парафины, вазелин, микрокристаллический воск, церезин, сквален, сквален и минеральное масло;
(f) высшие жирные кислоты, такие как лауриновая, миристиновая, пальмитиновая, стеариновая, бегеновая, олеиновая, линолевая, линоленовая, ланолиновая, изостеариновая, и полиненасыщенные жирные кислоты (ПНЖК);
(g) высшие спирты, такие как лауриловый, цетиловый, стеариловый, олеиловый, бегениловый спирты, холестерин и 2-гексадеканол;
(h) сложные эфиры, такие как цетилоктаноат, миристиллактат, цетиллактат, изопропилмиристат, миристилмиристат, изопропилпальмитат, изопропиладипинат, бутилстеарат, децилолеат, изостеарат холестерина, моностеарат глицерина, дистеарат глицерина, тристеарат глицерина, алкиллактат (например, лауриллактат), алкилцитрат и алкилтартрат;
(i) эфирные масла, такие как рыбий жир, ментоловое, жасминное, камфорное, белое кедровое, горькое масло из апельсиновых корок, ржаное, живичное, коричное, бергамотовое, цитрусовое, аирное, пальмовое, сосновое, лавандовое, лавровое, гвоздичное, туевое, эвкалиптовое, лимонное, масло седмичника, тимьяновое, мятное, розовое, шалфейное, ментоловое масла, цинеол, эвгенол, цитраль, цитронелловое масло, борнеол, линалоол, гераниол, масло вечернего первоцвета, камфарное, тимол, спирантол, пинен, лимонен и терпеноидные масла;
(j) липиды, такие как холестерин, церамиды, сложные эфиры сахарозы и псевдоцерамиды, как описано в Европейском патенте, заявка 556,957;
(k) витамины, такие как витамины А и Е, и сложные алкиловые эфиры витаминов, включая сложные алкиловые эфиры витамина С;
(l) солнцезащитные фильтры, такие как октилметоксилциннамат (Parsol MCX) и бутилметоксибензоилметан (Parsol 1789);
(m) фосфолипиды;
(n) влагоудерживающие вещества, такие как глицерин, пропиленгликоль и сорбит; и
(о) смеси любых вышеперечисленных компонентов.
Если возникает вредное взаимодействие между полезными агентами и поверхностно-активными веществами, полезный агент может быть введен в композиции данного изобретения в носителе.
Такие полезные агенты включают липиды; алкиллактаты;
солнцезащитные фильтры; сложные эфиры, такие как изопропилпальмитат и изопропилмиристат; и витамины. Носителем может быть, например, силиконовое или углеводородное масло, которое не солюбилизировано/мицеллизировано поверхностно-активной фазой и в котором полезный агент относительно растворим.
Особенно предпочтительные полезные агенты включают силиконовые масла, смолы и их модификации, сложные эфиры, такие как изопропилпальмитат и миристат и алкиллактаты, и растительные масла, такие как масло семян подсолнечника.
Полезный агент может быть обеспечен в форме эмульсии.
Полезный агент изобретения может также выполнять функцию носителя для доставки эффективных агентов к коже, обработанной композициями данного изобретения. Этот путь особенно полезен для доставки эффективных агентов, которые трудны для отложения на коже, или таких, которые претерпевают вредные взаимодействия с другими компонентами в композиции. В этих случаях носитель часто является силиконовым или углеводородным маслом, которое не солюбилизируется/мицеллизируется поверхностно-активной фазой и в котором эффективный агент относительно растворим. Примеры таких эффективных агентов включают противовирусные агенты; гидроксикаприловые кислоты; пирролидон; карбоновые кислоты; 3,4,4'-трихлоркарбанилид; пероксид бензоила; отдушки; эфирные масла; гермициды и средства, отталкивающие насекомых, такие как простой 2,4,4'-трихлор-2'-гидроксидифениловый эфир (Irgasan DP300); салициловая кислота; ивовый экстракт, N,N-диметил-мета-толуамид (ДМТА) и их смеси.
Полезные агенты составляют 2-4%, предпочтительно 5-20% по весу композиции.
Наконец, катионным полимером (вспомогательное средство для осаждения) является водорастворимый катионный полимер или сополимеры, имеющие молекулярную массу от примерно 1000 до 2000000 и высокую катионную плотность заряда. Конкретно, катионная плотность заряда должна быть по меньшей мере 0,007 и выше; причем катионная плотность заряда определяется как число одновалентных зарядов на повторяющееся звено, деленное на молярную массу повторяющегося звена.
Так, например, катионное вещество типа Jaguar(R), такой как Jaguar 014S(R) (такое как использовано в примере RR Kacher и др. в патенте 5,262,079), имеет плотность заряда 0,0008, что ниже порога значения по данному изобретению, как и дихлорид [N-[-3-(диметиламмонио) пропил] мочевины (Mirapol A15(R), который имеет плотность заряда 0,00661. В противоположность этому хлорид диметилдиаллиламмония (Mirquat 100(R)) имеет плотность 0,00793 и входит в объем изобретения.
Для катионных полимеров важно быть (а) полностью гидратированными до введения в кусковую композицию и (b) при концентрации 1% по весу или выше для требуемой пользы, то есть усиленного осаждения. Коммерческое применение (применимость) данного изобретения, таким образом, требует присутствия катионного полимера при относительно высокой концентрации, когда гидратирован, чтобы избежать невыполнимости, трудности и высокой стоимости сушки синтетической кусковой композиции. Катионный полимер, такой как хлорид диметилдиаллиламмония (торговая марка Mirquat 100), может быть получен в концентрации 40% (60% воды); в то время как катионный полимер на основе четвертичного производного гуара с низкой плотностью заряда (торговая марка Jaguar C14s), служащего примером у Kacher и др., может быть получен только в концентрации приблизительно 3% (97% воды) и не является полезным в коммерческом масштабе.
Иллюстративные катионные полимеры, которые могут быть использованы в соответствии с данным изобретением, включают полимеры типа Salcare® от Allied Colloids и полимеры типа Merquat® от Calgon.
Такими катионными полимерами, которые, как правило, не применимы в соответствии с данным изобретением, являются полимеры с высокой молекулярной массой, низкой плотностью заряда, такие как Polymer JR-400® от Amerchol и катионные полисахариды катионной гуаровой смолы такого класса, как Jaguar C14S® от Rhone-Poulenc.
Важным аспектом данного изобретения является то, что должно быть использовано минимальное количество катионного полимера. Отношение катионного вещества к поверхностно-активному веществу составляет 0,06:1-1:1, более предпочтительно 0,08:1-0,5:1.
Кроме того, отношение гидрофильного структурообразующего агента к общему количеству мыла и гидрофобного структурообразующего агента должно быть по меньшей мере 1: 2, предпочтительно 40:60, более предпочтительно по меньшей мере 1:3 и наиболее предпочтительно более чем 1:1.
За исключением рабочих и сравнительных примеров, или когда указано иначе, все цифры в данном описании, указывающие количества или отношения материалов или условий реакции, физические свойства материалов и/или применение должны пониматься как модифицированные словом "примерно".
Далее, будучи использованы в описании и пунктах формулы изобретения, термин содержит или содержащий должны пониматься, чтобы устанавливать присутствие указанных признаков, целых чисел, стадий, компонентов и т.д., но не исключать присутствия или добавления одного или более свойств, целых чисел, стадий, компонентов или их групп.
Следующие примеры предназначены для дополнительной иллюстрации данного изобретения, а никоим образом не предназначены для ограничения притязаний.
ПРИМЕРЫ
МАТЕРИАЛЫ И СПОСОБЫ
Материалы
Кокоилизэтионат натрия был поставлен фирмой Lever Baltimore, полиэтиленгликоль (ПЭГ 8000) был поставлен фирмой Union Carbide и Merquat 100 (катионный полимер) был поставлен Calgon Corporation. Полидиметилсилоксан (ПДМС) с вязкостью 60000 был от фирмы Dow Corning, мальтодекстрин был от фирмы Grain Processing Corp., и кокоамидопропил(КАЛ)бетаин был от фирмы Goldschmidt Palmitic, стериновая кислота и стеарат натрия были поставлены фирмой Unichema.
Измерение осаждения in-vivo
Для измерения осаждения силикона был использован аналитический способ инфракрасной спектроскопии ослабленного полного отражения с преобразованием Фурье (ATR-FTIR). Стандартная методика документирована ниже.
Обработка композиции
Кусковые композиции были получены в 2-литровом смесителе Паттерсона. Жирная кислота и стеарат натрия были смешаны вместе при 90oС. Затем добавляли кокоилизэтионат, затем бетаин и незначительные ингредиенты. После перемешивания в течение тридцати минут и высушивания до содержания приблизительно 7% воды, добавляли полиэтиленгликоль и мальтодекстрин. Смесь перемешивали еще десять минут. Крышку удаляли и добавляли силикон и Mirquai 100. Содержание влаги определяли путем титрования по Карлу Фишеру в турботитраторе.
При конечном уровне влажности (~5%) композицию добавляли по каплям на нагретый валик для нанесения покрытий и затем снимали стружку на охлаждающем вале. Стружку с охлаждающего вала пропускали в двойной рафинер Weber Seelander со скоростью вращения винта ~20 об./мин. Носовой конус мыльного червячного пресса нагревали до 45-50oС. Нарезанные заготовки штамповали с применением Weber Seelander L4 гидравлического пресса с найлоновым мундштуком в форме подушки на месте.
Введение полезного агента (например, полидиметилсилоксана) в Dove®-подобные композиции (например, куски высших ацилизэтионатов, структурированные жирной кислотой) или в первоначальные композиции на основе мыла приводит к незначительному осаждению полезного агента. Высокое содержание поверхностно-активных веществ (например, 60%) и нерастворимых структурообразующих агентов (например, жирной кислоты), как правило, ингибирует перенос полезного агента на кожу. Даже добавление в малоактивные гидрофильные структурированные куски, такие как раскрыты в патенте U.S. 5,520,840 Massaro и др. , приводит к малому осаждению. Однако для изучения влияния катионных полимеров в кусках с такими малоактивными гидрофильными структурообразующими агентами были получены композиции, приведенные в табл.1.
Обычно композиции были получены путем смешивания компонентов при температуре, достаточно высокой, чтобы обеспечить смешение, охлаждения на охлаждающем вале с образованием стружки/хлопьев, экструдирования, нарезки и штамповки. Полученные композиции представлены в табл.1.
Для измерения осаждения силикона был использован аналитический способ инфракрасной спектроскопии ослабленного полного отражения с преобразованием Фурье (ATR-FTIR). В стандартной методике испытуемый кусок смачивают и вращают десять раз в руках, внутреннюю сторону предплечья затем смачивают и куском натирают предплечье десять раз. Затем его моют в течение тридцати секунд и споласкивают пятнадцать секунд. Руку затем сушат и наблюдают внутреннюю сторону предплечья на инфракрасном сканере. Силикон количественно определяют путем интегрирования абсорбционных полос между 770 см-1 и 835 см-1. Это отмечено на стандартной кривой и отражает значение осаждения в мкг/см2.
Результаты осаждения экспериментально подготовленных композиций суммированы в табл.2 и изображены графически на чертеже. Широкие вариации, наблюдающиеся для различных типов кожи и условий кожи, требуют проведения как минимум приблизительно 8 независимых измерений на прототип.
Как можно видеть, количество масла, осажденного на коже, оказывается функцией отношения катионного полимера к поверхностно-активному веществу. Более конкретно, очевидно, требуется минимальное отношение 0,06. В отсутствие полимера фактически силикон не определяется на коже от куска прототипа. Если отношение полимер:поверхностно-активное вещество увеличивается, наблюдается значительное увеличение осаждения.
Для последующих осаждений были отобраны композиции, приведенные в табл. 3.
Для примера 6 отношение катионное/поверхностно-активное вещество=0,083. Для примера 7 отношение катионное/поверхностно-активное вещество=0,0625.
Пример 6 содержит 30% кокоилизэтионата натрия (КИН) с 2,5% Merquat и 10% ПДМС. В примере количество КИН было увеличено до 40%. Содержание Merquat и ПДМС не изменялось.
Результаты осаждения из композиций отражены в табл.4.
В табл. 4 также сравнивается осаждение in vivo из кусков прототипа (примеры 6 & 7) с жидким средством для мытья тела (пример 8). Как отмечается, на коже осаждается значительно большее количество масла из куска прототипа.
Изобретение относится к кусковым композициям, способным снабжать кожу полезными агентами. Кусковая композиция структурированного поверхностно-активного вещества содержит синтетическое немыльное поверхностно-активное вещество, выбранное из группы, состоящей из анионных, неионных, катионных, амфотерных/цвиттерионных поверхностно-активных веществ и их смесей, водорастворимый структурообразующий агент, имеющий температуру плавления в интервале 40-100oС, нерастворимый в воде структурообразующий агент с температурой плавления 40-200oС, полезный агент, смягчающий кожу, катионный полимер, имеющий молекулярную массу от 1000 до 2000000 Дальтон. Количество нерастворимого структурообразующего агента превышает количество водорастворимого структурообразующего агента не более чем на 10% по весу всей кусковой композиции. Количество катионного полимера к поверхностно-активному веществу составляет от 0,06:1 до 1:1. Плотность заряда катионного полимера больше чем 0,007. Сочетание компонентов в определенном соотношении обеспечивает улучшение осаждения масел/мягчителей в кусках. 10 з.п. ф-лы, 4 табл., 1 ил.
Приоритет по пунктам и признакам формулы:
WO 9421778 А, 29.09.1994 | |||
WO 9734992 A, 25.09.1997 | |||
US 5770556 А, 23.06.1998. |
Авторы
Даты
2004-02-10—Публикация
1999-08-10—Подача