ГИДРОКСИФЕНИЛТРИАЗИНЫ, СОДЕРЖАЩИЕ АРОМАТИЧЕСКУЮ КАРБОЦИКЛИЧЕСКУЮ КОНДЕНСИРОВАННУЮ КОЛЬЦЕВУЮ СИСТЕМУ Российский патент 2011 года по МПК C07D251/24 C08K5/3492 C09D7/12 

Изобретение относится к новым гидроксифенилтриазиновым поглотителям УФ-излучения (УФ - ультрафиолетовое) (далее - УФ-поглотители), обладающим смещенным в длинноволновую сторону спектром поглощения со значительным поглощением в области до 420 нм. Другими объектами настоящего изобретения также являются способ их получения, стабилизированные по отношению к УФ-излучению (далее - УФ-стабилизированные) композиции, содержащие новые УФ-поглотители, способ стабилизации органических материалов и применение новых соединений в качестве УФ-поглотителей для органических материалов.

Полимерные подложки, содержащие ароматические фрагменты, такие как, например, клеи или покрытия из смол на основе ароматических эпоксидов, ароматических сложных полиэфиров или ароматических (поли-) изоцианатов, весьма чувствительны к излучению в УФ/ВИД (УФ-видимой) области спектра вплоть до длин волн, равных примерно 420 нм.

Защита таких клеев или слоев покрытия с помощью верхнего УФ-поглощающего слоя весьма затруднительна, поскольку даже очень слабое излучение - даже в диапазоне около 410 нм, - проникающее через верхний УФ-поглощающий слой, достаточно для того, чтобы вызвать расслаивание и отслоение защитного покрытия.

Типичной областью применения, для которой чрезвычайно полезны УФ-поглотители со смещенным в длинноволновую сторону спектром поглощения, являются автомобильные покрытия.

Современные автомобильные покрытия представляют собой катодные покрытия, наносимые непосредственно на лист стали. Поскольку область чувствительности к свету наносимых по катодной технологии смол смещена в длинноволновую сторону (примерно до 400-420 нм), с помощью УФ-поглотителей предшествующего уровня техники, содержащихся в верхнем слое покрытия, невозможно в достаточной степени защитить катодные покрытия.

Для лучшей защиты таких чувствительных слоев предприняты попытки смещения области УФ-поглощения триазинов в длинноволновую сторону. Например, в US 5354794, US 5476937 и US 5556973 описаны гидроксифенилтриазины, поглощение которых смещено в длинноволновую сторону.

Однако соединения, предлагаемые в настоящем изобретении, могут обладать более значительным поглощением света вплоть до 420-450 нм, в частности вплоть до 420 нм, чем соединения имеющегося уровня техники. Эти соединения неожиданно остаются фотохимически чрезвычайно стабильными и в типичных случаях применения в покрытиях практически не мигрируют.

Объектом настоящего изобретения является соединение формулы (I)

в которой

E₁ обозначает замещенную или незамещенную ароматическую карбоциклическую конденсированную кольцевую систему, содержащую по меньшей мере 3 кольца;

E₂ независимо является таким, как определено для E₁; или обозначает замещенный или незамещенный нафтил; или обозначает замещенную или незамещенную ароматическую гетероциклическую кольцевую систему, содержащую одно или большее количество колец; или соответствует формуле

;

R₁ обозначает Н, С₁-С₂₄алкил, С₂-С₁₈алкенил, С₅-С₁₂циклоалкил, C₇-С₁₅фенилалкил, фенил, или указанный фенил, или указанный фенилалкил, замещенный по фенильному кольцу С₁-С₈алкилом; или OR₃;

R₂ обозначает Н, С₁-С₁₈алкил; С₂-С₆алкенил; фенил; фенил, замещенный C₁-С₈алкилом или С₁-С₈алкоксигруппой; С₇-С₁₁фенилалкил; С₅-С₁₂циклоалкил; COOR₄; CN; NH₂, NHR₇, -N(R₇)(R₈), NH-CO-R₅; галоген; С₁-С₁₈галогеналкил; С₁-С₁₈алкоксигруппу; -S-Р₃ или -О-R₃;

R₃ независимо обозначает Н, С₁-С₁₈алкил; С₅-С₁₂циклоалкил; С₃-С₁₈алкенил; фенил; C₁-С₁₈алкил, который замещен фенилом, ОН, С₁-С₁₈алкоксигруппой, С₅-С₁₂циклоалкоксигруппой, С₃-С₁₈алкенилоксигруппой, галогеном, -СООН, -COOR₄, -О-СО-R₅, -О-СО-О-R₆, -CO-NH₂, -CO-NHR₇, -CO-N(R₇)(R₈), CN, NH₂, NHR₇, -N(R₇)(R₈), -NH-CO-R₅, феноксигруппой, С₁-С₁₈алкилзамещенной феноксигруппой, фенил-С₁-С₄алкоксигруппой, С₆-С₁₅бициклоалкоксигруппой, С₆-С₁₅бициклоалкилалкоксигруппой, С₆-С₁₅бициклоалкенилалкоксигруппой и/или С₆-С₁₅трициклоалкоксигруппой; С₅-С₁₂циклоалкил, который замещен ОН, С₁-С₄алкилом, С₂-С₆алкенилом и/или -O-CO-R₅; -CO-R₉ или -SO₂-R₁₀; или С₃-С₅₀алкил, в который включен один или большее количество атомов кислорода и который является незамещенным или замещен с помощью ОН, феноксигруппы и/или C₇-С₁₈алкилфеноксигруппы; или -A; -CH₂-CH(XA)-CH₂-O-R₁₂; -CR₁₃R₁₃'-(CH₂)_m-X-A;

-CH₂-CH(OA)-R₁₄; -CH₂-CH(OH)-CH₂-XA; ;

;

-CR₁₅R₁₅'-C(=CH₂)-R₁₅''; -CR₁₂R₁₃'-(CH₂)_m-CO-X-A;

-CR₁₃R₁₃'-(CH₂)m-CO-O-CR₁₅R₁₅'-C(=CH₂)-R₁₅'' или -CO-O-CR₁₅R₁₅'-C(=CH₂)-R₁₅'';

А обозначает -CO-CR₁₆=CH-R₁₇;

R₄ независимо обозначает С₁-С₁₈алкил; С₃-С₁₈алкенил; С₇-С₁₁фенилалкил; С₅-С₁₂циклоалкил; или С₃-С₅₀алкил, в который включен один или большее количество следующих фрагментов: -O-, -NH-, -NR₇- и -S-, и который является незамещенным или замещен с помощью ОН, феноксигруппы и/или С₇-С₁₈алкилфеноксигруппы; или С₂-С₁₂гидроксиалкил;

R₅ независимо обозначает Н; С₁-С₁₈алкил; С₁-С₁₈алкил, замещенный с помощью СООН или с помощью COOR₄; С₂-С₁₈алкенил; С₂-С₁₈алкенил, замещенный с помощью СООН или с помощью COOR₄; С₅-С₁₂циклоалкил; фенил; С₇-С₁₁фенилалкил; С₆-С₁₅бициклоалкил; С₆-С₁₅бициклоалкенил или С₆-С₁₅трициклоалкил;

R₆ независимо обозначает C₁-С₁₈алкил; С₃-С₁₈алкенил; фенил; С₇-С₁₁фенилалкил или С₅-С₁₂циклоалкил;

R₇ и R₈ независимо обозначают С₁-С₁₂алкил; С₃-С₁₂алкоксиалкил; C₄-С₁₆диалкиламиноалкил или С₅-С₁₂циклоалкил или совместно образуют С₃-С₉алкилен, -оксаалкилен или -азаалкилен;

R₉ независимо обозначает С₁-С₁₈алкил; С₂-С₁₈алкенил; фенил; С₅-С₁₂циклоалкил; С₇-С₁₁фенилалкил; С₆-С₁₅бициклоалкил, С₆-С₁₅бициклоалкилалкил, С₆-С₁₅бициклоалкенил или С₆-С₁₅трициклоалкил;

R₁₀ независимо обозначает С₁-С₁₂алкил; фенил; нафтил или С₇-С₁₄алкилфенил;

R₁₁ и R₂₂ независимо обозначают Н; С₁-С₁₈алкил; С₃-С₆алкенил; C₅-С₁₂циклоалкил; фенил; нафтил; бифенилил; С₇-С₁₁фенилалкил; С₇-С₁₄алкилфенил; галоген; С₁-С₁₈галогеналкил или С₁-С₁₈алкоксигруппу;

R₁₂ независимо обозначает С₁-С₁₈алкил; С₃-С₁₈алкенил; фенил; фенил, замещенный 1-3 радикалами, выбранными из группы, включающей С₁-С₈алкил, С₁-С₈алкоксигруппу, С₃-С₈алкенилоксигруппу, галоген и трифторметил; С₇-С₁₁фенилалкил; С₅-С₁₂циклоалкил; С₆-С₁₅трициклоалкил; С₆-С₁₅бициклоалкил; С₆-С₁₅бициклоалкилалкил; С₆-С₁₅бициклоалкенилалкил; -CO-R₅; или С₃-С₅₀алкил, в который включен один или большее количество следующих фрагментов: -O-, -NH-, -NR₇- и -S-, и который является незамещенным или замещен с помощью ОН, феноксигруппы и/или С₇-С₁₈алкилфеноксигруппы;

R₁₃ и R₁₂' независимо обозначают Н; С₁-С₁₈алкил или фенил;

R₁₄ независимо обозначает С₁-С₁₈алкил; С₃-С₁₂алкоксиалкил; фенил или фенил-С₁-С₄алкил;

R₁₅, R₁₅' и R₁₅'' независимо обозначают Н или СН₃;

R₁₆ независимо обозначает Н; -CH₂-COO-R₄; С₁-С₄алкил или CN;

R₁₇ независимо обозначает Н; -COOR4; С1-С17алкил или фенил;

R₂₂' обладает одним из значений, указанных для R₁₁; или обозначает NH₂, NHR₇, NH-CO-R₅; -S-R₃, -N(R₇)(R₈) или OR₃;

Х независимо обозначает -NH-; -NR₇-; -O-; -NH-(CH₂)_p-NH- или -O-(CH₂)_q-NH-;

и индексы являются следующими:

m является целым числом, равным от 0 до 19;

n является целым числом, равным от 1 до 8;

p является целым числом, равным от 0 до 4; и

q является целым числом, равным от 2 до 4.

Предпочтительно, если R₁₁ и R₁₂ обозначают Н.

Предпочтительным является R₂₂', который представляет собой OR₃, предпочтительно - ОН.

Например, E₂ независимо является таким, как определено для E₁; или соответствует формуле

Заместителями ароматической карбоциклической конденсированной кольцевой системы, содержащей по меньшей мере 3 кольца, или нафтила, или ароматической гетероциклической кольцевой системы, содержащей одно или большее количество колец, независимо друг от друга являются, например, один или большее количество радикалов, указанных в определении R₂₂ и R₂₂'.

Примерами ароматической карбоциклической конденсированной кольцевой системы, содержащей по меньшей мере 3 кольца, являются радикалы антрацен, фенантрен, флуорантен, пирен, хризен, бензантрацен, дибензантрацен, бензофлуорантен, бензопирен, инденопирен и бензоперилен, предпочтительно -фенантрен, флуорантен и пирен, наиболее предпочтительно - флуорантен и пирен.

Например, ароматическая карбоциклическая конденсированная кольцевая система, содержащая по меньшей мере 3 кольца, означает, что эта кольцевая система содержит по меньшей мере 3 ароматических кольца, предпочтительно - по меньшей мере 3 ароматических конденсированных кольца.

Примерами ароматической гетероциклической кольцевой системы, содержащей одно или большее количество колец, являются тиенил, бензо[b]тиенил, нафто[2,3-b]тиенил, тиантренил, фурил, бензофурил, изобензофурил, дибензофурил, пирролил, имидазолил, пиразолил, пиразинил, пиримидинил, пиридазинил, индолизинил, изоиндолил, индолил, индазолил, пуринил, хинолизинил, изохинолил, хинолил, фталазинил, нафтиридинил, хиноксалинил, хиназолинил, циннолинил, претидинил, карбазолил, β-карболинил, фенантридинил, акридинил, пиримидинил, фенантролинил, феназинил, изотиазолил, фенотиазинил, изоксазолил, фуразанил и феноксазинил.

Например, содержится не более одной группы R₃ на молекулу, которая выбрана из группы, включающей -A; -CH₂-CH(XA)-CH₂-O-CR₁₂; -CR₁₃R₁₃'-(СН₂)_m-Х-А;

-CH₂-CH(OA)-R₁₄; -CH₂-CH(OH)-CH₂-XA; ;

;

-CR₁₅R₁₅'-C(=CH₂)-R₁₅''; -CR₁₂R₁₃'-(CH₂)_m-CO-X-A;

-CR₁₃R₁₃'-(CH₂)m-CO-O-CR₁₅R₁₅'-C(=CH₂)-R₁₅'' или -CO-O-CR₁₅R₁₅'-C(=CH₂)-R₁₅''.

Соединения формулы (I), содержащие группу -A; -CH₂-CH(XA)-CH₂-O-R₁₂; -CR₁₃R₁₃'-(CH₂)_m-X-A;

-CH₂-CH(OA)-R₁₄; -CH₂-CH(OH)-CH₂-XA; ;

;

-CR₁₅R₁₅'-C(=CH₂)-R₁₅''; -CR₁₃R₁₃'-(CH₂)_m-CO-X-A;

-CR₁₃R₁₃'-(CH₂)_m-CO-O-CR₁₅R₁₅'-C(=CH₂)-R₁₅'' или -CO-O-CR₁₅R₁₅'-C(=CH₂)-R₁₅'', можно сополимеризовать с образованием различных полимерных подложек, также как перечисленные ниже в качестве полимеров.

В объеме приведенных определений алкил представляет собой разветвленный или неразветвленный алкил, например метил, этил, пропил, изопропил, н-бутил, втор-бутил, изобутил, трет-бутил, 2-этилбутил, н-пентил, изопентил, 1-метилпентил, 1,3-диметилбутил, н-гексил, 1-метилгексил, н-гептил, изогептил, 1,1,3,3-тетраметилбутил, 1-метилгептил, 3-метилгептил, н-октил, 2-этилгексил, 1,1,3-триметилгексил, 1,1,3,3-тетраметилпентил, нонил, децил, ундецил, 1-метилундецил, додецил, 1,1,3,3,5,5-гексаметилгексил, тридецил, тетрадецил, пентадецил, гексадецил, гептадецил или октадецил.

Например, С₅-С₁₂циклоалкил включает циклопентил, циклогексил, циклогептил, циклооктил, циклононил, циклодецил, циклоундецил и циклододецил. Циклопентил, циклогексил, циклооктил и циклододецил являются предпочтительными.

Алкенил в объеме приведенных определений включает, в частности, аллил, изопропинил, 2-бутенил, 3-бутенил, изобутенил, н-пента-2,4-диенил, 3-метилбут-2-енил, н-окт-2-енил, н-додец-2-енил, изододеценил, н-додец-2-енил и н-октадец-4-енил.

Замещенные алкильный, циклоалкильный или фенильный радикалы могут быть моно- или полизамещенными и могут содержать заместители у атома углерода, с помощью которого они присоединены (в α-положении), или у других атомов углерода; если заместитель присоединен с помощью гетероатома (например, алкоксигруппа), то он предпочтительно находится не в α-положении и замещенный алкильный радикал содержит 2, предпочтительно - 3 или большее количество атомов углерода. В случае наличия нескольких заместителей они предпочтительно связаны с разными атомами углерода.

В алкил, в который включен один или большее количество фрагментов -O-, -NH-, -NR₇- и/или -S-, может быть включен один или большее количество указанных фрагментов, и в каждом случае обычно в связь включается один фрагмент, так что не образуются, например, группы O-O, S-S, NH-NH и т.п.;

если алкил, в который включен фрагмент, дополнительно является замещенным, то обычно заместители не находятся в α-положении к гетероатому. Если в радикал включено несколько фрагментов типа -O-, -NH-, -NR₇- и -S-, то эти фрагменты обычно являются одинаковыми.

Гидроксиалкил означает алкильную группу, замещенную гидроксигруппой.

Например, алкоксигруппа, феноксигруппа, алкенилоксигруппа и циклоалкоксигруппа означает группу OZ, в которой Z обозначает алкил, фенил, алкенил и циклоалкил соответственно.

Фенилалкил в пределах указанного количества атомов углерода означает, например, бензил, α-метилбензил, фенилэтил, фенилпропил, фенилбутил, фенилпентил и фенилгексил; где бензил, α-метилбензил и α,α-диметилбензил являются предпочтительными.

Алкилфенил и алкоксифеноксигруппа означают алкилземещенные фенил и феноксигруппу соответственно.

Галогенидный заместитель означает -F, -Cl, -Br или -I; -F или -Cl, предпочтительно - -Cl, являются предпочтительными. Галогеналкил предпочтительно означает хлоралкил или трифторметил; трифторметил особенно широко применяется в промышленности.

Алкилен означает, например, метилен, этилен, пропилен, бутилен, пентилен, гексилен и т.п. В этом случае алкильная цепь также может быть разветвленной, как, например, в изопропилене.

С₄-С₁₂Циклоалкенил означает, например, 2-циклобутен-1-ил, 2-циклопентен-1-ил, 2,4-циклопентадиен-1-ил, 2-циклогексен-1-ил, 2-циклогептен-1-ил или 2-циклооктен-1-ил.

С₆-С₁₅Бициклоалкил означает, например, борнил, норборнил или 2.2.2-бициклооктил. Борнил и норборнил, предпочтительно - борнил и норборн-2-ил, являются предпочтительными.

С₆-С₁₅Бициклоалкоксигруппа означает, например, борнилоксигруппу или норборн-2-илоксигруппу.

С₆-С₁₅Бициклоалкилалкил или -алкоксигруппа означает алкил или алкоксигруппу, замещенную бициклоалкилом, суммарное количество атомов углерода равно 6-15; примерами являются норборнан-2-метил и норборнан-2-метокси.

С₆-С₁₅Бициклоалкенил означает, например, норборненил или норборнадиенил. Норборненил, предпочтительно норборн-5-енил, является предпочтительным.

С₆-С₁₅Бициклоалкенилалкоксигруппа означает алкоксигруппу, замещенную бициклоалкилом, суммарное количество атомов углерода равно 6-15; примером является норборн-5-енил-2-метоксигруппа.

С₆-С₁₅Трициклоалкил означает, например, 1-адамантил или 2-адамантил; 1-адамантил является предпочтительным.

С₆-С₁₅Трициклоалкоксигруппа означает, например, адамантилоксигруппу.

С₃-С₁₂Гетероарил предпочтительно означает пиридинил, пиримидинил, триазинил, пирролил, фуранил, тиофенил или хинолинил.

Соединения формулы (I) и исходные вещества для их синтеза можно получить по методикам, известным в данной области техники. Например, соединения формулы (I) получают присоединением по Фриделю-Крафтсу галогентриазинов к соответствующим ароматическим соединениям и фенолам аналогично одной из методик, описанных в ЕР-А-434608 или в одной из публикаций, указанных в начале, или аналогично одной из методик, описанных в публикации Н. Brunetti and C.E. Luthi, Helv. Chim. Acta 55, 1566 (1972); см. также патенты US 5726310, 6057444, 6225468 и ЕР-А-941989, WO 00/29392. После этих реакций по известным методикам можно проводить последующую реакцию; такие реакции и технологии описаны, например, в ЕР-А-434608.

Для получения соединений формулы (I) в качестве исходного вещества предпочтительно используют 1 экв. хлорангидрида циануровой кислоты и его вводят в реакцию примерно с 1 экв. замещенной или незамещенной ароматической карбоциклической конденсированной кольцевой системы, содержащей по меньшей мере три кольца, дополнительного ароматического соединения и фенола, такого как, например, резорцин. Подходящие ароматические исходные вещества должны содержать в ароматическом соединении по меньшей мере одну группу С-Н; использующийся фенол не должен содержать заместителей в орто-положении. Дополнительным ароматическим соединением может быть нафталин, ароматическая гетероциклическая кольцевая система или бензол, каждый из которых является замещенным или незамещенным, или такая же или другая замещенная или незамещенная ароматическая карбоциклическая конденсированная кольцевая система, содержащая по меньшей мере три кольца.

Реакцию проводят по методике, которая сама по себе известна, например путем введения во взаимодействия исходных веществ с хлорангидридом циануровой кислоты в инертном растворителе в присутствии безводного AlCl₃. Трихлорид алюминия можно использовать в избытке и/или в смеси с HCl, например с концентрированным водным раствором хлористоводородной кислоты. Ароматическую карбоциклическую конденсированную кольцевую систему вводят во взаимодействие первой и последним прибавляют фенол.

Продукт реакции хлорангидрида циануровой кислоты и ароматической карбоциклической конденсированной кольцевой системы можно непосредственно ввести в последующую реакцию или можно выделить по известным методикам.

Подходящими растворителями являются, например, углеводороды, хлорированные углеводороды, углеводороды, содержащие группы SO или SO₂, или нитрованные ароматические углеводороды; предпочтительно - ароматические углеводороды, хлорированные или нитрованные ароматические углеводороды.

Значение температуры обычно не является критически важным;

использующиеся температуры обычно равны от -20°С до температуры кипения растворителя, например от 0 до 130°С.

Свободные фенольные гидроксигруппы продукта реакции, находящиеся в п-положении к триазиновому кольцу, можно дополнительно модифицировать известным образом, например этерифицировать. Обработку можно проводить по стандартным методикам, например с использованием стадий экстракции и разделения, фильтрования и сушки; при необходимости можно провести дополнительные стадии очистки, например перекристаллизацию.

Продукты описанных выше реакций можно дополнительно модифицировать по известным методикам в соответствии с объемом определений, приведенных для формулы (I).

Реакции можно проводить с исключением кислорода, например путем продувки инертным газом, таким как аргон; кислород не является мешающим во всех случаях, поэтому реакцию также можно проводить без принятия указанных мер.

Предпочтительным является соединение, в котором

E₁ описывается формулой или

или или

или или;

E₂ независимо является таким, как определенно для E₁, или соответствует форме ;

R₂₅ и R₂₇ независимо являются такими, как определено для R₂₂;

R₂₃, R₂₄ и R₂₆ независимо являются такими, как определено для R₂₂';

и другие группы являются такими, как определено выше.

Например, E1 не описывается формулой , предпочтительно - не описывается формулой и.

Например,

R₂ обозначает Н, С₁-С₁₈алкил; фенил; фенил, замещенный С₁-С₈алкилом или C₁-С₈алкоксигруппой; NH-CO-R₅; галоген; С₁-С₁₈галогеналкил; С₁-С₁₈алкоксигруппу или OR₃;

R₂₂, R₂₅ и R₂₇ независимо обозначают Н, С₇-С₁₁фенилалкил или C₁-С₈алкил;

R₂₂', R₂₃, R₂₄ и R₂₆ независимо обозначают Н; C₁-С₈алкил; С₃-С₆алкенил; С₇-С₁₁фенилалкил; С₅-С₁₂циклоалкил; фенил; нафтил; бифенилил; C₇-С₁₄алкилфенил; NHR₇; -N(R₇)(R₈); галоген; С₁-С₁₈галогеналкил или ОR₃.

Например,

R₂ обозначает Н, С₁-С₈алкил; фенил; фенил, замещенный метилом или метоксигруппой; NH-CO-R₅; трифторметил; С₁-С₁₈алкоксигруппу или OR₃;

R₂₂, R₂₅ и R₂₇ независимо обозначают Н, С₇-С₁₁фенилалкил или С₁-С₈алкил;

R₂₂', R₂₃, R₂₄ и R₂₆ независимо обозначают Н; C₁-С₈алкил; С₃-С₆алкенил; С₇-С₁₁фенилалкил; С₅-С₁₁циклоалкил; трифторметил; фенил; нафтил; бифенилил; С₇-С₁₄алкилфенил; NHR₇; -N(R₇)(R₈) или ОR₃.

Предпочтительно, если R₂₃, R₂₄, R₂₅, R₂₆ и R₂₇ обозначают H.

Предпочтительным является R₂₂, который представляет собой Н.

Также предпочтительным является соединение, в котором

R₁ обозначает Н или С₁-С₂₄алкил, С₂-С₁₈алкенил, С₅-С₁₂циклоалкил, C₇-С₁₅фенилалкил, фенил, или указанный фенил, или указанный фенилалкил, замещенный по фенильному кольцу С₁-С₈алкилом; или OR₃;

R₂ обозначает H, С₁-С₁₈алкил; фенил; фенил, замещенный C₁-С₈алкилом или C₁-С₈алкоксигруппой; NH-CO-R₅; галоген; С₁-С₁₈галогеналкил; C₁-С₁₈алкоксигруппу или OR₃;

R₃ независимо обозначает Н, С₁-С₁₈алкил; С₅-С₁₂циклоалкил; С₃-С₁₈алкенил; фенил; С₁-С₁₈алкил, который замещен фенилом, ОН, C₁-C₁₈C₁-С₁₈алкоксигруппой, С₅-С₁₂циклоалкоксигруппой, С₃-С₁₈алкенилоксигруппой, галогеном, -СООН, -COOR₄, -O-CO-R₅, -О-СО-О-R₆, -CO-NH₂, -CO-NHR₇, -СО-N(R₇)(R₈), CN, NH₂, NHR₇, -N(R₇)(R₈), -NH-CO-R₅, феноксигруппой, C₁-С₁₈алкилзамещенной феноксигруппой и/или фенил-С₁-С₄алкоксигруппой; C₅-С₁₂циклоалкил, который замещен ОН, С₁-С₄алкилом, С₂-С₆алкенилом и/или -O-CO-R₅; или -SO₂-R₁₀; или С₃-С₅₀алкил, в который включен один или большее количество атомов кислорода и который является незамещенным или замещен с помощью ОН, феноксигруппы и/или С₇-С₁₈алкилфеноксигруппы или -СО-СН=СН₂ или -СО-С(СН₃)=СН₂;

R₄ независимо обозначает C₁-С₁₈алкил; С₃-С₁₈алкенил; С₇-С₁₁фенилалкил; C₅-С₁₂циклоалкил; или С₃-С₅₀алкил, в который включен один или большее количество следующих фрагментов: -O-, -NH-, -NR₇- и -S-, и который является незамещенным или замещен с помощью ОН, феноксигруппы и/или С₇-С₁₈алкилфеноксигруппы; или С₂-С₁₂гидроксиалкил;

R₅ независимо обозначает Н; C₁-С₁₈алкил; С₂-С₁₈алкенил; С₅-С₁₂циклоалкил; фенил или С₇-С₁₁фенилалкил;

R₆ независимо обозначает С₁-С₁₈алкил; С₃-С₁₈алкенил; фенил; С₇-С₁₁фенилалкил или С₅-С₁₂циклоалкил;

R₇ и R₈ независимо обозначают С₁-С₁₂алкил; С₃-С₁₂алкоксиалкил; C₄-С₁₆диалкиламиноалкил или циклогексил или совместно образуют С₃-С₉алкилен или -оксаалкилен;

R₁₀ независимо обозначает С₁-С₁₂алкил; фенил; нафтил или С₇-С₁₄алкилфенил;

R₁₁ и R₂₂ независимо обозначают Н, С₇-С₁₁фенилалкил или С₁-С₈алкил;

R₂₂' независимо обозначает Н; C₁-С₈алкил; С₃-С₆алкенил; С₇-С₁₁фенилалкил; С₅-С₁₂циклоалкил; фенил; нафтил; бифенилил; С₇-С₁₄алкилфенил; NHR₇; -N(R₇)(R₈); галоген; С₁-С₁₈галогеналкил или OR₃;

и другие группы являются такими, как определено выше.

Также предпочтительным является соединение, в котором

R₁ обозначает Н или С₁-С₂₄алкил, С₂-С₁₈алкенил, С₅-С₁₂циклоалкил, С₇-С₁₅фенилалкил, фенил, или указанный фенил, или указанный фенилалкил, замещенный по фенильному кольцу C₁-С₈алкилом; или OR₃;

R₂ обозначает Н, C₁-С₈алкил; фенил; фенил, замещенный метилом или метоксигруппой; NH-CO-R₅; трифторметил; С₁-С₁₈алкоксигруппу или OR₃,

R₃ независимо обозначает Н, С₁-С₁₈алкил; циклогексил; С₃-С₁₈алкенил; С₁-С₁₈алкил, который замещен фенилом, ОН, С₁-С₁₈алкоксигруппой, циклогексилоксигруппой, галогеном, -СООН, -COOR₄, -О-СО-R₃, -CO-NHR₇, -CO-N(R₇)(R₈), CN, NHR₇, -N(R₇)(R₈), -NH-CO-R₅ и/или фенил-C₁-С₄алкоксигруппой; или циклогексил, который замещен ОН, С₁-С₄алкилом, С₂-С₆алкенилом и/или -O-CO-R₅;

R₄ независимо обозначает C₁-С₁₈алкил; С₇-С₁₁фенилалкил; С₅-С₁₂циклоалкил или С₂-С₁₂гидроксиалкил;

R₅ независимо обозначает Н; С₁-С₁₈алкил; С₂-С₈алкенил; циклогексил; фенил или С₇-С₁₁фенилалкил;

R₇ и R₈ независимо обозначают С₃-С₁₂алкил или циклогексил или совместно образуют С₃-С₉оксаалкилен;

R₁₁ и R₂₂ независимо обозначают Н, С₇-С₁₁фенилалкил или C₁-С₈алкил;

R₂₂' независимо обозначает Н; С₁-С₈алкил; С₃-С₆алкенил; С₇-С₁₁фенилалкил;

С₅-С₁₂циклоалкил; трифторметил; фенил; нафтил; бифенилил; C₇-С₁₄алкилфенил; NHR₇; -N(R₇)(R₈) или OR₃;

и другие группы являются такими, как определено выше.

Предпочтительным является соединение, соответствующее формуле (II)

в которой E₁' описывается формулой или или или

или или

или или

;

E₂' независимо является таким, как определено для E₁', или соответствует формуле ;

и другие группы являются такими, как определено выше.

Более предпочтительным является соединение, в котором E₁' описывается формулой или

или или

или;

E₂' независимо является таким, как определено для E₁', или соответствует формуле ;

и другие группы являются такими, как определенно выше.

Предпочтительно, если E₁ не обозначает .

Еще более предпочтительным является соединение, в котором E₁' описывается формулой

или

или или

или ;

E₂' независимо является таким, как определено для E₁', или соответствует формуле ;

R₁ обозначает Н, С₁-С₁₂алкил или OR₃;

R₂ обозначает Н, С₁-С₈алкил или OR₃;

R₃ независимо обозначает H, С₁-С₁₈алкил или С₁-С₁₂алкил, который замещен ОН, С₁-С₁₈алкоксигруппой, COOR₄ и/или -O-CO-R₅;

R₄ независимо обозначает С₁-С₁₈алкип;

R₅ независимо обозначает Н; C₁-С₁₈алкил или С₇-С₁₁фенилалкил;

R₁₁ обозначает Н; и

R₂₂' обозначает Н, метил или OR₃.

Наиболее предпочтительным является соединение, в котором

E₁' описывается формулой или

или ;

E₂' независимо является таким, как определено для E₁', или соответствует формуле ;

R₁ и R₂ независимо обозначают OR₃;

R₃ независимо обозначает Н, С₁-С₁₈алкил или С₁-С₁₂алкил, который замещен ОН, C₁-С₁₈алкоксигруппой и/или COOR₄;

R₄ независимо обозначает С₁-С₁₈алкил;

R₁₁ обозначает H; и

R₂₂′ обозначает OR₃, предпочтительно - ОН.

Предпочтительно, если E₁ не обозначает .

Например, R₃ независимо обозначает Н, С₁-С₁₈алкил или С₁-С₁₂алкил, который замещен ОН и/или С₁-С₁₈алкоксигруппой. Например, R₃ не обозначает С₁-С₁₈алкил.

Например, R₁₁ является таким, как определено выше в настоящем описании.

Например, R₂₂' обозначает ОН.

Триазины, предлагаемые в настоящем изобретении, обычно применяются в качестве УФ-поглотителей в различных подложках. Таким образом, другим объектом настоящего изобретения является композиция, стабилизованная по отношению к вызываемому светом разложению, которая включает

(a) органический материал, подвергающийся вызываемому светом разложению,

(b) соединение формулы (I).

Например, композиция включает дополнительные добавки.

Примеры дополнительных добавок приведены ниже.

1. Антиоксиданты

1.1. Алкилированные монофенолы, например 2,6-ди-трет-бутил-4-метилфенол, 2-трет-бутил-4,6-диметилфенол, 2,6-ди-трет-бутил-4-этилфенол, 2,6-ди-трет-бутил-4-н-бутилфенол, 2,6-ди-трет-бутил-4-изобутилфенол, 2,6-дициклопентил-4-метилфенол, 2-(α-метилциклогексил)-4,6-диметилфенол, 2,6-диоктадецил-4-метилфенол, 2,4,6-трициклогексилфенол, 2,6-ди-трет-бутил-4-метоксиметилфенол, нонилфенолы, боковые цепи которых являются линейными или разветвленными, например 2,6-динонил-4-метилфенол, 2,4-диметил-6-(1-метилундец-1-ил)фенол, 2,4-диметил-6-(1-метилгептадец-1 -ил)фенол, 2,4-диметил-6-(1-метилтридец-1-ил)фенол и их смеси.

1.2. Алкилтиометилфенолы, например 2,4-диоктилтиометил-6-трет-бутилфенол, 2,4-диоктилтиометил-6-метилфенол, 2,4-диоктилтиометил-6-этилфенол, 2,6-ди-додецилтиометил-4-нонилфенол.

1.3. Гидрохиноны и алкилированные гидрохиноны, например 2,6-ди-трет-бутил-4-метоксифенол, 2,5-ди-трет-бутилгидрохинон, 2,5-ди-трет-амилгидрохинон, 2,6-дифенил-4-октадецилоксифенол, 2,6-ди-трет-бутилгидрохинон, 2,5-ди-трет-бутил-4-гидроксианизол, 3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксианизол, 3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксифенилстеарат, бис(3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксифенил)адипат.

1.4. Токоферолы, например α-токоферол, β-токоферол, γ-токоферол, δ-токоферол и их смеси (витамин Е).

1.5. Гидроксилированные тиодифениловые простые эфиры, например 2,2'-тиобис(6-трет-бутил-4-метилфенол), 2,2'-тиобис(4-октилфенол), 4,4'-тиобис(6-трет-бутил-3-метилфенол), 4,4'-тиобис(6-трет-бутил-2-метилфенол), 4,4′-тиобис(3,6-ди-втор-амилфенол), 4,4'-бис(2,6-диметил-4-гидроксифенил)дисульфид.

1.6. Алкилиденбисфенолы, например 2,2'-метиленбис(6-трет-бутил-4-метилфенол), 2,2'-метиленбис(6-трет-бутил-4-этилфенол), 2,2'-метиленбис[4-метил-6-(α-метилциклогексил)фенол], 2,2'-метиленбис(4-метил-6-циклогексилфенол), 2,2'-метиленбис(6-нонил-4-метилфенол), 2,2'-метиленбис(4,6-ди-трет-бутилфенол), 2,2'-этилиденбис(4,6-ди-трет-бутилфенол), 2,2'-этилиденбис(6-трет-бутил-4-изобутилфенол), 2,2'-метиленбис[6-(α-метилбензил)-4-нонилфенол], 2,2'-метиленбис[6-(α,α-диметилбензил)-4-нонилфенол], 4,4'-метиленбис(2,6-ди-трет-бутилфенол), 4,4'-метиленбис(6-трет-бутил-2-метилфенол), 1,1-бис(5-трет-бутил-4-гидрокси-2-метилфенил)бутан, 2,6-бис(3-трет-бутил-5-метил-2-гидроксибензил)-4-метилфенол, 1,1,3-трис(5-трет-бутил-4-гидрокси-2-метилфенил)бутан, 1,1-бис(5-трет-бутил-4-гидрокси-2-метилфенил)-3-н-додецилмеркаптобутан, этиленгликольбис[3,3-бис(3'-трет-бутил-4'-гидроксифенил)бутират], бис(3-трет-бутил-4-гидрокси-5-метилфенил)дициклопентадиен, бис[2-(3'-трет-бутил-2'-гидрокси-5′-метилбензил)-6-трет-бутил-4-метилфенил]терефталат, 1,1-бис-(3,5-диметил-2-гидроксифенил)бутан, 2,2-бис(3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксифенил)пропан, 2,2-бис-(5-трет-бутил-4-гидрокси-2-метилфенил)-4-н-додецилмеркаптобутан, 1,1,5,5-тетра(5-трет-бутил-4-гидрокси-2-метилфенил)пентан.

1.7. O-, N- и S-Бензильные соединения, например 3,5,3',5'-тетра-трет-бутил-4,4'-дигидроксидибензиловый эфир, октадецил-4-гидрокси-3,5-диметилбензилмеркаптоацетат, тридецил-4-гидрокси-3,5-ди-трет-бутилбензилмеркаптоацетат, трис(3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксибензил)амин, бис-(4-трет-бутил-3-гидрокси-2,6-диметилбензил)дитиотерефталат, бис(3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксибензил)сульфид, изооктил-3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксибензилмеркаптоацетат.

1.8. Гидроксибензилированные малонаты, например диоктадецил-2,2-бис(3,5-ди-трет-бутил-2-гидроксибензил)малонат, диоктадецил-2-(3-трет-бутил-4-гидрокси-5-метилбензил)малонат, дидодецилмеркаптоэтил-2,2-бис(3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксибензил)малонат, бис[4-(1,1,3,3-тетраметилбутил)фенил]-2,2-бис(3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксибензил)малонат.

1.9. Ароматические гидроксибензильные соединения, например 1,3,5-трис(3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксибензил)-2,4,6-триметилбензол, 1,4-бис(3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксибензил)-2,3,5,6-тетраметилбензол, 2,4,6-трис(3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксибензил)фенол.

1.10. Триазиновые соединения, например 2,4-бис(октилмеркапто)-6-(3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксианилино)-1,3,5-триазин, 2-октилмеркапто-4,6-бис(3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксианилино)-1,3,5-триазин, 2-октилмеркапто-4,6-бис(3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксифенокси)-1,3,5-триазин, 2,4,6-трис(3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксифенокси)-1,2,3-триазин, 1,3,5-трис(3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксибензил)изоцианурат, 1,3,5-трис(4-трет-бутил-3-гидрокси-2,6-диметилбензил)изоцианурат, 2,4,6-трис(3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксифенилэтил)-1,3,5-триазин, 1,3,5-трис(3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксифенилпропионил)-гексагидро-1,3,5-триазин, 1,3,5-трис(3,5-дициклогексил-4-гидроксибензил)изоцианурат.

1.11. Бензилфосфонаты, например диметил-2,5-ди-трет-бутил-4-гидроксибензилфосфонат, диэтил-3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксибензилфосфонат, диоктадецил-3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксибензилфосфонат, диоктадецил-5-трет-бутил-4-гидрокси-3-метилбензилфосфонат, кальциевая соль моноэтилового эфира 3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксибензилфосфоновой кислоты.

1.12. Ациламинофенолы, например анилид 4-гидроксилауриновой кислоты, анилид 4-гидроксистеариновой кислоты, 2,4-бис-октилмеркапто-6-(3,5-трет-бутил-4-гидроксианилино)-сим-триазин, октил-N-(3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксифенил)-карбамат.

1.13. Сложные эфиры β-(3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксифенил)пропионовой кислоты с моно- и многоатомными спиртами, например с метанолом, этанолом, н-октанолом, изооктанолом, октадеканолом, 1,6-гександиолом, 1,9-нонандиолом, этиленгликолем, 1,2-пропандиолом, неопентилгликолем, тиодиэтиленгликолем, диэтиленгликолем, триэтиленгликолем, пентаэритритом, трис(гидроксиэтил)изоциануратом, N,N'-бис(гидроксиэтил)оксамидом, 3-тиаундеканолом, 3-тиапентадеканолом, триметилгександиолом, триметилолпропаном, 4-гидроксиметил-1-фосфа-2,6,7-триоксабицикло[2.2.2]октаном.

1.14. Сложные эфиры β-(5-трет-бутил-4-гидрокси-3-метилфенил)пропионовой кислоты с моно- и многоатомными спиртами, например с метанолом, этанолом, н-октанолом, изооктанолом, октадеканолом, 1,6-гександиолом, 1,9-нонандиолом, этиленгликолем, 1,2-пропандиолом, неопентилгликолем, тиодиэтиленгликолем, диэтиленгликолем, триэтиленгликолем, пентаэритритом, трис(гидроксиэтил)изоциануратом, N,N'-бис(гидроксиэтил)оксамидом, 3-тиаундеканолом, 3-тиапентадеканолом, триметилгександиолом, триметилолпропаном, 4-гидроксиметил-1-фосфа-2,6,7-триоксабицикло[2.2.2]октаном; 3,9-бис[2-{3-(3-трет-бутил-4-гидрокси-5-метилфенил)пропионилокси}-1,1-диметилэтил]-2,4,8,10-тетароксаспиро[5.5]ундеканом.

1.15. Сложные эфиры β-(3,5-дициклогексил-4-гидроксифенил)пропионовой кислоты с моно- и многоатомными спиртами, например с метанолом, этанолом, октанолом, октадеканолом, 1,6-гександиолом, 1,9-нонандиолом, этиленгликолем, 1,2-пропандиолом, неопентилгликолем, тиодиэтиленгликолем, диэтиленгликолем, триэтиленгликолем, пентаэритритом, трис(гидроксиэтил)изоциануратом, N,N'-бис(гидроксиэтил)оксамидом, 3-тиаундеканолом, 3-тиапентадеканолом, триметилгександиолом, триметилолпропаном, 4-гидроксиметил-1-фосфа-2,6,7-триоксабицикло[2.2.2]октаном.

1.16. Сложные эфиры 3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксифенилуксусной кислоты с моно- и многоатомными спиртами, например с метанолом, этанолом, октанолом, октадеканолом, 1,6-гександиолом, 1,9-нонандиолом, этиленгликолем, 1,2-пропандиолом, неопентилгликолем, тиодиэтиленгликолем, диэтиленгликолем, триэтиленгликолем, пентаэритритом, трис(гидроксиэтил)изоциануратом, N,N'-бис(гидроксиэтил)оксамидом, 3-тиаундеканолом, 3-тиапентадеканолом, триметилгександиолом, триметилолпропаном, 4-гидроксиметил-1-фосфа-2,6,7-триоксабицикло[2.2.2]октаном.

1.17. Амиды β-(3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксифенил)пропионовой кислоты, например N,N'-бис(3,5-ди-трет-бутил-4- гидроксифенилпропионил)гексаметилендиамид, N,N'-бис(3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксифенилпропионил)триметилендиамид, N,N'-бис(3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксифенилпропионил)гидразид, N,N'-бис[2-(3-[3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксифенил]пропионилокси)этил]оксамид (Naugard^® XL-1, выпускающийся фирмой Uniroyal).

1.18. Аскорбиновая кислота (витамин С).

1.19. Аминные антиоксиданты, например N,N'-диизопропил-п-фенилендиамин, N,N'-ди-втор-бутил-п-фенилендиамин, N,N'-бис(1,4-диметилпентил)-п-фенилендиамин, N,N'-бис(1-этил-3-метилпентил)-п-фенилендиамин, N,N'-бис(1-метилгептил)-п-фенилендиамин, N,N'-дициклогексил-п-фенилендиамин, N,N'-дифенил-п-фенилендиамин, N,N'-бис(2-нафтил)-п-фенилендиамин, N-изопропил-N'-фенил-п-фенилендиамин, N-(1,3-диметилбутил)-N'-фенил-п-фенилендиамин, N-(1-метилгептил)-N'-фенил-п-фенилендиамин, N-циклогексил-N'-фенил-п-фенилендиамин, 4-(п-толуолсульфамоил)дифениламин, N,N'-диметил-N,N'-ди-втор-бутил-п-фенилендиамин, дифениламин, N-аллилдифениламин, 4-изопропоксидифениламин, N-фенил-1-нафтиламин, N-(4-трет-октилвенил)-1-нафтиламин, N-фенил-2-нафтиламин, октилированный дифениламин, например п,п'-ди-трет-октилдифениламин, 4-н-бутиламинофенол, 4-бутириламинофенол, 4-нонаноиламинофенол, 4-додеканоиламинофенол, 4-октадеканоиламинофенол, бис(4-метоксифенил)амин, 2,6-ди-трет-бутил-4-диметиламинометилфенол, 2,4'-диаминодифенилметан, 4,4'-диаминодифенилметан, N,N,N',N'-тетраметил-4,4'-диаминодифенилметан, 1,2-бис[(2-метилфенил)амино]этан, 1,2-бис(фениламино)пропан, (о-толил)бигуанид, бис[4-(1',3'-диметилбутил)фенил]амин, трет-октилированный N-фенил-1-нафтиламин, смесь моно- и диалкилированных трет-бутил/трет-октилдифениламинов, смесь моно- и диалкилированных нонилдифениламинов, смесь моно- и диалкилированных додецилдифениламинов, смесь моно- и диалкилированных изопропил/изогексилдифениламинов, смесь моно- и диалкилированных трет-бутилдифениламинов, 2,3-дигидро-3,3-диметил-4Н-1,4-бензотиазин, фенотиазин, смесь моно- и диалкилированных трет-бутил/трет-октилфенотиазинов, смесь моно- и диалкилированных трет-октилфенотиазинов, N-аллилфенотиазин, N,N,N',N'-тетрафенил-1,4-диаминобут-2-ен.

2. Поглотители УФ-излучения и светостабилизаторы

2.1. Бензотриазолы, например 2-(2'-гидрокси-5'-метилфенил)-бензотриазол, 2-(3',5'-ди-трет-бутил-2'-гидроксифенил)-бензотриазол, 2-(5'-трет-бутил-2'-гидроксифенил)-бензотриазол, 2-(2'-гидрокси-5'-(1,1,3,3-тетраметилбутил)-фенил)-бензотриазол, 2-(3',5'-ди-трет-бутил-2'-гидроксифенил)-5-хлорбензотриазол, 2-(3'-трет-бутил-2'-гидрокси-5'-метилфенил)-5-хлорбензотриазол, 2-(3'-втор-бутил-5'-трет-бутил-2'-гидроксифенил)-бензотриазол, 2-(2'-гидрокси-4'-октилоксифенил)-бензотриазол, 2-(3',5'-ди-трет-амил-2'-гидроксифенил)-бензотриазол, 2-(3',5'-бис(α,α-диметилбензил)-2'-гидроксифенил)-бензотриазол, 2-(3'-трет-бутил-2'-гидрокси-5'-(2-октилоксикарбонилэтил)фенил)-5-хлорбензотриазол, 2-(3'-трет-бутил-5'-[2-(2-этилгексилокси)карбонилэтил]-2'-гидроксифенил)-5-хлорбензотриазол, 2-(3'-трет-бутил-2'-гидрокси-5'-(2-метоксикарбонилэтил)фенил)-5-хлорбензотриазол, 2-(3'-трет-бутил-2'-гидрокси-5'-(2-метоксикарбонилэтил)фенил)-бензотриазол, 2-(3'-трет-бутил-2'-гидрокси-5'-(2-октилоксикарбонилэтил)фенил)-бензотриазол, 2-(3'-трет-бутил-5'-[2-(2-этилгексилокси)карбонилэтил]-2'-гидроксифенил)-бензотриазол, 2-(3'-додецил-2'-гидрокси-5'-метилфенил)-бензотриазол, 2-(3'-трет-бутил-2'-гидрокси-5'-(2-изооктилоксикарбонилэтил)-фенилбензотриазол, 2,2'-метиленбис[4-(1,1,3,3-тетраметилбутил)-6-бензотриазол-2-илфенол]; продукт трансэтерификации 2-[3'-трет-бутил-5'-(2-метоксикарбонилэтил)-2'-гидроксифенил]-2Н-бензотриазола полиэтиленгликолем 300;

, в котором R=3'-трет-бутил-4'-гидрокси-5'-2Н-бензотриазол-2-илфенил, 2-[2'-гидрокси-3'-(α,α-диметилбензил)-5'-(1,1,3,3-тетраметилбутил)-фенил]-бензотриазол; 2-[2'-гидрокси-3'-(1,1,3,3-тетраметилбутил)-5'-(α,α-диметилбензил)-фенил]-бензотриазол.

2.2. 2-Гидроксибензофеноны, например 4-гидрокси-, 4-метокси-, 4-октилокси-, 4-децилокси-, 4-додецилокси-, 4-бензилокси-, 4,2',4'-тригидрокси- и 2'-гидрокси-4,4'-диметоксипроизводные.

2.3. Бензоаты, например 4-трет-бутилфенилсалицилат, фенилсалицилат, октилфенилсалицилат, дибензоилрезорцин, бис(4-трет-бутилбензоил)резорцин, бензоилрезорцин, 2,4-ди-трет-бутилфенил-3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксибензоат, гексадецил-3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксибензоат, октадецил-3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксибензоат, 2-метил-4,6-ди-трет-бутилфенил-3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксибензоат.

2.4. Акрилаты, такие как α-цианоакрилаты, например этил-α-циано-β,β-дифенилакрилат, изооктил-α-циано-β,β-дифенилакрилат, метил-α-карбметоксициннамат, метил-α-циано-β-метил-п-метоксициннамат, бутил-α-циано-β-метил-п-метоксициннамат, метил-α-карбметокси-п-метоксициннамат, N-(β-карбметокси-β-цианвинил)-2-метилиндолин, неопентилтетра(α-циано-β,β-дифенилакрилат).

2.5. Соединения никеля, например никелевые комплексы 2,2'-тиобис[4-(1,1,3,3-тетраметилбутил)фенола], такие как комплексы состава 1:1 и 1:2, с дополнительными лигандами или без них, такими как н-бутиламин, триэтаноламин или N-циклогексилдиэтаноламин, дибутилдитиокарбамат никеля, никелевые соли моноалкиловых сложных эфиров, например метиловый или этиловый эфир 4-гидрокси-3,5-ди-трет-бутилбензилфосфоновой кислоты, никелевые комплексы кетоксимов, например 2-гидрокси-4-метилфенилундецилкетоксим, никелевые комплексы 1-фенил-4-лауроил-5-гидроксипиразола, с дополнительными лигандами или без них.

2.6. Стерически затрудненные аминные стабилизаторы, например бис(2,2,6,6-тетраметил-4-пиперидил)себацат, бис(2,2,6,6-тетраметил-4-пиперидил)сукцинат, бис(1,2,2,6,6-пентаметил-4-пиперидил)себацат, бис(1-октилокси-2,2,6,6-тетраметил-4-пиперидил)себацат, бис(1,2,2,6,6-пентаметил-4-пиперидил)-н-бутил-3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксибензилмалонат, продукт конденсации 1-(2-гидроксиэтил)-2,2,6,6-тетраметил-4-гидроксипиперидина и янтарной кислоты, линейные или циклические продукты конденсации N,N'-бис(2,2,6,6-тетраметил-4-пиперидил)гексаметилендиаминаи 4-трет-октиламино-2,6-дихлор-1,3,5-триазина, трис(2,2,6,6-тетраметил-4-пиперидил)нитрилотриацетат, тетракис(2,2,6,6-тетраметил-4-пиперидил)-1,2,3,4-бутантетракарбоксилат, 1,1'-(1,2-этандиил)бис(3,3,5,5-тетраметилпиперазинон), 4-бензоил-2,2,6,6-тетраметилпиперидин, 4-стеарилокси-2,2,6,6-тетраметилпиперидин, бис(1,2,2,6,6-пентаметилпиперидил)-2-н-бутил-2-(2-гидрокси-3,5-ди-трет-бутилбензил)малонат, 3-н-октил-7,7,9,9-тетраметил-1,3,8-триазаспиро[4.5]декан-2,4-дион, бис(1-октилокси-2,2,6,6-тетраметилпиперидил)себацат, бис(1-октилокси-2,2,6,6-тетраметилпиперидил)сукцинат, линейные или циклические продукты конденсации N,N'-бис(2,2,6,6-тетраметил-4-пиперидил)гексаметилендиамина и 4-морфолино-2,6-дихлор-1,3,5-триазина, продукт конденсации 2-хлор-4,6-ди(4-н-бутиламино-2,2,6,6-тетраметилпиперидил)-1,3,5-триазина и 1,2-бис(3-аминопропиламино)этана, продукт конденсации 2-хлор-4,6-ди(4-н-бутиламино-1,2,2,6,6-пентаметилпиперидил)-1,3,5-триазина и 1,2-бис(3-аминопропил)аминоэтана, 8-ацетил-3-додецил-7,7,9,9-тетраметил-1,3,8-триазаспиро[4.5]декан-2,4-дион, 3-додецил-1-(2,2,6,6-тетраметил-4-пиперидил)пирролидин-2,5-дион, 3-додецил-1-(1,2,2,6,6-пентаметил-4-пиперидил)пирролидин-2,5-дион, смесь 4-гексадецилокси- и 4-стеарилокси-2,2,6,6-тетраметилпиперидинов, продукт конденсации N,N'-бис(2,2,6,6-тетраметил-4-пиперидил)гексаметилендиамина и 4-циклогексиламино-2,6-дихлор-1,3,5-триазина, продукт конденсации 1,2-бис(3-аминопропиламино)этана и 2,4,6-трихлор-1,3,5-триазина, а также 4-бутиламино-2,2,6,6-тетраметилпиперидина (регистрационный номер CAS No. [136504-96-6]); продукт конденсации 1,6-гександиамина с 2,4,6-трихлор-1,3,5-триазином, а также N,N-дибутиламином и 4-бутиламино-2,2,6,6-тетраметилпиперидином (регистрационный номер CAS No. [192268-64-7]); N-(2,2,6,6-тетраметил-4-пиперидил)-н-додецилсукцинимид, N-(1,2,2,6,6-пентаметил-4-пиперидил)-н-додецилсукцинимид, 2-ундецил-7,7,9,9-тетраметил-1-окса-3,8-диаза-4-оксоспиро[4,5]декан, продукт реакции 7,7,9,9-тетраметил-2-циклоундецил-1-окса-3,8-диаза-4-оксоспиро-[4,5]декана и эпихлоргидрина, 1,1-бис(1,2,2,6,6-пентаметил-4-пиперидилоксикарбонил)-2-(4-метоксифенил)этен, N,N'-бисформил-N,N'-бис(2,2,6,6-тетраметил-4-пиперидил)гексаметилендиамин, сложный диэфир 4-метоксиметиленмалоновой кислоты с 1,2,2,6,6-пентаметил-4-гидроксипиперидином, поли[метилпропил-3-окси-4-(2,2,6,6-тетраметил-4-пиперидил)]силоксан, сополимер продукта реакции сополимера малеинового ангидрида и α-олефина с 2,2,6,6-тетраметил-4-аминопиперидином или 1,2,2,6,6-пентаметил-4-аминопиперидином, 2,4-бис[N-(1-циклогексилокси-2,2,6,6-тетраметилпиперидин-4-ил)-Н-бутиламино]-6-(2-гидроксиэтил)амино-1,3,5-триазин, 1-(2-гидрокси-2-метилпропокси)-4-октадеканоилокси-2,2,6,6-тетраметилпиперидин, 5-(2-этилгексаноил)оксиметил-3,3,5-триметил-2-морфолинон, Sanduvor^® (Clariant; регистрационный номер CAS No. 106917-31-1], 5-(2-этилгексаноил)оксиметил-3,3,5-триметил-2-морфолинон, продукт реакции 2,4-бис[(1-циклогексилокси-2,2,6,6-пиперидин-4-ил)бутиламино]-6-хлор-сим-триазина с N,N'-бис(3-аминопропил)этилендиамином), 1,3,5-трис(N-циклогексил-N-(2,2,6,6-тетраметилпиперазин-3-он-4-ил)амино)-сим-триазин, 1,3,5-трис(N-циклогексил-Н-(1,2,2,6,6-пентаметилпиперазин-3-он-4-ил)амино)-сим-триазин.

2.7. Оксанилиды, например 4,4'-диоктилоксиоксанилид, 2,2'-диэтоксиоксанилид, 2,2'-диоктилокси-5,5'-ди-трет-бутоксанилид, 2,2'-дидодецилокси-5,5'-ди-трет-бутоксанилид, 2-этокси-2'-этилоксанилид, N,N'-бис(3-диметиламинопропил)оксамид, 2-этокси-5-трет-бутил-2'-этилоксанилид и их смеси с 2-этокси-2'-этил-5,4'-ди-трет-бутоксанилидом, смеси о- и п-метоксидизамещенных оксанилидов и смеси о- и п-этоксидизамещенных оксанилидов.

2.8. сим-Триазины, например 2,4,6-трис(2-гидрокси-4-октилоксифенил)-1,3,5-триазин, 2-(2-гидрокси-4-октилоксифенил)-4,6-бис(2,4-диметилфенил)-1,3,5-триазин, 2-(2,4-дигидроксифенил)-4,6-бис(2,4-диметилфенил)-1,3,5-триазин, 2,4-бис(2-гидрокси-4-пропилоксифенил)-6-(2,4-диметилфенил)-1,3,5-триазин, 2-(2-гидрокси-4-октилоксифенил)-4,6-бис(4-метилфенил)-1,3,5-триазин, 2-(2-гидрокси-4-додецилоксифенил)-4,6-бис(2,4-диметилфенил)-1,3,5-триазин, 2-(2-гидрокси-4-тридецилоксифенил)-4,6-бис(2,4-диметилфенил)-1,3,5-триазин, 2-[2-гидрокси-4-(2-гидрокси-3-бутилоксипропилокси)фенил]-4,6-бис(2,4-диметилфенил)-1,3,5-триазин, 2-[2-гидрокси-4-(2-гидрокси-3-октилоксипропилокси)фенил]-4,6-бис(2,4-диметилфенил)-1,3,5-триазин, 2-[4-(додецилокси/тридецилокси-2-гидроксипропокси)-2-гидроксифенил]-4,6-бис(2,4-диметилфенил)-1,3,5-триазин, 2-[2-гидрокси-4-(2-гидрокси-3-додецилоксипропокси)фенил]-4,6-бис(2,4-диметилфенил)-1,3,5-триазин, 2-(2-гидрокси-4-гексилокси)фенил-4,6-дифенил-1,3,5-триазин, 2-(2-гидрокси-4-метоксифенил)-4,6-дифенил-1,3,5-триазин, 2,4,6-трис[2-гидрокси-4-(3-бутокси-2-гидроксипропокси)фенил]-1,3,5-триазин, 2-(2-гидроксифенил)-4-(4-метоксифенил)-6-фенил-1,3,5-триазин, 2-{2-гидрокси-4-[3-(2-этилгексил-1-окси)-2-гидроксипропилокси]фенил}-4,6-бис(2,4-диметилфенил)-1,3,5-триазин, 2,4-бис(4-[2-этилгексилокси]-2-гидроксифенил)-6-(4-метоксифенил)-1,3,5-триазин.

3. Дезактиваторы металлов, например N,N'-дифенилоксамид, N-салицилаль-N'-салицилоилгидразин, N,N'-бис(салицилоил)гидразин, N,N'-бис(3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксифенилпропионил)гидразин, 3-салицилоиламино-1,2,4-триазол, бис(бензилиден)оксалилдигидразид, оксанилид, изофталоилдигидразид, себацоилбисфенилгидразид, N,N'-диацетиладипоилдигидразид, N,N'-бис(салицилоил)оксалилдигидразид, N,N'-бис(салицилоил)тиопропионилдигидразид.

4. Фосфиты и фосфониты, например трифенилфосфит, дифенилалкилфосфиты, фенилдиалкилфосфиты, трис(нонилфенил)фосфит, трилаурилфосфит, триоктадецилфосфит, дистеарилпентаэритритдифосфит, трис(2,4-ди-трет-бутилфенил)фосфит, диизодецилпентаэритритдифосфит, бис(2,4-ди-трет-бутилфенил)пентаэритритдифосфит, бис(2,6-ди-трет-бутил-4-метилфенил)пентаэритритдифосфит, диизодецилоксипентаэритритдифосфит, бис(2,4-ди-трет-бутил-6-метилфенил)пентаэритритдифосфит, бис(2,4,6-трис(трет-бутилфенил)пентаэритритдифосфит, тристеарилсорбиттрифосфит, тетракис(2,4-ди-трет-бутилфенил)-4,4'-бифенилендифосфонит, 6-изооктилокси-2,4,8,10-тетра-трет-бутилдибензо[d,f][1,3,2]дикосафосфепин, 6-фтор-2,4,8,10-тетра-трет-бутил-12-метилдибензо[d,g][1,3,2]диоксафосфоцин, бис(2,4-ди-трет-бутил-6-метилфенил)метилфосфит, бис(2,4-ди-трет-бутил-6-метилфенил)этилфосфит, 6-фтор-2,4,8,10-тетра-трет-бутил-12-метил-дибенз[d,g]-1,3,2-диоксафосфоцин, 2,2',2''-нитрило[триэтилтрис(3,3',5,5'-тетра-трет-бутил-1,1'-бифенил-2,2'-диил)фосфит], 2-этилгексил(3,3',5,5'-тетра-трет-бутил-1,1'-бифенил-2,2'-диил)фосфит, 5-бутил-5-этил-2-(2,4,6-три-трет-бутилфенокси)-1,3,2-диоксафосфиран.

Особенно предпочтительными являются следующие фосфиты:

трис(2,4-ди-трет-бутилфенил)фосфит (Irgafos^® 168, Ciba Specialty Chemicals Corp.), трис(нонилфенил)фосфит,

5. Гидроксиламины, например N,N-дибензилгидроксиламин, N,N-диэтилгидроксиламин, N,N-диоктилгидроксиламин, N,N-дилаурилгидроксиламин, N,N-дитетрадецилгидроксиламин, N,N-дигексадецилгидроксиламин, N,N-диоктадецилгидроксиламин, N-гексадецил-N-октадецилгидроксиламин, N-гептадецил-N-октадецилгидроксиламин, N-метил-N-октадецилгидроксиламин и N,N-диалкилгидроксиламин, полученный из гидрированного таллоуамина.

6. Нитроны, например N-бензил-альфа-фенилнитрон, N-этил-альфа-метилнитрон, N-октил-альфа-гептилнитрон, N-лаурил-альфа-ундецилнитрон, N-тетрадецил-альфа-тридецилнитрон, N-гексадецил-альфа-пентадецилнитрон, N-октадецил-альфа-гептадецилнитрон, N-гексадецил-альфа-гептадецилнитрон, N-октадецил-альфа-пентадецилнитрон, N-гептадецил-альфа-гептадецилнитрон, N-октадецил-альфа-гексадецилнитрон, N-метил-альфа-гептадецилнитрон и нитрон, полученный из N,N-диалкилгидроксиламина, полученного из гидрированного таллоуамина.

7. Тиосинергетики, например дилаурилтиодипропионат, димиристилтиодипропионат, дистеарилтиодипропионат или дистеарилсульфид.

8. Поглотители пероксидов, например сложные эфиры β-тиодипропионовой кислоты, например лауриловые, стеариловые, миристиловые или тридециловые сложные эфиры, меркаптобензимидазол и цинковая соль 2-меркаптобензимидазола, дибутилдитиокарбамат цинка, диоктадецилдисульфид, пентаэритриттетракис(β-додецилмеркапто)пропионат.

9. Стабизизаторы полиамидов, например соли меди в комбинации с йодидами и/или соединениями фосфора и соли двухвалентного марганца.

10. Основные вспомогательные стабилизаторы, например меламин, поливинилпирролидон, дициандиамид, триаллилцианурат, производные мочевины, производные гидразина, амины, полиамиды, полиуретаны, соли щелочных металлов и соли щелочоземельных металлов высших жирных кислот, например стеарат кальция, стеарат цинка, бегенат магния, стеарат магния, рицинолеат натрия и пальмитат калия, перхлорат сурьмы и пирокатехинат цинка.

11. Зародышеобразующие агенты, например неорганические вещества, такие как тальк, оксиды металлов, такие как диоксид титана и оксид магния, фосфаты, карбонаты и сульфаты предпочтительно щелочоземельных металлов; органические соединения, такие как одно- и многоосновные карбоновые кислоты и их соли, например 4-трет-бутилбензойная кислота, адипиновая кислота, дифенилуксусная кислота, сукцинат и бензоат натрия; полимерные соединения, такие как ионогенные сополимеры (иономеры). Особенно предпочтительными являются 1,3:2,4-бис(3',4'-диметилбензилиден)сорбит, 1,3:2,4-ди(пара-метилдибензилиден)сорбит и 1,3:2,4-ди(бензилиден)сорбит.

12. Наполнители и упрочняющие вещества, например карбонат кальция, силикаты, стекловолокна, стеклянные шарики, асбест, тальк, каолин, слюда, сульфат бария, оксиды и гидроксиды металлов, сажа, графит, древесная мука и мука или волокна из других натуральных продуктов, синтетические волокна.

13. Другие добавки, например пластификаторы, смазывающие вещества, эмульгаторы, пигменты, добавки, изменяющие реологические характеристики, катализаторы, агенты, регулирующие текучесть, оптические осветлители, огнезащитные агенты, антистатические агенты и раздувающие агенты.

14. Бензофураноны и индолиноны, например описанные в U.S. 4325863; U.S. 4338244; U.S. 5175312; U.S. 5216052; U.S. 5252643; DE-A-4316611; DE-A-4316622; DE-A-4316876; EP-A-0589839, EP-A-0591102; EP-A-1291384 или 3-[4-(2-ацетоксиэтокси)фенил]-5,7-ди-трет-бутилбензофуран-2-он, 5,7-ди-трет-бутил-3-[4-(2-стеароилоксиэтокси)фенил]бензофуран-2-он, 3,3'-бис[5,7-ди-трет-бутил-3-(4-[2-гидроксиэтокси]фенил)бензофуран-2-он], 5,7-ди-трет-бутил-3-(4-этоксифенил)бензофуран-2-он, 3-(4-ацэтокси-3,5-диметилфенил)-5,7-ди-трет-бутилбензофуран-2-он, 3-(3,5-диметил-4-пивалоилоксифенил)-5,7-ди-трет-бутилбензофуран-2-он, 3-(3,4-диметилфенил)-5,7-ди-трет-бутилбензофуран-2-он, 3-(2,3-диметилфенил)-5,7-ди-трет-бутилбензофуран-2-он, 3-(2-ацетил-5-изооктилфенил)-5-изооктилбензофуран-2-он.

Например, дополнительными добавками являются фенольные и/или аминовые антиоксиданты, стерически затрудненные аминные стабилизаторы, УФ-поглотители, не описываемые формулой (I), фосфиты, фосфониты, бензофураноны, стеараты металлов, оксиды металлов, пигменты, красители, фосфорорганические соединения, гидроксиламины и/или огнезащитные агенты.

Предпочтительно, если такими дополнительными добавками являются стерически затрудненные аминные стабилизаторы и/или УФ-поглотители, выбранные из группы, включающей оксанилиды, гидроксибензофеноны, бензоаты, α-цианоакрилаты, бензотриазолы и сим-триазины, не описываемые формулой (I).

Если прибавляют дополнительные УФ-поглотители, то их предпочтительно прибавляют в количестве, составляющем от 0,1 до 30%, более предпочтительно - от 0,5 до 15% и наиболее предпочтительно - от 1 до 10 мас.% в пересчете на массу органического материала. Например, эти предпочтения относятся к покрытиям, композициям покрытий и регистрирующему материалу. Например, в полимерных композициях дополнительные УФ-поглотители прибавляют в количествах, составляющих от 0,1 до 10%, предпочтительно - от 0,1 до 5%, предпочтительно - от 0,1 до 2% в пересчете на массу органического материала.

Если дополнительно прибавляют стерически затрудненный аминный стабилизатор, то его предпочтительно прибавляют в количестве, составляющем от 0,1 до 10%, более предпочтительно - от 0,5 до 5% и наиболее предпочтительно - от 1 до 3 мас.% в пересчете на массу органического материала. Например, эти предпочтения относятся к покрытиям, композициям покрытий и регистрирующему материалу. Например, в полимерных композициях количество стерически затрудненного аминного стабилизатора составляет от 0,1 до 5%, предпочтительно - от 0,1 до 2%, более предпочтительно - от 0,1 до 0,5% в пересчете на массу органического материала.

Полное количество УФ-поглотителя формулы (I) и других УФ-поглотителей и/или стерически затрудненного аминного стабилизатора, например, составляет от 0,5 до 15 мас.% в пересчете на массу органического материала.

Примеры стерически затрудненных аминных стабилизаторов и УФ-поглотителей разных классов приведены выше.

Особенно предпочтительными УФ-поглотителями являются следующие сим-триазины и бензотриазолы:

; G1=CH(CH₃)-COO-C₂H₅

R1=R2=CH(CH₃)-COO-C₈H₁₇, R3=R4=H;

R1=R2=R3=CH(CH₃)-COO-C₈H₁₇, R4=H;

R1=R2=R3=R4=CH(CH₃)-COO-C₈H₁₇

Гидроксифенилтриазиновые УФ-поглотители известны и некоторые из них имеются в продаже.

Наиболее подходящие бензотриазоловые УФ-поглотители имеются в продаже под торговыми марками TINUVIN® 384, TINUVIN® 928, TINUVIN®900, TINUVIN® 328 и TINUVIN® 1130.

Предпочтительные оксанилидные УФ-поглотители включают SANDUVOR® VSU и SANDUVOR® 3206.

Предпочтительные гидроксибензофеноны включают CHIMASSORB® 81 и UVINUL® 3049.

Стерически затрудненные аминные стабилизаторы предпочтительно выбраны из группы, включающей следующие имеющиеся в продаже продукты:

DASTIB® 845, TINUVIN® 770, TINUVIN® 765, TINUVIN® 144, TINUVIN® 123, TINUVIN® 111, TINUVIN® 783, TINUVIN® 791, TINUVIN® 123, TINUVIN® 292, TINUVIN® 152, TINUVIN® 144, MARK® LA 52, MARK® LA 57, MARK® LA 62, MARK® LA 67, HOSTAVIN® N 20, HOSTAVIN® N 24, SANDUVOR® 3050, SANDUVOR® 3058, DIACETAM® 5, SUMISORB® TM 61, UVINUL® 4049, SANDUVOR® PR 31, GOODRITE® UV 3034, GOODRITE® UV 3150, GOODRITE® UV 3159, GOODRITE® 3110 x 128, UVINUL® 4050 H, CHIMASSORB® 944, CHIMASSORB® 2020, CYASORB® UV 3346, CYASORB® UV 3529, DASTIB® 1082, CHIMASSORB® 119, UVASIL® 299, UVASIL® 125, UVASIL® 2000, UVINUL® 5050 H, LICHTSCHUTZSTOFF® UV 31, LUCHEM® НА В 18, MARK® LA 63, MARK® LA 68, UVASORB® HA 88, TINUVIN® 622, HOSTAVIN® N 30 и FERRO® AM 806.

Особенно предпочтительными являются TINUVIN® 770, TINUVIN® 292, TINUVIN® 123, TINUVIN® 144, TINUVIN® 152 и SANDUVOR® 3058.

Предпочтительным является органический материал, который является регистрирующим материалом.

Регистрирующие материалы, предлагаемые в настоящем изобретении, пригодны для использования в чувствительных к давлению системах копирования, системах фотокопирования, в которых применяются микрокапсулы, системах копирования, в которых применяются термочувствительные материалы, в фотоматериалах и струйной печати.

Регистрирующие материалы, предлагаемые в настоящем изобретении, отличаются неожиданным улучшением качества, в особенности светостойкости.

Регистрирующие материалы, предлагаемые в настоящем изобретении, для каждого типа применения обладают особым строением. Они содержат обычный носитель, например бумагу или пластиковую пленку, на которую может быть нанесен один или большее количество слоев. В зависимости от типа материала эти слои содержат соответствующие специальные компоненты, в случае фотоматериалов, например, эмульсии на основе галогенида серебра, цветные компоненты, красители и т.п. Материал, особенно подходящий для струйной печати, содержит слой, хорошо впитывающий чернила, находящийся на обычном носителе. Бумагу без покрытия также можно использовать для струйной печати. В этом случае бумага одновременно выступает в качестве носителя и слоя, впитывающего чернила. Подходящий материал для струйной печати описан, например, в патенте U.S. No. 5073448.

Регистрирующий материал также может быть прозрачным, как, например, в случае защитных пленок.

Соединения формулы (I) можно включать в материал носителя уже во время изготовления последнего, при изготовлении бумаги, например, путем прибавления к бумажной массе. Второй методикой внесения является опрыскивание материала носителя водным раствором соединений формулы (I) или прибавление соединений к композициям покрытий.

Композиции покрытий, предназначенные для прозрачных регистрирующих материалов, пригодных для использования в проекторах, не могут содержать частицы, рассеивающие свет, такие как пигменты и наполнители.

Композиции покрытий, которые связывают красители, могут содержать целый ряд других добавок, например антиоксиданты, светостабилизаторы (включая и УФ-поглотители, которые не относятся к УФ-поглотителям, предлагаемым в настоящем изобретении), средства, влияющие на вязкость, флуоресцентные отбеливатели, биоциды и/или антистатические агенты.

Композицию покрытия обычно готовят следующим образом.

Растворимые в воде компоненты, например связующее, растворяют в воде и перемешивают. Твердые компоненты, например уже описанные наполнители и другие добавки, диспергируют в этой водной среде. Диспергирование предпочтительно проводить с помощью аппаратов, например ультразвуковых устройств, турбинных перемешивающих устройств, гомогенизаторов, коллоидных мельниц, шариковых мельниц, песчаных мельниц, высокоскоростных перемешивающих устройств и т.п. Соединения формулы (I) можно легко включить в композиции покрытий.

Регистрирующий материал, предлагаемый в настоящем изобретении, предпочтительно содержит от 1 до 5000 мг/м², более предпочтительно - 50-1200 мг/м², соединения формулы (I).

Как уже отмечено, регистрирующие материалы, предлагаемые в настоящем изобретении, применяются для самых различных целей. Соединения формулы (I), например, можно использовать в чувствительных к давлению системах копирования. Они могут быть введены или в бумагу для защиты микрокапсулированных предшественников красителей от воздействия света, или в связующее проявляющего слоя для защиты образующихся в нем красителей.

Системы фотокопирования, в которых применяются светочувствительные микрокапсулы и в которых проявление проводят путем приложения давления, описаны в патентах U.S. Nos. 4416966; 4483912; 4352200; 4535050; 45365463; 4551407; 4562137 и 4608330, а также в ЕР-А 139479; ЕР-А 162664; ЕР-А 164931; ЕР-А 237024; ЕР-А 237025 или ЕР-А 260129. Во всех этих системах соединения можно ввести в принимающий краситель слой. Соединения также можно включить в донорный слой для защиты цветообразователей от воздействия света.

Фотоматериалами, которые можно стабилизировать, являются фотографические красители и слои, содержащие такие красители или их предшественники, например фотобумага и фотопленки. Подходящие материалы описаны, например, в патенте U.S. No. 5364749. Соединения формулы (I) в этом случае выступают в качестве УФ-фильтра, защищающего от воздействия электростатических разрядов. В цветных фотоматериалах цветные компоненты и красители также защищаются от фотохимического разложения.

Соединения, предлагаемые в настоящем изобретении, можно использовать для цветных фотоматериалов всех типов. Например, их можно использовать для цветной бумаги, обратимой цветной бумаги, прямого позитивного цветного материала, цветной негативной пленки, цветной позитивной пленки, цветной обратимой пленки и т.п. Их также предпочтительно используют в цветном фотоматериале, который содержит обратимую подложку или образует позитивные изображения.

Цветные регистрирующие фотоматериалы на подложке обычно содержат чувствительный к синему свету, и/или чувствительный к зеленому свету, и/или чувствительный к красному свету слой эмульсии на основе галогенида серебра и при необходимости защитный слой, предпочтительно, чтобы соединения содержались в чувствительном к зеленому свету или в чувствительном к красному свету слое, или в слое, расположенном между чувствительным к зеленому свету и чувствительным к красному свету слоями, или в слое, расположенном на слоях эмульсии на основе галогенида серебра.

Соединения формулы (I) также можно использовать в регистрирующих материалах, действующих за счет фотополимеризации, фотопластификации или разрушения микрокапсул, или в случаях, когда используются термочувствительные и светочувствительные диазониевые соли, лейкокрасители, содержащие окисляющий реагент, или лактоны красителей, содержащие кислоты Льюиса.

Кроме того, их можно использовать в регистрирующих материалах, предназначенных для печати с диффузным переносом красителя, печати с восковым термическим переносом и матричной печати и предназначенных для электростатических, электрографических, электрофоретических, магнитографических и лазерных электрофотографических принтеров и перьевых плоттеров. Из числа указанных предпочтительными являются регистрирующие материалы для печати с диффузным переносом красителя, такие как, например, описанные в ЕР-А-507734.

Их также можно использовать в чернилах, предпочтительно - для струйной печати, как, например, дополнительно описано в патенте U.S. No. 5098477.

Дополнительный интерес представляет органический материал, который представляет собой натуральный, полусинтетический или синтетический полимер, предпочтительно - термопластический полимер.

Примеры таких полимеров приведены ниже.

1. Полимеры моноолефинов и диолефинов, например полипропилен, полиизобутилен, полибут-1-ен, поли-4-метилпент-1-ен, поливинилциклогексан, полиизопрен или полибутадиен, а также полимеры циклоолефинов, например циклопентена или норборнена, полиэтилен (который необязательно может быть сшитым), например полиэтилен высокой плотности (ПЭВП), полиэтилен высокой плотности и высокой молекулярной массы (ПЭВП-ВММ), полиэтилен высокой плотности и сверхвысокой молекулярной массы (ПЭВП-СВММ), полиэтилен средней плотности (ПЭСП), полиэтилен низкой плотности (ПЭНП), линейный полиэтилен низкой плотности (ЛПЭНП), (ПЭОНП - полиэтилен очень низкой плотности) и (ПЭСНП - полиэтилен сверхнизкой плотности).

Полиолефины, т.е. полимеры моноолефинов, примеры которых приведены в предыдущем абзаце, предпочтительно - полиэтилен и полипропилен, можно получать по разным и предпочтительно по следующим методикам:

a) радикальная полимеризация (обычно при повышенном давлении и повышенной температуре).

b) Каталитическая полимеризация с использованием катализатора, который обычно содержит один или больше чем один металл группы IVb, Vb, VIb или VIII периодической системы элементов. Эти металлы обычно содержат один или больше чем один лиганд, обычно оксидные, галогенидные, алкоголятные, сложноэфирные, простые эфирные, аминные, алкильные, алкенильные и/или арильные, которые могут быть π- или σ-координированными. Эти комплексы металлов могут находиться в свободной форме или быть закрепленными на подложках, обычно на активированном хлориде магния, хлориде титана(III), оксиде алюминия или диоксиде кремния. Эти катализаторы могут быть или не быть растворимыми в полимеризационной среде. Эти катализаторы можно использовать при полимеризации в чистом виде или можно использовать дополнительные активаторы, обычно алкилпроизводные металлов, гидриды металлов, алкилгалогениды металлов, алкилоксиды металлов или алкоксаны металлов, указанные металлы являются элементами групп Ia, IIa и/или IIIa периодической системы. Активаторы с успехом могут быть модифицированы дополнительными сложноэфирными, простыми эфирными, аминными или простыми силилэфирными группами. Эти каталитические системы обычно обладают названиями Phillips, Standard Oil Indiana, Циглера (-Натта), TNZ (DuPont), металлоценовые или одноцентровые катализаторы (ОЦК).

2. Смеси полимеров, указанных в разделе 1, например смеси полипропилена с полиизобутиленом, полипропилена с полиэтиленом (например, ПП/ПЭВП, ПП/ПЭНП) и смеси различных типов полиэтилена (например, ПЭНП/ПЭВП).

3. Сополимеры моноолефинов и диолефинов друг с другом и с другими виниловыми мономерами, например сополимеры этилен/пропилен, линейный полиэтилен низкой плотности (ЛПЭНП) и его смеси с полиэтиленом низкой плотности (ПЭНП), сополимеры пропилен/бут-1-ен, сополимеры пропилен/изобутилен, сополимеры этилен/бут-1-ен, сополимеры этилен/гексен, сополимеры этилен/метилпентен, сополимеры этилен/гептен, сополимеры этилен/октен, сополимеры этилен/винилциклогексан, сополимеры этилен/циклоолефин (например, этилен/норборнен типа сополимера циклического олефина), сополимеры этилен/1-олефины, в которых 1-олефин образуется in-situ; сополимеры пропилен/бутадиен, сополимеры изобутилен/изопрен, сополимеры этилен/винилциклогексен, сополимеры этилен/алкилакрилат, сополимеры этилен/алкилметакрилат, сополимеры этилен/винилацетат или сополимеры этилен/акриловая кислота и их соли (иономеры), а также тройные сополимеры этилена с пропиленом и диеном, таким как гексадиен, дициклопентадиен или этилиден-норборненом; и смеси таких сополимеров друг с другом и полимерами, указанными выше в разделе 1), например сополимеры полипропилен/этилен-пропилен, сополимеры ПЭНП/этилен-винилацетат (ЭВА), сополимеры ПЭНП/этилен-акриловая кислота (ЭАК), ЛПЭНП/ЭВА, ЛПЭНП/ЭАК и чередующиеся или статистические сополимеры алкилен/монооксид углерода и их смеси с другими полимерами, например полиамидами.

4. Углеводородные смолы (например, С₅-С₉), включая их гидрированные модификации (например, реагенты, придающие липкость) и смеси полиалкиленов и крахмала.

Гомополимеры и сополимеры, указанные в разделах 1-4, могут обладать любой стереоструктурой, включая синдиотактическую, изотактическую, полуизотактическую или атактическую; и предпочтительными являются атактические полимеры. Также включены стереоблочные полимеры.

5. Полистирол, поли(п-метилстирол), поли(α-метилстирол).

6. Ароматические гомополимеры и сополимеры, полученные из винилароматических мономеров, включая стирол, α-метилстирол, все изомеры винилтолуола, предпочтительно - п-винилтолуол, все изомеры этилстирола, пропилстирола, винилбифенила, винилнафталина и винилантрацена и их смеси. Гомополимеры и сополимеры могут обладать любой стереоструктурой, включая синдиотактическую, изотактическую, полуизотактическую или атактическую; и предпочтительными являются атактические полимеры. Также включены стереоблочные полимеры.

6а. Сополимеры, включающие указанные выше винилароматические мономеры и сомономеры, выбранные из группы, включающей этилен, пропилен, диены, нитрилы, кислоты, малеиновые ангидриды, малеимиды, винилацетат и винилхлорид, или акриловые производные и их смеси, например стирол/бутадиен, стирол/акрилонитрил, стирол/этилен (сополимеры), стирол/алкилметакрилат, стирол/бутадиен/алкилакрилат, стирол/бутадиен/алкилметакрилат, стирол/малеиновый ангидрид, стирол/акрилонитрил/метилакрилат; смеси с высокоударопрочными сополимерами стирола и другим полимером, например полиакрилатом, диеновым полимером или тройным сополимером этилен/пропилен/диен; и блок-сополимеры стирола, такие как стирол/бутадиен/стирол, стирол/изопрен/стирол, стирол/этилен/бутилен/стирол и стирол/этилен/пропилен/стирол.

6b. Гидрированные ароматические полимеры, полученные гидрированием полимеров, указанных в разделе 6, предпочтительно включая полициклогексилэтилен (ПЦГЭ), полученный гидрированием атактического полистирола, который часто называют поливинилциклогексаном (ПВЦГ).

6с. Гидрированные ароматические полимеры, полученные гидрированием полимеров, указанных в разделе 6а.

Гомополимеры и сополимеры могут обладать любой стереоструктурой, включая синдиотактическую, изотактическую, полуизотактическую или атактическую; и предпочтительными являются атактические полимеры. Также включены стереоблочные полимеры.

7. Привитые сополимеры винилароматических мономеров, таких как стирол или α-метилстирол, например стирола на полибутадиене, стирола на сополимерах полибутадиен-стирол или полибутадиен-акрилонитрил; стирола и акрилонитрила (или метакрилонитрила) на полибутадиене; стирола, акрилонитрила и метилметакрилата на полибутадиене; стирола и малеинового ангидрида на полибутадиене; стирола, акрилонитрила и малеинового ангидрида или малеимида на полибутадиене; стирола и малеимида на полибутадиене; стирола и алкилакрилатов или метакрилатов на полибутадиене; стирола и акрилонитрила на тройных сополимерах этилен/пропилен/диен; стирола и акрилонитрила на полиалкилакрилатах или полиалкилметакрилатах, стирола и акрилонитрила на сополимерах акрилат/бутадиен, а также их смеси с сополимерами, перечисленными в разделе 6, например смеси сополимеров, известные под названиями полимеры АБС (акрилонитрил/бутадиен/стирол), МБС (метилметакрилат/бутадиен/стирол), АСА (сополимер акрилонитрил/этилен/пропилен/стирол) и АЭС (сополимер акрилонитрил/стирол/акрилаты).

8. Галогенсодержащие полимеры, такие как полихлоропрен, хлорированные каучуки, хлорированный и бромированный сополимер изобутилен-изопрен (галогенбутильный каучук), хлорированный и сульфохлорированный полиэтилен, сополимеры этилена и хлорированного этилена, гомо- и сополимеры эпихлоргидрина, предпочтительно - полимеры галогенсодержащих винильных соединений, например поливинилхлорид, поливинилиденхлорид, поливинилфторид, поливинилиденфторид, а также их сополимеры, такие как сополимеры винилхлорид/винилиденхлорид, винилхлорид/винилацетат и винилиденхлорид/винилацетат.

9. Полимеры, полученные из α,β-ненасыщенных кислот, и их производные, такие как полиакрилаты и полиметакрилаты; полиметилметакрилаты, полиакриламиды и полиакрилонитрилы, модифицированные бутилакрилатом для придания ударопрочности.

10. Сополимеры мономеров, указанных в разделе 9, друг с другом или с другими ненасыщенными мономерами, например сополимеры акрилонитрил/бутадиен, сополимеры акрилонитрил/алкилакрилат, сополимеры акрилонитрил/алкоксиалкилакрилат и акрилонитрил/винилгалогенид и тройные сополимеры акрилонитрил/алкилметакрилат/бутадиен.

11. Полимеры, полученные из ненасыщенных спиртов и аминов и их ацилпроизводных и ацеталей, например поливиниловый спирт, поливинилацетат, поливинилстеарат, поливинилбензоат, поливинилмалеат, поливинилбутираль, полиаллилфталат и полиаллилмеламин; а также их сополимеры с олефинами, указанными выше в разделе 1.

12. Гомополимеры и сополимеры циклических простых эфиров, такие как полиалкиленгликоли, полиэтиленоксид, полипропиленоксид и их сополимеры с бисглицидильными простыми эфирами.

13. Полиацетали, такие как полиоксиметилен и такие полиоксиметилены, которые в качестве сомономера содержат этиленоксид; полиацетали, модифицированные термопластичными полиуретанами, акрилатами или МБС.

14. Полифениленоксиды и -сульфиды и смеси полифениленоксидов со стирольными полимерами или полиамидами.

15. Полиуретаны, полученные из обладающих гидроксильными концевыми группами простых полиэфиров, сложных полиэфиров или полибутадиенов, с одной стороны, и алифатических или ароматических полиизоцианатов, с другой стороны, а также из предшественники.

16. Полиамиды и сополимеры полиамидов, полученных из диаминов и дикарбоновых кислот и/или из аминокарбоновых кислот или соответствующих лактамов, например полиамид 4, полиамид 6, полиамид 6/6, 6/10, 6/9, 6/12, 4/6, 12/12, полиамид 11, полиамид 12, ароматические полиамиды, полученные из м-ксилолдиамина и адипиновой кислоты, полиамиды, полученные из гексаметилендиамина и изофталевой и/или терефталевой кислоты с прибавлением или без прибавления эластомера в качестве модификатора, например поли-2,4,4-триметилгексаметилентерефталамид и поли-м-фениленизофталамид; а также блок-сополимеры указанных выше полиамидов с полиолефинами, олефиновыми сополимерами, иономерами или химически связанными или привитыми эластомерами или с простыми полиэфирами, например с полиэтиленгликолем, полипропиленгликолем или политетраметиленгликолем; а также полиамиды и сополимеры полиамидов, модифицированные с помощью ЭПДМ (этилен/пропилен/диеновый мономер) или АБС; и полиамиды, конденсированные во время обработки (полиамидные системы типа ИФР (полученные инжекционным формованием реакционно-способных жидких композиций)).

17. Полимочевины, полиимиды, полиамиды-имиды, простые полиэфиримиды, сложные полиэфиримиды, полигидантоины и полибензимидазолы.

18. Сложные полиэфиры, полученные из дикарбоновых кислот и диолов и/или из гидроксикарбоновых кислот или соответствующих лактонов, например полиэтилентерефталат, полибутилентерефталат, поли-1,4-диметилолциклогексантерефталат, полиалкиленнафталат (ПАН) и полигидроксибензоаты, а также блок-сополимеры простых и сложных эфиров, полученные из простых полиэфиров, обладающих гидроксильными концевыми группами; а также сложные полиэфиры, модифицированные поликарбонатами или МБС.

19. Поликарбонаты и сложные полиэфиркарбонаты.

20. Поликетоны.

21. Полисульфоны, простые полиэфирсульфоны и простые полиэфиркетоны.

22. Сшитые полимеры, полученные из альдегидов, с одной стороны, и фенолов, мочевин и меламинов, с другой стороны, такие как феноло/формальдегидные смолы, мочевино/формальдегидные смолы и меламино/формальдегидные смолы.

23. Высыхающие и невысыхающие алкидные смолы.

24. Ненасыщенные сложные полиэфирные смолы, полученные из сополимеров сложных эфиров насыщенных и ненасыщенных дикарбоновых кислот с многоатомными спиртами и виниловыми соединениями в качестве сшивающих реагентов, а также обладающие плохой воспламеняемостью их галогенсодержащие модификации.

25. Сшивающиеся акриловые смолы, полученные из замещенных акрилатов, например эпоксиакрилатов, уретанакрилатов и сложных полиэфиракрилатов.

26. Алкидные смолы, сложные полиэфирные смолы и акрилатные смолы, сшитые меламиновыми смолами, мочевиновыми смолами, полиизоцианатами или эпоксидными смолами.

27. Сшитые эпоксидные смолы, полученные из алифатических, циклоалифатических, гетероциклических или ароматических глицидильных соединений, например продуктов диглицидильных простых эфиров бисфенола А и бисфенола F, которые сшиты с помощью обычных отвердителей, таких как амгидриды или амины, с применением или без применения ускорителей.

28. Натуральные полимеры, такие как целлюлоза, каучук, желатин и их химически модифицированные гомологичные производные, например ацетаты целлюлозы, пропионаты целлюлозы и бутираты целлюлозы или простые эфиры целлюлозы, такие как метилцеллюлоза; а также канифоль и ее производные.

29. Смеси указанных выше полимеров (полимерные многокомпонентные смеси), например, ПП/ЭПДМ, полиамид/ЭПДМ или АБС, ПВХ (поливинилхлорид)/ЭВА, ПВХ/АБС, ПВХ/МБС, ПК (поликарбонат)/АБС, ПБТФ (полибутилентерефталат)/АБС, ПК/АСА, ПК/ПБТ (поли-1-бутен), ПВХ/ХПЭ (хлорированный полиэтилен), ПВХ/акрилаты, ПОМ (полиоксиметилен)/термопластичный ПУР (полиуретан), ПК/термопластичный ПУР, ПОМ/акрилат, ПОМ/МБС, ПФО (полифениленоксид)/УППС (ударопрочный полистирол), ПФО/[ПА (полиамид) 6.6] и сополимеры, ПА/ПЭВП, ПА/ПП, ПА/ПФО, ПБТУПК/АБС и ПБТ/ПЭТ/ПК.

Предпочтительным является применение соединений, предлагаемых в настоящем изобретении, в качестве стабилизаторов синтетических органических полимеров, например покрытия, или объемного полимера, или изготовленного из него изделия, предпочтительно - термопластических полимеров и соответствующих композиций, а также композиций покрытий, например катализируемых кислотой или металлом композиций покрытий.

Обычно соединения, предлагаемые в настоящем изобретении, прибавляют к стабилизируемому органическому полимеру в количествах, составляющих от 0,01 до 10%, предпочтительно - от 0,01 до 5%, более предпочтительно - от 0,01 до 2% (в пересчете на стабилизируемый органический полимер). Особенно предпочтительным является применение соединений, предлагаемых в настоящем изобретении, в количествах, составляющих от 0,05 до 1,5%, предпочтительно - от 0,1 до 0,5%.

Включение в органические полимеры можно проводить, например, путем смешивания или внесения соединений, предлагаемых в настоящем изобретении, и при необходимости других добавок по методикам, которые обычны для данной области техники. Включение можно проводить до или во время проведения формования или путем внесения растворенного или диспергированного соединения в полимер с последующим выпариванием растворителя или без выпаривания. Эластомеры также можно стабилизировать в виде латексов. Другой возможностью включения соединений, предлагаемых в настоящем изобретении, в полимеры является их прибавление, проводимое до, во время или сразу же после полимеризации соответствующих мономеров или до сшивки. В этом случае соединения, предлагаемые в настоящем изобретении, можно прибавить в обычном виде или в капсулированной форме (например, в восках, маслах или полимерах).

Соединения, предлагаемые в настоящем изобретении, также можно прибавлять в виде маточной смеси, содержащей указанное соединение в концентрации, например, равной от 2,5 до 25 мас.% в пересчете на массу полимеров, которые необходимо стабилизировать.

Соединения, предлагаемые в настоящем изобретении, целесообразно включать по следующим методикам:

- в виде эмульсии или дисперсии (например, в латексы или эмульсионные полимеры),

- в виде сухой смеси во время проводимого при перемешивании прибавления дополнительных компонентов или смесей полимеров,

- путем прямой подачи в перерабатывающую аппаратуру (например, экструдеры, закрытые смесители и т.п.),

- в виде раствора или расплава.

Новые полимерные композиции можно использовать в различных формах и/или переработать и получить различные продукты, например пленки, волокна, ленты, композиции для формования, профильные изделия, или использовать в качестве связующих для материалов покрытий, клеев или шпаклевки.

Например, органический материал представляет собой композицию покрытия, предпочтительно - композицию автомобильного покрытия.

Например, органический материал представляет собой покрытие, предпочтительно - автомобильное покрытие.

Смолы, использующиеся в покрытиях, обычно представляют собой сшитые полимеры, например, полученные из альдегидов, с одной стороны, и фенолов, мочевин и меламинов, с другой стороны, такие как фенол/формальдегидные смолы, мочевино/формальдегидные смолы и меламино/формальдегидные смолы.

Также применимы ненасыщенные сложные полиэфирные смолы, полученные из сополимеров насыщенных и ненасыщенных дикарбоновых кислот с многоатомными спиртами и виниловыми соединениями в качестве сшивающих реагентов, а также их галогенсодержащие модификации, обладающие низкой пожароопасностью.

Предпочтительно использовать сшивающиеся акрильные смолы, полученные из замещенных акрилатов, например эпоксиакрилатов, уретанакрилатов или сложных полиэфиракрилатов.

Также можно использовать алкидные смолы, сложные полиэфирные смолы и акрилатные смолы, сшитые с меламиновыми смолами, мочевинными смолами, изоцианатами, изоциануратами, полиизоцианатами или эпоксидными смолами.

Также можно использовать сшитые эпоксидные смолы, полученные из алифатических, циклоалифатических, гетероциклических или ароматических глицидильных соединений, например продукты, полученные из бисфенола А и бисфенола F, которые сшиты обычными отвердителями, такими как ангидриды или амины, с прибавлением или без прибавления ускорителей.

Материал покрытия также может представлять собой отверждаемую излучением композицию, содержащую этиленненасыщенные мономеры или олигомеры и полиненасыщенный алифатический олигомер.

Лаки из алкидных смол, которые можно стабилизировать по отношению к воздействию света, в контексте настоящего изобретения представляют собой обычные лаки печной сушки, которые используют, в частности, в качестве покрытий для автомобилей (автомобильные отделочные лаки), например лаки на основе алкидно/меламиновых смол и алкидно/акрил/меламиновых смол (см. Н. Wagner and H.F.Sarx, "Lackkunstharze" (1977), pages 99-123). Другими сшивающими реагентами являются гликоурильные смолы, блокированные изоцианаты и эпоксидные смолы.

Также следует отметить, что соединения, предлагаемые в настоящем изобретении, пригодны для использования в получаемых без катализа кислотой термореактивных смолах, таких как эпоксидные, эпоксидно-сложные полиэфирные, виниловые, алкидные, акриловые и сложные полиэфирные смолы, необязательно модифицированные силиконом, изоцианатами или изоциануратами. Эпоксидные и эпоксидно-сложные полиэфирные смолы сшивают обычными сшивающими реагентами, такими как кислоты, ангидриды кислот, амины и т.п. Соответственно эпоксид можно использовать в качестве сшивающего реагента для различных акриловых или сложных полиэфирных смол, которые модифицированы путем включения реакционно-способных групп в структуру главной цепи.

Если необходимы растворимые в воде, смешивающиеся с водой или диспергирующиеся в воде композиции покрытия, то получают аммониевые соли кислотных групп, содержащихся в смоле. Порошкообразную композицию покрытия можно получить по реакции глицидилметакрилата с выбранными гидроксикомпонентами.

Наиболее предпочтительно, чтобы органический материал представлял собой автомобильное покрытие, включающее следующие слои:

d) полученное катодным осаждением покрытие, связанное с металлической подложкой;

e) по меньшей мере один следующий слой покрытия, содержащий соединение формулы (I), связанный с полученным катодным осаждением покрытием; и

f) прозрачное верхнее покрытие, содержащее один или большее количество УФ-поглотителей, не описываемых формулой (I), и необязательно дополнительные светостабилизаторы.

Например, слой покрытия е) расположен сразу же за слоем покрытия d) и слой покрытия f) расположен сразу же за слоем покрытия е).

Например, в таком автомобильном покрытии металлическую подложку предварительно обрабатывают, например, в обычной ванне с фосфатом цинка.

Предпочтительной является композиция, с помощью которой покрытие наносят на подложку, которая чувствительна к воздействию электромагнитного излучения с длинами волн более 380 нм.

Типичной чувствительной подложкой является, например, полученное катодным осаждением покрытие, связанное с металлической подложкой. Такие покрытия обычно используются в автомобильной промышленности.

Под чувствительностью к электромагнитному излучению с длинами волн более 380 нм подразумевается чувствительность к УФ или видимому свету, например, в диапазоне длин волн до 450 нм, предпочтительно - до 440 нм и более предпочтительно - до 420 нм.

Например, в композиции, предлагаемой в настоящем изобретении, соединение формулы (I) содержится в количестве, составляющем от 0,1 до 30 мас.%, предпочтительно - от 0,5 до 15% и более предпочтительно - от 1 до 10 мас.% в пересчете на массу органического материала. Эти концентрации особенно предпочтительны для композиций покрытий, или покрытий, или регистрирующего материала. Предпочтительные концентрации полимерных композиций приведены выше.

Другим объектом настоящего изобретения является способ стабилизации органического материала против вредного воздействия УФ и/или видимого света, который включает смешивание указанного материала с соединением формулы (I) в качестве стабилизатора и/или его нанесение.

Например, в этом способе органическим материалом является покрытие, предпочтительно - автомобильное покрытие.

Предпочтительно, если этот способ, в котором органическим материалом является автомобильное покрытие, включает

g) нанесение катодным осаждением покрытия, связанного с металлической подложкой;

h) включение соединения формулы (I) по меньшей мере в одно покрытие, связанное с полученным катодным осаждением покрытием; и

j) нанесение прозрачного верхнего покрытия на покрытие, связанное с полученным катодным осаждением покрытием, и прозрачное верхнее покрытие содержит один или большее количество УФ-поглотителей, не описываемых формулой (I), и необязательно дополнительные светостабилизаторы.

Например, слой покрытия h) расположен сразу же за слоем покрытия g) и слой покрытия j) расположен сразу же за слоем покрытия h).

Другим объектом настоящего изобретения является применение соединения формулы (I) в качестве поглотителя ультрафиолетового (УФ) и видимого (ВИД) излучения в органическом материале, который подвержен вызываемому светом разложению.

Например, для этого применения органический материал представляет собой покрытие, предпочтительно - автомобильное покрытие.

Определения и предпочтения, приведенные для соединений, также относятся к другим объектам настоящего изобретения.

Если не указано иное, то содержания, выраженные в процентах, являются массовыми.

Приведенные ниже примеры иллюстрируют настоящее изобретение.

Примеры

Если не указано иное, то все реакции проводят в инертной атмосфере и в безводной среде.

Аббревиатуры

¹Н-ЯМР: Bruker 300/400 МГц (CDCl₃, ДМСО-d⁶ (диметилсульфоксид))

КТ: комнатная температура

т.пл.: температура плавления (°С)

ε: коэффициент экстинкции в л·моль^-1·см^-1

λ_max: максимум поглощсния в нм

Имеющиеся в продаже стабилизаторы, использованные в примерах применения:

SANDUVOR® 3206 (CAS-no 82493-14-9) TINUVIN® 152   TINUVIN® 109 TINUVIN® 384   TINUVIN® 928   TINUVIN® 400

Пример 1: Получение исходного вещества

18,5 г (0,1 моля) 1 и 20,5 г (0,1 моля) 2 растворяют в 350 мл хлорбензола. Раствор охлаждают до температуры, равной 0-5°С, и в течение 15 мин к этому раствору порциями прибавляют 14,7 г AlCl₃. Образуется суспензия, которую перемешивают в течение 2 ч при температуре реакционной смеси ниже 5°. Реакционную смесь обрабатывают путем прибавления 200 мл холодного метанола. Продукт 3 осаждается в виде кристаллов. Выделенные кристаллы диспергируют в 200 мл 2 н. HCL в течение еще 1 ч при Т=0-5°С. Кристаллы продукта 3 отфильтровывают и промывают водой (выход: 84%).

Температура плавления 3: 245-247°С.

Пример 2:

7 г (20 ммоля) 3 диспергируют в 50 мл нитробензола, прибавляют 5,9 г AlCl₃ и реакционную смесь перемешивают в течение 1 ч при комнатной температуре. К этому раствору прибавляют 4,84 г (44 ммоля) 4 и реакционную смесь нагревают до температуры, равной 90°С. Через 2 ч реакционную массу охлаждают до комнатной температуры и реакцию останавливают путем прибавления 200 мл 2 н. HCl. Продукт 5 осаждается в виде кристаллов, и их отфильтровывают. Кристаллы промывают в 200 мл метанола, отделяют фильтрованием и сушат при 70°С. Продукт 5 выделяют с выходом 85%. Температура плавления 5: >310°С.

Пример 3:

8 г (16,1 ммоля) 5 и 4,9 г карбоната калия растворяют в 50 мл диметилформамида. Раствор нагревают до Т=100°С и затем прибавляют 6,83 г (35 ммоля) 6. Реакционную смесь выдерживают в течение 3 ч при этой температуре и затем охлаждают до комнатной температуры и гидролизуют путем прибавления 20 мл воды. Продукт 7 осаждается в виде кристаллов, и его очищают с помощью колоночной хроматографии (силикагель, толуол в качестве элюента). После очистки продукт 7 выделяют в качестве фракции с выходом 40%. Температура плавления 7: 190-200°С; УФ/ВИД (CHCl₃): λ_max(ε): 298,5 (41311), 361,5 (55791), 400 (25461), 436 (1972).

Пример 4:

5(10 ммоля) 5 и 50 мг трифенилфосфонийбромида растворяют в 20 мл диметилформамида. Реакционную смесь нагревают до температуры Т=100°C. Порциями прибавляют 3,7 г (20 ммоля) 8 и реакционную смесь выдерживают при Т=105°С, пока в реакцию не вступит весь эпоксид 8. Реакционную смесь охлаждают до комнатной температуры, разбавляют с помощью CH₂Cl₂ и органическую фазу промывают водой. Органическую фазу сушат над MgSO₄ и растворитель отгоняют. Смесь продуктов содержит продукт 9а (76%) и продукт 9b (15%). Продукт 9а очищают с помощью колоночной хроматографии (силикагель, толуол в качестве элюента) и получают в качестве фракции с выходом, равным 73%. Температура плавления 9а: 170-175°С; УФ/ВИД (CHCl₃): λ_max(ε): 299 (46400), 358,5 (53700), 400 (26000).

Продукт 9b выделяют в виде первой фракции с помощью указанной выше колоночной хроматографии (R_f=0,18, толуол) с выходом, равным 12%. 9b: масло; УФ/ВИД (CHCl₃): λ_max(ε): 293 (41400), 345 (36700), 400 (22000).

Пример 5:

9,2 г (0,05 моля) 1 и 20,2 г (0,1 моля) 2 растворяют в 250 мл хлорбензола. Раствор охлаждают до температуры, равной Т=0-5°С и в течение 15 мин к этому раствору порциями прибавляют 14,7 г AlCl₃. Образуется суспензия, которую перемешивают в течение 2 ч при температуре ниже 5°С. Реакционную смесь нагревают при Т=50°С, пока в реакцию не вступит весь пирен 2. Реакционную смесь с промежуточным продуктом 10 охлаждают до Т=50°С, прибавляют еще 11 г AlCl₃ и реакционную смесь перемешивают в течение 30 мин. Затем прибавляют 11 г 4 и температуру реакционной смеси повышают до Т=105°С. После завершения реакции реакционную массу охлаждают до комнатной температуры и реакцию останавливают путем прибавления 200 мл 2 н. HCl. Продукт 11 осаждается, и его отфильтровывают. Кристаллы промывают в 200 мл метанола, отделяют фильтрованием и сушат при 70°С. Продукт 11 получают с выходом 66%. Температура плавления 11: >300°С.

Пример 6:

5 (8,5 ммоля) 11 и 50 мг трифенилфосфонийбромида растворяют в 10 мл диметилформамида. Реакционную смесь нагревают до температуры Т=140°С. Порциями прибавляют 3,05 г (16 ммоля) 8 и реакционную смесь выдерживают при Т=140°С до завершения реакции. Реакционную смесь охлаждают до комнатной температуры, и продукт осаждается в 200 мл метанола. Неочищенный продукт очищают с помощью колоночной хроматографии (силикагель, толуол в качестве элюента). Продукт 12 получают в качестве фракции в виде кристаллов с выходом, равным 54%. Температура плавления 12: 245-250°С; УФ/ВИД (CHCl₃): λ_max(ε): 295,5 (55700), 377 (54115), 400 (49500).

Пример 7:

9,25 г (50 ммоля) 1 и 10,1 г (50 ммоля) 13 растворяют в 100 мл бензола. Раствор охлаждают до температуры, равной 0-5°С, и в течение 60 мин к этому раствору порциями прибавляют 7,5 г AlCl₃. Образуется раствор, который перемешивают в течение 20 ч, и одновременно реакционная смесь нагревается до комнатной температуры. Суспензию осаждают в 200 мл холодного метанола и продукт 14 выделяют в виде кристаллов. Выделенные кристаллы диспергируют в 200 мл 2 н. HCl в течение еще 1 ч при Т=0-5°С. Кристаллы продукта 14 отфильтровывают, промывают водой и в заключение перекристаллизовывают из толуола. Продукт 14 получают в виде кристаллов с выходом, равным 85%. Температура плавления 14: 230-240°С.

Пример 8:

6 г (17 ммоля) 14 растворяют в 120 мл нитробензола, прибавляют 5 г AlCl₃ и реакционную смесь перемешивают в течение 1 ч при комнатной температуре. К этому раствору прибавляют 4,15 г (37 ммоля) 4 и реакционную смесь нагревают до температуры, равной 90°С. Через 18 ч реакционную массу охлаждают до комнатной температуры и реакцию останавливают путем прибавления 200 мл 2 н. HCl. Продукт 15 осаждается в виде кристаллов, и их отфильтровывают. Кристаллы промывают в 200 мл метанола, отделяют фильтрованием и сушат при 70°С. Продукт 15 перекристаллизовывают из горячего диметилформамида и получают с выходом 74%. Температура плавления 15: >300°С.

Пример 9:

5 г (10 ммоля) 15 и 3,04 г карбоната калия растворяют в 40 мл диметилформамида. Раствор нагревают до температуры, равной 100°С, и затем прибавляют 4,7 г (24 ммоля) 6. Реакционную смесь выдерживают, пока в реакцию не вступит весь 6, и затем охлаждают до комнатной температуры и гидролизуют путем прибавления 20 мл воды. Продукт экстрагируют с помощью CH₂Cl₂. После отгонки растворителей неочищенный продукт 16 очищают с помощью колоночной хроматографии (силикагель, толуол, этилацетат в качестве элюентов) и получают в качестве фракции с выходом 42%. Температура плавления 16: 110-115°С; УФ/ВИД (CHCl₃): λ_max(ε): 308,5 (37952), 364 (55348), 400 (16054), 436 (436).

Пример 10:

10 г (0,054 моля) 1 и 23,5 г (0,116 моля) 13 растворяют в 300 мл хлорбензола. Раствор охлаждают до температуры, равной Т=0-5°С, и в течение 30 мин к этому раствору порциями прибавляют 14,8 г AlCl₃. Сразу образуется суспензия, которую перемешивают в течение 3 ч при температуре ниже 5°. Затем реакционную смесь нагревают при Т=60°С, пока в реакцию не вступит весь флуорантен 13. Реакционную смесь, содержащую промежуточный продукт 17, охлаждают до температуры Т=60°С. Затем прибавляют 7,2 г AlCl₃ и реакционную смесь перемешивают в течение 15 мин. Затем к этому раствору прибавляют 8,9 г (8 ммоля) 4 и реакционную смесь нагревают до температуры, равной Т=90°С. После завершения реакции реакционную массу охлаждают до комнатной температуры и реакцию останавливают путем прибавления 200 мл 2 н. HCl. Продукт 18 осаждается, и его отфильтровывают. Коричневатые кристаллы промывают в 200 мл метанола, отделяют фильтрованием и сушат при 70°С. Продукт 18 получают с выходом 41%. Температура плавления 18: 280-285°С.

Пример 11:

5 г (8,5 ммоля) 18 и 30 мг трифенилфосфонийбромида растворяют в 20 мл диметилформамида. Реакционную смесь нагревают до температуры Т=100°С. Порциями прибавляют 7,2 г (25 ммоля) эпоксида 7,8 (смеси изомеров) 8 и реакционную смесь нагревают до температуры Т=140°С. Реакционную смесь выдерживают при этой температуре в течение 3 ч. Реакционную смесь охлаждают до комнатной температуры, разбавляют толуолом (горячим) и органическую фазу промывают водой. Органическую фазу сушат над MgSO₄ и растворитель отгоняют. Неочищенный продукт 19 очищают с помощью колоночной хроматографии (силикагель, толуол в качестве элюента) и получают в качестве фракции с выходом 34%. Температура плавления 19: 190-195°С; УФ/ВИД (CHCl₃): λ_max(ε): 273 (43550), 307,5 (45823), 343,5 (37000), 375 (50360), 400 (35050).

Пример 12:

5 г (10 ммоля) 5 и 2,9 г карбоната калия растворяют в 7 мл диметилформамида. Раствор нагревают до Т=100°С и затем к реакционной смеси прибавляют 5,6 г (21 ммоля) 21, разбавленного в 15 мл толуола. Реакционную смесь выдерживают в течение 3 ч при этой температуре, затем охлаждают до комнатной температуры и гидролизуют путем прибавления 20 мл воды. Органическую фазу отделяют и выпаривают. Неочищенный продукт 22 очищают с помощью колоночной хроматографии (силикагель, толуол/этилацетат в качестве элюента). После очистки продукт 22 выделяют в качестве фракции с выходом 46%. Температура плавления 22: 146-152°С; УФ/ВИД (CHCl₃): λ_max(ε): 298,5 (47521), 359 (50775), 365 (48007), 400 (25601), 436 (3421).

Пример 13:

Соединение 3 получают аналогично получению соединения примера 1: 9,31 г (0,05 моля) 1 растворяют в 100 мл дихлорбензола. Раствор охлаждают до температуры Т=0-5°С и в течение 30 мин к этому раствору порциями прибавляют 20,2 г AlCl₃ (0,15 моля). Образуется суспензия, и в течение 1 ч прибавляют 10 г (0,05 моля) 2, растворенного в 40 мл дихлорбензола, образуется черная суспензия, которую перемешивают в течение 2 ч при температуре ниже 0°. К реакционной смеси, содержащей промежуточный продукт 3, в течение 1 ч прибавляют 10 г (0,05 моля) 13, растворенного в 40 мл дихлорбензола. Затем реакционную смесь нагревают при Т=25°С и через 1 ч нагревают при Т=80°С, пока в реакцию не вступит весь 3. К реакционной смеси, содержащей промежуточный продукт 23, прибавляют 6,11 г (0,05 моля) 4 и реакционную смесь нагревают до Т=120°С. После завершения реакции реакционную массу охлаждают до комнатной температуры и реакцию останавливают путем прибавления 200 мл 2 н. HCl. Продукт 24 осаждается, и его отфильтровывают. Кристаллы промывают в 200 мл метанола, отделяют фильтрованием и сушат при 70°С. Продукт 24 получают с выходом 3%. Температура плавления 24: 308-311°С.

Пример 14:

0,5 г (0,8 ммоля) 24 и 0,12 г карбоната калия растворяют в 2 мл диметилформамида. Раствор нагревают до Т=100°С и затем к реакционной смеси прибавляют 0,23 г (0,86 ммоля) 21, разбавленного в 3 мл толуола. Реакционную смесь выдерживают в течение 3 ч при этой температуре, затем охлаждают до комнатной температуры и гидролизуют путем прибавления 20 мл воды. Эти 2 фазы отделяют и выпаривают. Неочищенный продукт 25 очищают с помощью колоночной хроматографии (силикагель, толуол/этилацетат в качестве элюента). После очистки продукт 25 выделяют с выходом 30%. Температура плавления 25: 136-142°С; УФ/ВИД (СНСl₃): λ_max(ε): 298,5, 359, 365, 400, 436.

Пример 15: Получение исходного вещества

10 г (55 ммоля) 26 растворяют в 80 мл нитробензола, прибавляют 20 г воды. К этой эмульсии прибавляют 3,9 г (38 ммоля) бромида натрия и 2,4 г (16 ммоля) бромата натрия. Реакционную смесь охлаждают до Т=0°С и в течение 7 ч прибавляют 11 г (25 ммоля) серной кислоты. Затем температуру повышают до комнатной и перемешивают в течение 3 ч. Продукт 27 выделяют путем экстракции с помощью 100 мл дихлорметана и органическую фазу трижды промывают порциями по 30 мл воды. Продукт выпаривают и очищают с помощью колоночной хроматографии (силикагель, гептан в качестве элюента). Продукт 27 выделяют с выходом 54% в виде масла.

Пример 16: Получение исходного вещества

5,1 г (20 ммоля) 27 растворяют в 100 мл диоксана и прибавляют 14,9 г (65 ммоля) DDQ (4,5-дихлор-3,6-диоксо-1,4-циклогексадиен-1,2-дикарбонитрила). Образуется черная суспензия, и реакционную смесь нагревают до Т=100°С и перемешивают в течение 24 ч. Реакционную смесь охлаждают до комнатной температуры и фильтруют. Продукт 28 выделяют выпариванием и очищают с помощью колоночной хроматографии (силикагель, гептан в качестве элюента). Продукт 28 выделяют с выходом 67% в виде бесцветных кристаллов. Температура плавления 28: 84-88°С.

Пример 17: Получение исходного вещества

0,6 г (24 ммоля) магния суспендируют в 10 мл тетрагидрофурана. В течение 30 мин прибавляют раствор 2,1 г (8,2 ммоля) 28 в 10 мл тетрагидрофурана и температуру поддерживают в течение 2 ч при 80°С. Затем этот промежуточный реагент Гриньяра охлаждают до комнатной температуры, фильтруют и в течение 30 мин прибавляют к холодной (0°С) суспензии 1,5 г (8,2 ммоля) 1 в 10 мл тетрагидрофурана. Образуется черная суспензия, и ее перемешивают в течение 24 ч. Реакционную смесь охлаждают до комнатной температуры и продукт 29 отделяют фильтрованием. Твердое вещество выдерживают на льду и экстрагируют дихлорметаном; органическую фазу выпаривают и сушат при 70°С. Продукт 29 выделяют с выходом 27% в виде порошка. Температура плавления 29: >240°С.

Пример 18:

0,4 г (1,2 ммоля) 29 суспендируют в 3 мл хлорбензола и прибавляют 0,3 г (2,35 ммоля) AlCl₃. После перемешивания в течение 30 мин прибавляют 0,3 г (2,25 ммоля) 4 и реакционную смесь нагревают при 90°С, пока в реакцию не вступит весь 29. Реакционную массу охлаждают до комнатной температуры и реакцию останавливают путем прибавления 10 мл 2 н. HCl. Продукт 30 осаждается, и его отфильтровывают. Неочищенный продукт 30 очищают с помощью колоночной хроматографии (силикагель, толуол/тетрагидрофуран в качестве элюента) и получают с выходом 70%. Температура плавления 30: >295°С.

Пример 19:

0,5 г (11 ммоля) 30 и 0,18 г карбоната калия растворяют в 3 мл диметилформамида. Раствор нагревают до температуры, равной 100°С, и затем прибавляют 0,35 г (1,3 ммоля) 21. Реакционную смесь выдерживают при этой температуре, пока в реакцию не вступит весь 30, и затем охлаждают до комнатной температуры и гидролизуют путем прибавления 20 мл воды. Продукт экстрагируют с помощью CH₂Cl₂. После отгонки растворителей неочищенный продукт 31 очищают с помощью колоночной хроматографии (силикагель, толуол, этилацетат в качестве элюентов) и получают с выходом 63%. УФ/ВИД (СНСl₃): λ_max(ε): 308,5, 364, 400, 436.

Примеры применения

Пример 20: Фотостойкость

Фотостойкость УФ-поглотителей, предлагаемых в настоящем изобретении, оценивают следующим образом.

УФ-поглотители, предлагаемые в настоящем изобретении, включают в термореактивное акрило/меламиновое прозрачное покрытие (на основе Viacryl® SC 303/Viacryl® SC 370/Maprenal® MF 650) в концентрации 3% в пересчете на содержание твердых веществ в композиции (содержание твердых веществ: 50,4%). Прозрачное покрытие распыляют на стеклянные пластины и после отверждения (130°С/30 мин) получают тонкую пленку прозрачного покрытия толщиной 20 мкм.

До воздействия на образцы снимают УФ-спектры поглощения с помощью УФ/ВИД спектрометра (Perkin Elmer, Lamda 40). Образец для сравнения: нестабилизированное акрило/меламиновое прозрачное покрытие. Затем образцы облучают в приборе для изучения устойчивости материала к воздействию света и атмосферных условий Xenon - WOM (Atlas Corp.) в соответствии со стандартом SAE J 1960. Содержание (в %) УФ-поглотителя, сохранившегося после обработки (определенное при λ_max), определяют путем регистрации УФ-спектров поглощения, проводимой во время обработки через определенные интепвалы. Результаты исследований приведены в таблице 1:

Таблица 1 Фотостойкость заявленных УФ-поглотителей во время обработки с помощью Xe-WOM и сопоставление с имеющимися в продаже образцами Образец Содержание (в %) УФ-поглотителя, сохранившегося после обработки в течение указанного количества часов в приборе Xe-WOM 1000 1500 2000 3000 4000 Соединение примера 9 100,0 100,0 97,4 85,1 76,4 Соединение 9а примера 4 100,0 89,3 83,7 78,8 73,7 Соединение 9b примера 4 96,6 86,9 78,3 69,4 62,9 Гидроксифенилбензотриазол¹⁾ 68,3 50,8 40,2 18,7 - Гидроксифенилбензотриазол²⁾ 83,0 Данных нет 68,2 43,4 33,8 Гидроксифенилтриазин³⁾ 89,8 82,1 76,0 59,4 48,5 Оксанилид⁴⁾ 8 - - - - ¹⁾TINUVIN® 384           ²⁾TINUVIN® 928           ³⁾TINUVIN® 400           ⁴⁾SANDUVOR® 3206          

Пример 21:

В другом примере друг на друга последовательно наносят 2 прозрачных покрытия. Первое прозрачное покрытие (прозрачное покрытие I) стабилизировано и нанесено так, как подробно описано в примере 20. Второе термореактивное акрил/меламиновое прозрачное покрытие (на основе Viacryl® SC 303/Viacryl® SC 370/Maprenal® MF 650) распыляют на первое прозрачное покрытие и после отверждения (130°С/30 мин) получают тонкую пленку второго прозрачного покрытия (прозрачное покрытие II) толщиной 40 мкм. Второе прозрачное покрытие стабилизировано с помощью комбинации УФ-поглотителей, содержащей 3% TINUVIN® 109/1,5% TINUVIN® 400 и 1% TINUVIN® 152 в качестве вспомогательного стабилизатора (HALS). Образец для сравнения: нестабилизированное первое прозрачное покрытие. Как указано в примере 20, УФ-спектры пропускания регистрируют до обработки образцов с помощью УФ/ВИД спектрометра (Perkin Elmer, Lamda 40). Затем образцы облучают в приборе для изучения устойчивости материала к воздействию света и атмосферных условий Xenon - WOM (Atlas Corp.) в соответствии со стандартом SAE J 1960. Значения пропускания (определенные при 394 нм) как функции длительности облучения определяют путем регистрации спектров пропускания, проводимой во время обработки через определенные интервалы. Результаты исследований приведены в таблицах 2А и 2В:

Таблица 2А Значения пропускания (определенные при 394 нм) как функции длительности облучения во время обработки с помощью Xe-WOM Образец Пропускание (%) через указанное количество часов Вначале 500 1000 2000 3000 4000 Прозрачное покрытие I: нестабилизированное
Прозрачное покрытие II: 3% Tinuvin 109/1,5% Tinuvin 400 24,5 24,6 24,8 27,0 27,1 27,9 Прозрачное покрытие I: 3% соединения примера 9
Прозрачное покрытие II: 3% Tinuvin 109/1,5% Tinuvin 400 0,18 0,2 0,22 0,24 0,25 0,31 Прозрачное покрытие I: 3% соединения 9а примера 4
Прозрачное покрытие II: 3% Tinuvin 109/1,5% Tinuvin 400 0,15 0,26 0,29 0,33 0,41 0,51 Прозрачное покрытие I: 3% соединения 9b примера 4
Прозрачное покрытие II: 3% Tinuvin 109/1,5% Tinuvin 400 0,01 0,65 0,79 0,95 1.28 1,52

Таблица 2В Значения пропускания (определенные при 388 нм) как функции длительности облучения во время обработки с помощью Xe-WOM Образец Пропускание (%) через указанное количество часов Вначале 500 1000 2000 3000 4000 Прозрачное покрытие I: 3% соединения примера 3 Прозрачное покрытие II: 3% Tinuvin 109/1,5% Tinuvin 400 0,21 0,23 0,35 0,68 0,75 1,01

Пример 22: Адгезия прозрачных покрытий нанесенных на гальванические покрытия

Как подробно описано в примере 21, на содержащие гальванические покрытия алюминиевые пластины (ED 6950A, 10×30 см), выпускающиеся в продажу фирмой ACT Laboratories (ACT Laboratories, Inc., Southfield, Michigan 48 075, USA), последовательно наносят 2 слоя прозрачного покрытия. Образцы для сравнения: а) оба слоя прозрачного покрытия не стабилизированы, b) второе прозрачное покрытие стабилизировано с помощью имеющегося набора УФ-поглотителя на основе TINUVIN® 109/TINUVIN® 400, т.е. задерживалось все УФ-излучение в диапазоне 300-385 нм.

Затем образцы облучают в приборе для изучения устойчивости материала к воздействию света и атмосферных условий Xenon - WOM (Atlas Corp.) в соответствии со стандартом SAE J 1960. Адгезию между прозрачными покрытиями и светочувствительным гальваническим покрытием исследовали через регулярные промежутки времени по методике сетчатых надрезов (ISO 2409), а затем путем исследования с помощью клейкой ленты. Результаты исследований приведены в таблице 3:

Таблица 3 Образец Показатель сетчатых надрезов (ISO 2409) через указанное количество часов 250 1000 1500 2000 Прозрачное покрытие I/II; нестабилизированное Более 5 - - - Прозрачное покрытие I: нестабилизированное
Прозрачное покрытие II: 3% Tinuvin 109/1,5% Tinuvin 400 Более 0 Более 5 - - Прозрачное покрытие I: 3% соединения примера 9
Прозрачное покрытие II: 3% Tinuvin 109/1,5% Tinuvin 400 Более 0 Более 0 Более 1 Более 2 Прозрачное покрытие I: 3% соединения 9а примера 4
Прозрачное покрытие II: 3% Tinuvin 109/1,5% Tinuvin 400 Более 0 Более 0 Более 1 Более 2 Прозрачное покрытие I: 3% соединения 9b примера 4
Прозрачное покрытие II: 3% Tinuvin 109/1,5% Tinuvin 400 Более 0 Более 1 Более 3 - Прозрачное покрытие I: 3% соединения примера 3
Прозрачное покрытие II: 3% Tinuvin 109/1,5% Tinuvin 400 Более 0 Более 0 Более 1 - Примечание: Более 0 в соответствии с ISO 2409=наилучшее (без потери адгезии), более 5=наихудшее (полное отслаивание)

Состав прозрачного покрытия:

a)Viacryl SC 303¹ 27,51 г (65% раствор в смеси ксилол/бутанол, 26:9 мас./мас.%)   b) Viacryl SC 370² 23,34 г (75% в Solvesso 100³)   c) Maprenal MF 650⁴ 27,29 г (55% в изобутаноле)   d) Бутилацетат/бутанол (37:8 мас./мас.%) 4,33 г e) Изобутанол 4,87 г f) Solvesso 150⁵ 2,72 г g) Средневязкое нелетучее бесцветное масло 30⁶ 8,74 г h) Baysilone MA⁷ (1% в Solvesso 150) 1,20 г Всего 100,00 г

Сырье:

¹Viacryl SC 303: акриловая смола (Solutia, ранее Vianova Resins)

²Viacryl SC 370: акриловая смола (Solutia, ранее Vianova Resins)

³Solvesso 100: ароматический углеводород, температура кипения 163-180°С

(Exxon Corp.)

⁴Maprenal MF 650: меламиновая смола (Solutia, ранее Vianova Resins)

⁵Solvesso 150: ароматический углеводород, температура кипения 180-203°С

(Exxon Corp.)

⁶Средневязкое нелетучее бесцветное масло 30: алифатический углеводород, температура кипения 145-200°С (Shell Corp.)

⁷Baysilone MA: выравнивающий агент (Вауег AG).

Описываются новые гидроксифенилтриазиновые производные общей формулы

где R₁ обозначает Н, С₁-С₁₂алкил или OR₃;

R₃ обозначает Н, С₁-С₁₈алкил или С₁-С₁₂алкил, возможно замещенный ОН, С₁-С₁₈алкоксигруппой, COOR₄ и/или -O-CO-R₅;

R₄ обозначает С₁-С₁₈алкил;

R₅ обозначает Н; С₁-С₁₈алкил; или С₇-С₁₁фенилалкил;

значения радикалов E₁' и Е₂', представляющих собой ароматическую карбоциклическую конденсированную кольцевую систему, приведены в описании. Новые соединения являются УФ-поглотителями, обладающими смещенным в длинноволновую область спектром поглощения со значительным поглощением до 420 нм. Кроме того, описывается способ их получения, стабилизированная по отношению к УФ-излучению композиция, содержащая новые УФ-поглотители, способ стабилизации органических материалов и применение новых соединений в качестве УФ-светостабилизаторов для органических материалов, в частности для автомобильного покрытия. 3 н. и 14 з.п. ф-лы, 3 табл.

1. Соединение формулы (II)

в которой
E₁' описывается формулой или
или или
или;
Е₂' независимо является таким, как определено для E₁', или

соответствует формуле;
R₁ обозначает Н, С₁-С₁₂алкил или OR₃;
R₂ обозначает Н, С₁-С₈алкил; или OR₃;
R₃ независимо обозначает Н, С₁-С₁₈алкил; или С₁-С₁₂алкил, который замещен ОН, С₁-С₁₈алкоксигруппой, COOR₄ и/или -O-CO-R₅;
R₄ независимо обозначает С₁-С₁₈алкил;
R₅ независимо обозначает Н; С₁-С₁₈алкил; или С₇-С₁₁фенилалкил;
R₂₂' обозначает Н, метил или OR₃.

2. Соединение по п.1 в котором
E₁' описывается формулой или
или или
;
Е₂' независимо является таким, как определено для E₁' или

соответствует формуле;
R₁ обозначает Н, С₁-С₁₂алкил или OR₃;
R₂ обозначает Н, С₁-С₈алкил; или OR₃;
R₃ независимо обозначает Н, С₁-С₁₈алкил; или С₁-С₁₂алкил, который замещен ОН, С₁-С₁₈алкоксигруппой, COOR₄ и/или -O-CO-R₅;
R₄ независимо обозначает С₁-С₁₈алкил;
R₅ независимо обозначает Н; С₁-С₁₈алкил; или С₇-С₁₁фенилалкил;
R₂₂' обозначает Н, метил или OR₃.

3. Композиция, стабилизованная по отношению к вызываемому светом разложению, которая включает
(a) органический материал, подвергающийся вызываемому светом разложению,
(b) соединение формулы (II) по п.1.

4. Композиция по п.3, которая включает дополнительные добавки.

5. Композиция по п.4, которая в качестве дополнительных добавок включает фенольные и/или аминные антиоксиданты, стерически затрудненные аминные стабилизаторы, УФ-поглотители, не описываемые формулой (II) по п.1, фосфиты, фосфониты, бензофураноны, стеараты металлов, оксиды металлов, пигменты, красители, фосфорорганические соединения, гидроксиламины и/или огнезащитные агенты.

6. Композиция по п.4, которая включает в качестве дополнительных добавок стерически затрудненные аминные стабилизаторы и/или УФ-поглотители, выбранные из группы, включающей оксанилиды, гидроксибензофеноны, бензоаты, α-цианоакрилаты, бензотриазолы и сим-триазины, не описываемые формулой (II) по п.1.

7. Композиция по п.3, в которой органическим материалом является регистрирующий материал.

8. Композиция по п.3, в которой органическим материалом является натуральный, полусинтетический или синтетический полимер.

9. Композиция по п.3, в которой органическим материалом является композиция покрытия.

10. Композиция по п.9, в которой композиция покрытия представляет собой композицию автомобильного покрытия.

11. Композиция по п.9, в которой автомобильное покрытие включает следующие слои:
d) полученное катодным осаждением покрытие, связанное с металлической подложкой;
e) по меньшей мере один следующий слой покрытия, содержащий соединение формулы (II) по п.1, связанный с полученным катодным осаждением покрытием; и
f) прозрачное верхнее покрытие, содержащее один или большее количество УФ-поглотителей, не описываемых формулой (II), и необязательно дополнительные светостабилизаторы.

12. Композиция по п.9, в которой композицию покрытия наносят на подложку, которая чувствительна к воздействию электромагнитного излучения с длинами волн более 380 нм.

13. Композиция по п.3, в которой соединение формулы (II) содержится в количестве, составляющем от 0,1 до 30 мас.% в пересчете на массу органического материала.

14. Способ стабилизации органического материала против вредного воздействия УФ и/или видимого света, который включает смешивание указанного материала с соединением формулы (II) по п.1 в качестве стабилизатора и/или его нанесение.

15. Способ по п.14, в котором органический материал представляет собой покрытие.

16. Способ по п.15, в котором покрытие представляет собой автомобильное покрытие.

17. Способ по п.14, в котором органический материал представляет собой автомобильное покрытие, включающий
g) нанесение катодным осаждением покрытия, связанного с металлической подложкой;
h) включение соединения формулы (II) по п.1 по меньшей мере в одно покрытие, связанное с полученным катодным осаждением покрытием; и
j) нанесение прозрачного верхнего покрытия на покрытие, связанное с полученным катодным осаждением покрытием, и прозрачное верхнее покрытие содержит один или большее количество УФ-поглотителей, не описываемых формулой (II), и необязательно дополнительные светостабилизаторы.