Показать метаданные Скрыть метаданные

(19)

(11)

2 225 415

(13)

(51)

МПК

C08F4/651(2000-01-01)

C08F4/654(2000-01-01)

C08F4/649(2000-01-01)

C08F10/00(2000-01-01)

(21) (22)

Заявка

2001101489/04, 2000-04-12

(24)

Дата начала отсчета патента

2000-04-12

(22)

дата подачи заявки

2000-04-12

(45)

опубликовано

2004-03-10

(72)

авторы

Морини ДжампьероБальбонтин ДжулиоГулевич Юрий В.Келдер Ремко Т.Дюэйгхейсен Хенрикус П.Б.Клюсенер Петер А.А.Корндорффер Франсискус М.

(73)

патентообладатели

Базелль Текнолоджи Компани Б.В.

(56)

Документы, цитированные в отчете о поиске

JP 58138709 А, 17.08.1983ЕР 360491 А, 28.03.1990US 5532325 А, 02.07.1996.

КОМПОНЕНТЫ И КАТАЛИЗАТОРЫ ПОЛИМЕРИЗАЦИИ ОЛЕФИНОВ Российский патент 2004 года по МПК C08F4/651 C08F4/654 C08F4/649 C08F10/00

Описание патента на изобретение RU2225415C2

Текст описания в факсимильном виде (см. графическую часть)е

Иллюстрации к изобретению RU 2 225 415 C2

Реферат патента 2004 года КОМПОНЕНТЫ И КАТАЛИЗАТОРЫ ПОЛИМЕРИЗАЦИИ ОЛЕФИНОВ

Изобретение относится к компоненту твердого катализатора полимеризации олефинов CH₂=CHR, где R - водород или углеводородный радикал с 1-12 атомами углерода, включающий Mg, Ti, галоген и электронный донор, выбираемый из замещенных сукцинатов определенной формулы. При использовании для полимеризации олефинов, в частности пропилена, указанные компоненты катализатора способны обеспечивать высокий выход полимеров с высоким изотактическим индексом. Сукцинаты выбирают из формулы (I), где радикалы R₁ и R₂, одинаковые или отличные друг от друга, представляют собой C₁-C₂₀ линейную или разветвленную алкил-, алкенил-, циклоалкил-, арил-, арилалкил- или алкиларильную группу, возможно содержащую гетероатомы; радикалы R₃-R₆, одинаковые или отличные друг от друга, представляют собой водород или C₁-C₂₀ линейную или разветвленную алкил-, циклоалкил-, арил-, арилалкил- или алкиларильную группу, возможно содержащую гетероатомы, при этом радикалы R₃-R₆, присоединенные к одному и тому же атому углерода, могут быть связаны вместе, образуя цикл, при условии, что когда R₃-R₅ одновременно представляют собой водород, то R₆ представляет радикал, выбираемый из первичных разветвленных, вторичных или третичных алкильных групп, циклоалкил-, арил-, арилалкил- или алкиларильных групп, имеющих от 3 до 20 атомов углерода. Также заявлены катализаторы полимеризации, предварительно полимеризованный компонент катализатора, способ (со)полимеризации и пропиленовые полимеры. 6 с. и 34 з.п. ф-лы, 6 табл.

Формула изобретения RU 2 225 415 C2

1. Компонент твердого катализатора полимеризации олефинов CH₂=CHR, где R представляет водород или углеводородный радикал с 1-12 атомами углерода, включающий Мg, Ti, галоген и донор электронов, выбираемый из сукцинатов формулы (I)

где радикалы R₁ и R₂, одинаковые или отличные друг от друга, представляют собой C₁-C₂₀ линейную или разветвленную алкил-, алкенил-, циклоалкил-, арил-, арилалкил- или алкиларильную группу, возможно содержащую гетероатомы; радикалы R₃-R₆, одинаковые или отличные друг от друга, представляют собой водород или C₁-С₂₀ линейную или разветвленную алкил-, циклоалкил-, арил-, арилалкил- или алкиларильную группу, возможно содержащую гетероатомы, при этом радикалы R₃-R₆, присоединенные к одному и тому же атому углерода, могут быть связаны вместе, образуя цикл; при условии, когда R₃-R₅ одновременно представляют собой водород, то R₆ представляет радикал, выбираемый из первичных разветвленных, вторичных или третичных алкильных групп, циклоалкил-, арил-, арилалкил- или алкиларильных групп, имеющих 3-20 атомов углерода.

2. Компонент катализатора по п.1, в котором электронодонорное соединение формулы (I) выбирают из соединений, в которых R₁ и R₂ представляют собой C₁-C₈ алкил-, циклоалкил-, арил-, арилалкил- и алкиларильную группы.

3. Компоненты катализатора по п.2, в котором R₁ и R₂ выбирают из первичных алкилов.

4. Компонент катализатора по п.1, в котором электронодонорное соединение формулы (I) выбирают из соединений, в которых R₃-R₅ представляют собой водород, a R₆ - разветвленный алкильный, циклоалкильный, арильный, арилалкильный и алкиларильный радикал, имеющий 3-10 атомов углерода.

5. Компонент катализатора по п.4, в котором R₆ представляет разветвленную первичную алкильную группу или циклоалкильную группу, имеющую 3-10 атомов углерода.

6. Компонент катализатора по п.1, в котором электронодонорное соединение формулы (I) выбирают из соединений, в которых по меньшей мере два радикала из R₃-R₆ отличны от водорода и выбраны из C₁-C₂₀ линейных или разветвленных алкил-, циклоалкил-, арил-, арилалкил- или алкиларильной групп, возможно содержащих гетероатомы.

7. Компонент катализатора по п.6, в котором два радикала, отличные от водорода, связаны с одним и тем же атомом углерода.

8. Компонент катализатора по п.6, в котором два радикала, отличные от водорода, связаны с различными атомами углерода.

9. Компонент катализатора по п.8, в котором сукцинат формулы (I) выбирают из диэтил-2,3-диизопропилсукцината, диизобутил-2,3-диизопропилсукцината, ди-н-бутил-2,3-диизопропилсукцината, диэтил-2,3-дициклогексил-2-метилсукцината, диизобутил-2,3-дициклогексил-2-метилсукцината, диизобутил-2,2-диметилсукцината, диэтил-2,2-диметилсукцината, диэтил-2-этил-2-метилсукцината, диизобутил-2-этил-2-метилсукцината, диэтил-2-(циклогексилметил)-3-этил-3-метилсукцината, диизобутил-2-(циклогексилметил)-3-этил-3-метилсукцината.

10. Компонент катализатора по любому из пп.1-9, в которых сукцинаты применяют в виде чистых стереоизомеров.

11. Компонент катализатора по любому из пп.1-10, в которых сукцинаты применяют в виде смесей энантиомеров либо смеси диастереоизомеров и энантиомеров.

12. Компонент катализатора по п.11, в котором диэтил 2,3-диизопропилсукцинат, диизобутил 2,3-диизопропилсукцинат и ди-н-бутил-2,3-диизопропилсукцинат применяют в виде чистых рацемических или мезоформ, либо в виде их смесей.

13. Компонент катализатора по любому из пп.1-12, включающий соединение титана, имеющее по меньшей мере Ti-галогенную связь, и сукцинат формулы (I), находящийся на подложке из дихлорида Мg в активной форме.

14. Компонент катализатора по п.10, в котором соединение титана представляет собой TiCl₄ или Т1Сl₃.

15. Компонент катализатора по любому из пп.1-14, дополнительно включающий другое электронодонорное соединение помимо сукцината формулы (I).

16. Компонент катализатора по п.15, в котором дополнительное электронодонорное соединение выбирают из простых эфиров, сложных эфиров органических моно- или дикарбоновых кислот и аминов.

17. Компонент катализатора по п.16, в котором дополнительное электронодонорное соединение выбирают из 1,3-пропандиэфиров формулы (II)

где R^I, R^II, R^III, R^IV, R^V и R^VI, одинаковые или отличные друг от друга, представляют собой водород или углеводородные радикалы, имеющие 1-18 атомов углерода, a R^VII и R^VIII, одинаковые или отличные друг от друга, имеют такие же значения, как и R^I-R^VI, за исключением того, что они не могут представлять собой водород; одна или несколько групп R^I-R^VIIIмогут быть связаны, образуя цикл, из сложных эфиров органических моно- или дикарбонозых кислот.

18. Компонент катализатора по п.17, в котором дополнительное электронодонорное соединение выбирают из фталатов или 1,3-диэфиров, в которых R^VII и R^VIII выбирают из C₁-C₄ алкил-радикалов, R^III и R^IV образуют конденсированный ненасыщенный цикл, a R^I, R^II, R^V и R^VI - водород.

19. Катализатор полимеризации олефинов CH₂=CHR, где R - водород или углеводородный радикал с 1-12 атомами углерода, включающий продукт реакции между компонентом твердого катализатора по любому из пп.1-18; соединением алкилалюминия и, возможно, одним или несколькими электронодонорными соединениями, являющимися внешним донором.

20. Катализатор по п.19, в котором соединение алкилалюминия представляет собой соединение триалкилалюминия.

21. Катализатор по п.20, в котором соединение триалкилалюминия выбирают из триэтилалюминия, триизобутилалюминия, три-н-бутилалюминия, три-н-гексилалюминия, три-н-октилалюминия.

22. Катализатор по п.19, в котором внешний донор выбирают из 1,3-диэфиров общей формулы (II)

где R^I, R^II, R^III, R^IV, R^V и R^VI, одинаковые или отличные друг от друга, представляют собой водород или углеводородные радикалы, имеющие 1-18 атомов углерода, a R^VII и R^VIII, одинаковые или отличные друг от друга, имеют такие же значения, как и R^I-R^VI, за исключением того, что они не могут представлять собой водород; одна или несколько групп R^I-R^VIII могут быть связаны, образуя цикл.

23. Катализатор по п.22, в котором 1,3-диэфиры выбирают из соединений, в которых R^VII и R^VIII выбирают из C₁-C₄ алкильных радикалов, R^III и R^IV образуют конденсированный ненасыщенный цикл, а R^I, R^II, R^V и R^VI - водород.

24. Катализатор по п.23, в котором простой эфир формулы (II) представляет собой 9,9-бис(метоксиметил)флуорен.

25. Катализатор по п.19, в котором внешний донор представляет собой кремниевое соединение формулы R7a

R8b

Si(OR⁹)_с, где а и b - целое число 0-2, с - целое число 1-4, а сумма (а+b+с) = 4; R⁷, R⁸ и R⁹ представляют собой C₁-C₁₈ углеводородные группы, возможно содержащие гетероатомы.

26. Катализатор по п.25, в котором а=1, b=1, a c=2.

27. Катализатор по п.25 или 26, в котором R⁷ и/или R⁸представляет разветвленные алкил-, циклоалкил- или арильную группы с 3-10 атомами углерода, возможно содержащими гетероатомы, а R⁹ представляет C₁-С₁₀ алкильную группу, в частности метил.

28. Катализатор по п.25, в котором а=0, с=3, R⁸ - разветвленная алкил- или циклоалкильная группа, а R⁹ является метилом.

29. Катализатор полимеризации олефинов CH₂=CHR, где R представляет водород или углеводородный радикал с 1-12 атомами углерода, включающий продукт реакции между (1) компонентом твердого катализатора, включающим Мg, Ti, галоген и электронный донор; (ii) соединением алкилалюминия и (iii) сукцинатом формулы (I)

где радикалы R₁ и R₂, одинаковые или отличные друг от друга, представляют собой C₁-C₂₀ линейную или разветвленную алкил-, алкенил-, циклоалкил-, арил-, арилалкилили алкиларильную группу, возможно содержащую гетероатомы; радикалы R₃-R₆, одинаковые или отличные друг от друга, представляют собой водород или C₁-C₂₀ линейную или разветвленную алкил-, циклоалкил-, арил-, арилалкил или алкиларильную группу, возможно содержащую гетероатомы, при этом радикалы R₃-R₆, присоединенные к одному и тому же атому углерода, могут быть связаны вместе, образуя цикл; при условии, что когда R₃-R₅ одновременно представляют собой водород, то R₆ представляет радикал, выбираемый из первичных разветвленных, вторичных или третичных алкильных групп, циклоалкил-, арил-, арилалкил- или алкиларильных групп, имеющих 3-20 атомов углерода.

30. Катализатор по п.29, в котором сукцинат формулы (I) выбирают из соединений, в которых по меньшей мере два радикала из R₃-R₆ отличны от водорода и выбраны из C₁-C₂₀ линейных или разветвленных алкил-, циклоалкил-, арил-, арилалкил- или алкиларильной групп, возможно содержащих гетероатомы.

31. Катализатор по п.30, в котором два радикала, отличные от водорода, соединены с различными атомами углерода.

32. Катализатор по п.29, в котором внутренний донор выбирают из простых эфиров, сложных эфиров органических моно- или дикарбоновых кислот и аминов.

33. Катализатор по п.32, в котором внутренний донор выбирают из 1,3-пропандиэфиров формулы (II)

где R^I, R^II, R^III, R^IV, R^V и R^VI, одинаковые или отличные друг от друга, представляют собой водород или углеводородные радикалы, имеющие 1-18 атомов углерода, а R^VII и R^VIII, одинаковые или отличные друг от друга, имеют такие же значения, как и R^I-R^VI, за исключением того, что они не могут представлять собой водород; одна или несколько групп R^I-R^VIII могут быть связаны, образуя цикл, и сложных эфиров органических моно- или дикарбоновых кислот.

34. Катализатор по п.33, в котором внутренний донор выбирают из фталатов или 1,3-диэфиров, в которых R^VII и R^VIIIвыбраны из C₁-C₄ алкильных радикалов, R^III и R^IV образуют конденсированный ненасыщенный цикл, а R^I, R^II, R^V и R^VIявляются водородом.

35. Предварительно полимеризованный компонент катализатора для полимеризации олефинов CH₂=CHR, где R представляет водород или C₁-C₁₂ алкильную группу, отличающийся тем, что он включает компонент твердого катализатора по пп.1-10, подвергнутый предварительной полимеризации олефином до такой степени, что количество олефинового форполимера составляет 0,2-500 г на 1 г компонента твердого катализатора.

36. Предварительно полимеризованный катализатор по п.35, в котором компонент твердого катализатора подвергают предварительной полимеризации этиленом или пропиленом.

37. Способ (со)полимеризации олефинов CH₂=CHR, где R представляет водород или углеводородный радикал с 1-12 атомами углерода, осуществляемый в присутствии любого из катализаторов по пп.19-36.

38. Способ по п.37, в котором (со)полимеризуемый олефин выбирают из этилена, пропена, 1-бутена, 4-метил-1-пентена и 1-гексена.

39. Пропиленовые полимеры, отличающиеся тем, что они имеют индекс полидисперсности свыше 5, содержание изотактических звеньев, выражаемых в пентадах, свыше 97% и модуль упругости при изгибе, составляющий по меньшей мере 2000 МПа.

40. Пропиленовые полимеры по п.39, в которых индекс полидисперсности превышает 5,1, модуль упругости при изгибе превышает 2100, а процентная величина пропиленовых звеньев в виде пентад превышает 97,5%.

Документы, цитированные в отчете о поиске Патент 2004 года RU2225415C2

JP 58138709 А, 17.08.1983
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИПРОПИЛЕНА	1981	Сандро Пароди[It] Роберто Ноччи[It] Умберто Джаннини[It] Энрико Барбе[It] Умберто Ската[It]	RU2111975C1
ЕР 360491 А, 28.03.1990
КАТАЛИЗАТОР ПОЛИМЕРИЗАЦИИ ПРОПИЛЕНА	1989	Пьер Камилло Барбе[It] Лучиано Нористи[It] Раймондо Скордамаглиа[It] Луиза Барино[It] Энрико Альбизати[It] Умберто Джаннини[It] Джампьеро Марини[It]	RU2081883C1
Клеевая композиция для приклеивания ворса в электростатическом поле	1977	Конькова Тамара Анатольевна Леоненкова Любовь Федоровна Исаакова Елена Васильевна Корнеева Валентина Степановна Волгин Владимир Александрович Кашкина Людмила Ильинична Булкин Юрий Исаевич Устинов Станилин Александрович Северинов Артур Вениаминович Зайцева Нина Александровна	SU702052A1
US 5532325 А, 02.07.1996.

RU 2 225 415 C2

Авторы

Морини Джампьеро

Бальбонтин Джулио

Гулевич Юрий В.

Келдер Ремко Т.

Дюэйгхейсен Хенрикус П.Б.

Клюсенер Петер А.А.

Корндорффер Франсискус М.

Даты

2004-03-10—Публикация

2000-04-12—Подача

название	год	авторы	номер документа
КОМПОНЕНТЫ КАТАЛИЗАТОРОВ ПОЛИМЕРИЗАЦИИ ОЛЕФИНОВ	1999	Морини Джампьеро Бальбонтин Джулио Витале Джанни	RU2226535C2
КОМПОНЕНТЫ КАТАЛИЗАТОРА ДЛЯ ПОЛИМЕРИЗАЦИИ ОЛЕФИНОВ	2012	Гвидотти Симона Морини Джиампьеро Эспозито Симона Миньонья Алессандро Патер Йоахим Т.М. Пьемонтези Фабрицио Брита Диего	RU2598073C2
КАТАЛИЗАТОР И СПОСОБ (СО)ПОЛИМЕРИЗАЦИИ ЭТИЛЕНА	1994	Марио Сакетти Илларо Куффиани	RU2133757C1
НАПОРНЫЕ ТРУБЫ И ПОЛИОЛЕФИНОВЫЕ КОМПОЗИЦИИ ДЛЯ ИХ ПОЛУЧЕНИЯ	2009	Кавальери Клаудио Гальван Моника Беккарини Энрико	RU2532182C2
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИМЕРОВ ПРОПИЛЕНА С ВЫСОКОЙ ТЕКУЧЕСТЬЮ	2008	Массари Паола Чьярафони Марко Фуско Офелия Мураками Хирофуми Накадзима Такеси Такемия Синтаро	RU2471811C2
ВЫСОКОЭЛАСТИЧНАЯ ПОЛИОЛЕФИНОВАЯ КОМПОЗИЦИЯ	2005	Массари Паола Неуманн Андреас Коллина Джанни Фуско Офелия	RU2380387C2
КАТАЛИТИЧЕСКИЙ КОМПОНЕНТ ДЛЯ ПОЛИМЕРИЗАЦИИ ОЛЕФИНОВ И КАТАЛИЗАТОР, ВКЛЮЧАЮЩИЙ ТАКОВОЙ	2010	Се Луньцзя Лин Юнтай Тянь Юй Фэн Цзайсин Чжао Сыюань Ху Цин Сунь Чжуфан Кан Юй	RU2525402C2
КОМПОНЕНТЫ КАТАЛИЗАТОРА ДЛЯ ПОЛИМЕРИЗАЦИИ ОЛЕФИНОВ И ПОЛУЧЕННЫЕ ИЗ НИХ КАТАЛИЗАТОРЫ	2013	Гуидотти Симона Эспозито Симона Лигуори Дарио Морини Джампьеро Пьемонтеси Фабрицио Витале Джанни	RU2634425C2
КОМПОНЕНТЫ КАТАЛИЗАТОРА ДЛЯ ПОЛИМЕРИЗАЦИИ ОЛЕФИНОВ, КАТАЛИЗАТОР, СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПРОПИЛЕНОВЫХ ПОЛИМЕРОВ И ПРОПИЛЕНОВЫЙ ПОЛИМЕР	2001	Морини Джампьеро Бальбонтин Джулио	RU2279442C2
ПОЛИОЛЕФИНОВЫЕ КОМПОЗИЦИИ, УСТОЙЧИВЫЕ К ДИНАМИЧЕСКИМ НАГРУЗКАМ	2004	Ньюс Джин Массари Паола Циммерманн Ханс-Юрген	RU2371457C2