КРАСИТЕЛИ ДЛЯ ОКРАСКИ КЕРАТИНОВЫХ ВОЛОКОН Российский патент 2004 года по МПК A61K7/13 

Изобретение касается средств для окраски кератиновых волокон, в частности человеческих волос, содержащих специальные предшественники красителей типа индола или индолина, а также компонент для усиления и/или нюансирования цвета, применения этого компонента для усиления и/или нюансирования окраски, а также соответствующих способов окрашивания.

Среди продуктов, созданных для косметического ухода за человеческим телом, значительную роль играют средства для изменения или нюансирования цвета волос. Если не считать обесцвечивающих средств, которые дают окислительное осветление путем расщепления природных красителей, то в области окраски волос с некоторых пор приобрели значение, в основном, два типа средств.

Для интенсивных окрашивании на длительный срок с соответствующими прочностными качествами применяют так называемые окислительные красители. Такие красители обычно содержат предшественники окислительных красителей, так называемые проявляющие компоненты, и цветообразующие компоненты. Под влиянием окислителей или кислорода воздуха проявляющие компоненты образуют друг с другом или путем соединения с одним или несколькими цветообразующими компонентами собственно красители. Хотя окислительные красители отличаются прекрасными результатами окрашивания, все же для определенного, узко ограниченного круга людей они могут быть вредны. Так, определенные предшественники красителей при так называемом "пара-аллергическом цикле" могут привести к нежелательному раздражению кожи. Кроме того, окислительными красителями окрашивают, как правило, с окислителями, в частности, с перекисью водорода. В случае частого применения у людей с чувствительной кожей это может приводить к ухудшению или даже повреждению структуры волос, которые в таком случае следует вновь устранять специальными средствами для ухода. Нельзя также недооценивать количество людей, которые в рамках популярной дискуссии "Природное вещество/химия" на основании своей личной точки зрения, где только можно, избегают использования химических продуктов. Для окраски на короткий срок обычно применяют красящие или оттеночные средства, которые в качестве окрашивающего компонента содержат так называемые прямые красители. При этом речь идет о молекулах красителя, которые наносят непосредственно на волосы и которые уже не нуждаются в окислительном процессе для образования цвета. К этим красителям относится, например, известная еще с древних времен для окрашивания тела и волос хна.

Поскольку в глазах многих потребителей обоим способам окраски все-таки присущ налет "искусственного" с его отрицательными ассоциациями, в последнее время привлек большое внимание новый способ окраски. По этому способу предшественники природного красителя для волос, меланина, наносят на волосы, и таким образом в рамках окислительных процессов на волосах образуются практически идентичные природным красители. Один такой способ с 5,6-дигидроксииндолином в качестве предшественника красителя описан в заявке на европейский патент ЕР-В1-530229. В частности, при неоднократном применении средств с 5,6-дигидроксииндолином возможно возвращать природный цвет волос людям с седыми волосами. При этом окрашивание может происходить с кислородом воздуха в качестве единственного окислителя, так что нет необходимости прибегать к дополнительным окислителям.

Однако в упомянутых условиях можно достигнуть удовлетворительных результатов только у тех людей, которые до "поседения" имели русый до темно-каштанового цвет волос. Поэтому не было недостатка в попытках так модифицировать этот новый способ окрашивания, чтобы даже людям с изначально рыжим и, в частности, темным до черного цветом волос можно было возвращать первоначальный цвет.

Возможность достижения более темных до черных цветовых тонов, в частности таких оттенков, которые специалистом характеризуются как "тусклые", является объектом немецкой заявки на патент 19732975.6, на что, в частности, делается ссылка в указанном там уровне техники. Предложенное в этой заявке решение заключается в добавке обычных цветообразующих компонентов. Хотя окрашивание может также происходить с исключительным применением кислорода воздуха, все же там предпочтительно рекомендуют использование по меньшей мере одного дополнительного окислителя.

Из-за уже упомянутых выше предубеждений многих пользователей все же существует потребность в средстве, которое у людей с седыми волосами восстанавливало бы натуральный цвет волос даже в области темных до черных волос без привлечения чисто синтетических компонентов красителя, а также без применения других окислителей, кроме кислорода воздуха.

Неожиданно было найдено, что указанную задачу можно решить путем применения средства, которое, наряду с известными предшественниками красителей типа индола или индолина, содержит по крайней мере одну аминокислоту или один олигопептид.

Поэтому объектом данного изобретения являются средства для окраски кератиновых волокон, в частности человеческих волос, содержащие предшественник красителя, выбранный из группы, состоящей из производных индолина и индола, которые, кроме того, содержат по крайней мере одну аминокислоту или один олигопептид.

Согласно изобретению, под аминокислотами понимают такие вещества, которые имеют по крайней мере одну аминогруппу и по крайней мере одну гидроксикарбонильную или сульфогруппу.

Предпочтительными аминокислотами являются аминокарбоновые кислоты, в частности, α-аминокарбоновые кислоты и ω-аминокарбоновые кислоты. В свою очередь, среди α-аминокарбоновых кислот особенно предпочтительными являются аргинин, лизин, орнитин и гистидин.

Аминокислоты можно добавлять в средства согласно изобретению предпочтительно в свободной форме. Но также возможно вводить аминокислоты в форме солей. В таком случае предпочтительными солями являются соединения с галоидоводородными кислотами, в частности гидрохлориды и гидробромиды.

Наиболее предпочтительной аминокислотой является аргинин, особенно в свободной форме, но также и в виде гидрохлорида.

Само собой разумеется, изобретение охватывает также такие средства, которые содержат две и более аминокислоты или олигопептида. При этом предпочтительными являются комбинации аргинина с одной дополнительной аминокислотой или одним олигопептидом.

Кроме того, аминокислоты можно применять также в форме олигопептидов и гидролизатов протеина, если установлено, что в них содержатся необходимые количества соединений, которые соответствуют определению аминокислот согласно изобретению. В этой связи указывают на данные выложенной заявки на патент ФРГ 2215303.

Средства согласно изобретению содержат аминокислоту или олигопептид предпочтительно в количествах от 0,1 до 10 мас.%, в частности, 1 до 4 мас.%, считая на общую массу средства.

Средства для окраски волос (в частности, если окрашивание окислительное, оно должно осуществляться с кислородом воздуха или другими окислителями, такими как перекись водорода) обычно устанавливают слабо кислыми до щелочных, то есть до рН в области приблизительно от 5 до 11. С этой целью красители содержат подщелачивающие средства, обычно гидроксиды щелочных или щелочно-земельных металлов, аммиак или органические амины.

Согласно специальному варианту осуществления данного изобретения, аминокислота или олигопептид способствуют не только получению окраски, но и принимают на себя, по крайней мере частично, функцию подщелачивающего средства. Поэтому в рамках этого варианта осуществления предпочтительно применяют такие аминокислоты и олигопептиды, 2,5 мас.%-ные растворы которых в воде имеют рН 9 и выше. Одной из таких кислот является предпочтительно применяемый аргинин. В рамках этого варианта осуществления дополнительное подщелачивающее средство предпочтительно выбирают из группы, которая состоит из моноэтаноламина, моноизопропаноламина, 2-амино-2-метил-пропанола, 2-амино-2-метил-1,3-пропандиола, 2-амино-2-этил-1,3-пропандиола, 2-амино-2-метилбутанола и триэтаноламина, а также гидроксидов щелочных и щелочно-земельных металлов. В пределах этой группы особенно предпочтительными являются моноэтаноламин, триэтаноламин, а также 2-амино-2-метил-пропанол и 2-амино-2-метил-1,3-пропандиол. Предпочтительным в рамках данного варианта осуществления является также применение в качестве подщелачивающих средств ω-аминокислот, таких как ω-аминокапроновая кислота.

Особенно подходящие свойства были найдены у средств, в которых аминокислота или олигопептид и дополнительное подщелачивающее средство представлены в соотношении от 1:5 до 5:1. Особенно пригодными оказались количественные соотношения от 1:2 до 2:1.

В качестве дополнительного обязательного компонента средства согласно изобретению содержат предшественник красителя типа индола или индолина.

Согласно изобретению, предпочтительными являются такие индолы и индолины, которые имеют по крайней мере одну гидрокси- или аминогруппу, предпочтительно в виде заместителя в шестичленном кольце. Эти группы могут нести другие заместители, например, в форме этерифицированной по типу простого или сложного эфира гидроксигруппы или алкилированной аминогруппы. Особенно предпочтительными являются соединения с двумя этими группами, в частности с двумя гидроксигруппами, из которых одна или обе могут быть этерифицированы по типу простого или сложного эфира.

Согласно изобретению, особенно предпочтительными предшественниками красителей являются производные индолина, такие как 5,6-дигидроксииндолин, N-метил-5,6-дигидроксииндолин, N-этил-5,6-дигидроксииндолин, N-пропил-5,6-дигидроксииндолин, N-бутил-5,6-дигидроксииндолин, 5,6-дигидроксииндолин-2-карбоновая кислота, 4-гидроксииндолин, 6-гидроксииндолин и 7-гидроксииндолин, 6-аминоиндолин и 4-аминоиндолин.

Наиболее предпочтительными являются производные 5,6-дигидроксииндолина формулы (Iа),

в которой независимо друг от друга

R¹ означает водород, алкильную группу с 1-4 атомами углерода или гидроксиалкильную группу с 1-4 атомами углерода,

R² означает водород или гидроксикарбонильную группу, причем гидроксикарбонильная группа может также существовать в виде соли с физиологически переносимым катионом,

R³ означает водород или алкильную группу с 1-4 атомами углерода,

R⁴ означает водород, алкильную группу с 1-4 атомами углерода или группу -CO-R⁶, в которой

R⁶ означает алкильную группу с 1-4 атомами углерода, и

R⁵ означает одну из групп, упомянутых под R⁴,

или физиологически переносимая соль этих соединений с органической или неорганической кислотой.

Согласно изобретению, предпочтительными представителями являются 5,6-дигидроксииндолин, N-метил-5,6-дигидроксииндолин, N-этил-5,6-дигидроксииндолин, N-пропил-5,6-дигидроксииндолин, N-бутил-5,6-дигидроксииндолин. Наиболее предпочтительным является базовое соединение, 5,6-дигидроксииндолин.

Согласно изобретению, предпочтительными индолами являются 5,6-дигидроксииндол, N-метил-5,6-дигидроксииндол, N-этил-5,6-дигидроксииндол, N-пропил-5,6-дигидроксииндол, N-бутил-5,6-дигидроксииндол, 5,6-дигидроксииндол-2-карбоновая кислота, 4-гидроксииндол, 6-гидроксииндол и 7-гидроксииндол, 6-аминоиндол и 4-аминоиндол.

Особенно предпочтительными являются производные 5,6-дигидроксииндола формулы (Iб),

в которой независимо друг от друга

R¹ означает водород, алкильную группу с 1-4 атомами углерода или гидроксиалкильную группу с 1-4 атомами углерода,

R² означает водород или гидроксикарбонильную группу, причем гидроксикарбонильная группа может также существовать в виде соли с физиологически переносимым катионом,

R³ означает водород или алкильную группу с 1-4 атомами углерода,

R⁴ означает водород, алкильную группу с 1-4 атомами углерода или группу -CO-R⁶, в которой

R⁶ означает алкильную группу с 1-4 атомами углерода, и

R⁵ означает одну из групп, упомянутых под R⁴,

или физиологически переносимая соль этих соединений с органической или неорганической кислотой.

Согласно изобретению, предпочтительными представителями являются 5,6-дигидроксииндол, N-метил-5,6-дигадроксииндол, N-этил-5,6-дигидроксииндол, N-пропил-5,6-дигидроксииндол, N-бутил-5,6-дигидроксииндол. Наиболее предпочтительным является базовое соединение, 5,6-дигидроксииндол.

Содержащиеся в средствах согласно изобретению производные индолина и индола можно применять как в виде свободных оснований, так и в форме их физиологически переносимых солей с неорганическими или органическими кислотами, например гидрохлоридов, сульфатов и гидробромидов.

Производные индола или индолина обычно содержатся в средствах согласно изобретению в количествах 0,05-10 мас.%, предпочтительно 0,2-5 мас.%.

Само собой разумеется, данное изобретение охватывает также средства, которые содержат более одного производного индолина или индола или смеси производных индолина и индола.

Согласно особенно предпочтительному варианту осуществления, средства согласно изобретению, кроме указаных индолов и индолинов, не содержат других красителей или предшественников красителей.

Тем не менее, не следует исключать совместное применение дополнительных компонентов красителей или предшественников красителей из принципа.

В рамках вариантов осуществления с такими дополнительными соединениями следующие вещества являются предпочтительными.

Предпочтительные проявляющие компоненты:

п-фенилендиамин, п-толуилендиамин, п-аминофенол, о-аминофенол, 1-(2’-гидроксиэтил)-2,5-диаминобензол, N,N-бис-(2-гидрокси-этил)-п-фенилендиамин, 2-(2,5-диаминофенокси)-этанол, 1-фенил-3-карбоксиамидо-4-аминопиразолон-5, 4-амино-3-метилфенол, 2,4,5,6-тетрааминопиримидин, 2-гидрокси-4,5,6-триаминопиримидин, 4-гидрокси-2,5,6-триаминопиримидин, 2,4-дигидрокси-5,6-диаминопиримидин, 2-диметиламино-4,5,6-триаминопиримидин, 2-гидроксиэтил-аминометил-4-аминофенол, 4-амино-2-((диэтиламино)-метил)-фенол, 4,4’-ди-аминодифениламин, 4-амино-3-фторфенол, 2-аминометил-4-аминофенол, 2-гидроксиметил-4-аминофенол, бис-(2-гидрокси-5-аминофенил)-метан, 1,4-бис-(4-аминофенил)-диазациклогептан, 1,3-бис-(N-(2-гидроксиэтил)-N-(4-аминофениламино))-2-пропанол, 4-амино-2-(2-гидроксиэтокси)-фенол, а также производные 4,5-диаминопиразола в соответствии с европейским патентом ЕР 0740741 или международной заявкой WO 94/08970, такие как, например, 4,5-диамино-1-(2’-гидроксиэтил)-пиразол.

Особенно предпочтительные проявляющие компоненты:

п-фенилендиамин, п-толуилендиамин, п-аминофенол, 1-(2’-гидроксиэтил)-2,5-диаминобензол, 4-амино-3-метилфенол, 4-амино-2-((диэтиламино)-метил)-фенол, 2,4.5,6-тетрааминопиримидин, 2-гидрокси-4,5,6-триаминопиримидин и 4-гидрокси-2,5,6-триаминопиримидин.

Предпочтительные цветообразующие компоненты:

- м-аминофенол и его производные такие, как, например, 5-амино-2-метилфенол, 5-(3-гидроксипропиламино)-2-метилфенол, 3-амино-2-хлор-6-метилфенол, 2-гидрокси-4-аминофеноксиэтанол, 3-амино-6-метокси-2-метиламинофенол, 2,6-диметил-3-аминофенол, 3-трифторацетиламино-2-хлор-6-метилфенол, 5-амино-4-хлор-2-метилфенол, 5-амино-4-метокси-2-метилфенол, 5-(2’-гидроксиэтил)-амино-2-метилфенол, 3-(диэтиламино)-фенол, N-циклопентил-3-аминофенол, 1,3-дигидрокси-5-(метиламино)-бензол, 3-(этиламино)-4-метилфенол и 2,4-дихлор-3-аминофенол,

- о-аминофенол и его производные,

- м-диаминобензол и его производные, такие как, например, 2,4-диаминофеноксиэтанол, 1,3-бис-(2,4-диаминофенокси)-пропан, 1-метокси-2-амино-4-(2’-гидроксиэтиламино)-бензол, 1,3-бис-(2,4-диаминофенил)-пропан, 2,6-бис-(2-гидроксиэтиламино)-1-метилбензол и 1-амино-3-бис-(2’-гидроксиэтил)-аминобензол,

- о-диаминобензол и его производные, такие как, например, 3,4-диаминобензойная кислота и 2,3-диамино-1-метилбензол,

- производные ди- или тригидроксибензола, такие как, например, резорцин, простой монометиловый эфир резорцина, 2-метилрезорцин, 5-метилрезорцин, 2,5-диметилрезорцин, 2-хлоррезорцин, 4-хлоррезорцин, пирогаллол и 1,2,4-тригидроксибензол,

- производные пиридина, такие как, например, 2,6-дигидроксипиридин, 2-амино-3-гидроксипиридин, 2-амино-5-хлор-3-гидроксипиридин, 3-амино-2-метиламино-6-метоксипиридин, 2,6-дигидрокси-3,4-диметилпиридин, 2,6-дигидрокси-3,4-диаминопиридин, 2,6-дигидрокси-4-метилпиридин, 2,6-диаминопиридин, 2,3-диамино-6-метоксипиридин и 3,5-диамино-2,6-диметоксипиридин,

- производные нафталина, такие как, например, 1-нафтол, 2-метил-1-нафтол, 2-гидроксиметил-1-нафтол, 2-гидроксиэтил-1-нафтол, 1,5-дигидроксинафталин, 1,6-дигидроксинафталин, 1,7-дигидроксинафталин, 1,8-дигидроксинафталин, 2,7-дигидроксинафталин и 2,3-дигидроксинафталин,

- производные морфолина, такие как, например, 6-гидроксибензоморфолин и 6-аминобензоморфолин,

- производные хиноксалина, такие как, например, 6-метил-1,2,3,4-тетрагидрохиноксалин,

- производные пиразола, такие как, например, 1-фенил-3-метилпиразол-5-он,

- производные индола, такие как, например, 4-гидроксииндол, 6-гидроксииндол и 7-гидроксииндол,

- производные метилендиоксибензола, такие как, например, 3,4-метилендиоксифенол, 1-гидрокси-3,4-метилендиоксибензол, 1-амино-3,4-метилендиоксибензол и 1-(2’-гидроксиэтил)-амино-3,4-метилендиоксибензол.

Особенно предпочтительные цветообразующие компоненты:

1-нафтол, 1,5-дигидроксинафталин, 2,7-дигидроксинафталин и 1,7-дигидроксинафталин, 3-аминофенол, 5-амино-2-метилфенол, 2-амино-3-гидроксипиридин, резорцин, 4-хлоррезорцин, 2-хлор-6-метил-3-аминофенол, 2-метилрезорцин, 5-метилрезорцин, 2,5-диметилрезорцин, 2,6-дигидрокси-3,4-диаминопиридин.

Предпочтительными прямыми красителями являются соединения, известные под международными или торговыми названиями: НС желтый 2, НС желтый 4, НС желтый 5, НС желтый 6, основной желтый 57, дисперсный оранжевый 3, НС красный 3, НС красный BN, основной красный 76, НС синий 2, НС синий 12, дисперсный синий 3, основной синий 99, НС фиолетовый 1, дисперсный фиолетовый 1, дисперсный фиолетовый 4, дисперсный черный 9, основной коричневый 16 и основной коричневый 17, а также 4-амино-2-нитродифениламин-2’-карбоновая кислота, 6-нитро-1,2,3,4-тетрагидрохиноксалин, гидроксиэтил-2-нитротолуидин, пикраминовая кислота, 2-амино-6-хлор-4-нитрофенол, 4-этиламино-3-нитробензойная кислота и 2-хлор-6-этиламино-1-гидрокси-4-нитробензол.

Предпочтительными прямыми красителями являются также встречающиеся в природе красители, такие например, как хна красная, хна нейтральная, хна черная, цветы ромашки, сандаловое дерево, черный чай, кора крушины, шалфей, кампешевое дерево, корень крапа, катеху, седр и корень альканны.

При этом необязательно, чтобы предшественники окислительных красителей или прямые красители в каждом случае представляли собой стандартные соединения. Часто в красителях для волос согласно изобретению, в зависимости от способов получения отдельных красителей, могут содержаться в малых количествах и другие компоненты, если они не оказывают отрицательного влияния на результат окрашивания или на токсикологические свойства.

Кроме того, что касается красителей, применяемых в средствах для окраски и тонирования волос, следует сослаться на монографию Ch. Zviak, The Science of Hair Care, глава 7 (с. 248-250; прямые красители), а также глава 8 (с. 264-267; предшественники окислительных красителей), вышедшую из печати в виде тома 7 серии "Dermatology" (ответственные редакторы: Ch. Culnan и H. Maibach), Изд. Marcel Dekker Inc., Нью-Йорк, Базель, 1986, а также на " Inventar der Kosmetik-Rohstoffe", изданный Европейским содружеством, который может быть получен в виде дискет от Союза Германских промышленных и торговых предприятий по производству лекарственных средств, риформинг-изделий и средств по уходу за телом, зарегистрированного в Мангейме.

Как предшественники окислительных красителей, так и прямые красители содержатся в средствах согласно изобретению предпочтительно в количествах от 0,01 до 20 мас.%, предпочтительно 0,5 до 5 мас.%, в каждом случае считая на общую массу средства.

В рамках средств, содержащих дополнительные красители или предшественники красителей, предпочтительными являются такие, которые не содержат предшественника окислительного красителя типа проявителя. В рамках этого варианта осуществления изобретения соответствующие средства содержат предшественник окислительного красителя типа цветообразующего компонента, а также, при желании, и прямые красители.

Также предпочтительными являются такие средства, которые не содержат предшественника окислительного красителя типа цветообразующего компонента. Предпочтительно эти средства не содержат также предшественников окислительного красителя типа проявителя, но могут содержать прямой краситель, предпочтительно из ряда встречающихся в природе красителей.

Для получения красителей согласно изобретению указанные выше необходимые и необязательные компоненты вносят в подходящий водосодержащий носитель. Для целей окраски волос имеются такие носители, как, например, кремы, эмульсии, гели или также содержащие поверхностно-активные вещества вспенивающиеся растворы, например шампуни, пенистые аэрозоли или другие композиции, пригодные для применения на волосах.

Красители согласно изобретению предпочтительно устанавливают на рН от 5 до 11, в частности от 7 до 10.

Кроме того, красители согласно изобретению могут содержать все известные в таких композициях биологически активные вещества, добавки и вспомогательные средства. Во многих случаях красители содержат по меньшей мере одно поверхностно-активное вещество, причем, в принципе, пригодны как анионные, так и цвиттерионные, амфолитические, неионные и катаонные поверхностно-активные вещества. Однако во многих случаях оказалось эффективным подбирать поверхностно-активные вещества из анионных, цвиттерионных или неионных поверхностно-активных веществ. При этом наиболее предпочтительными могут быть анионные поверхностно-активные вещества.

В качестве анионных поверхностно-активных веществ в композициях согласно изобретению подходят все анионные поверхностно-активные вещества, пригодные для применения на теле человека. Они отличаются придающей растворимость анионной группой, такой, например, как гидроксикарбонильная, сульфатная, сульфонатная или фосфатная, и липофильной алкильной группой приблизительно с 10-22 атомами углерода. Дополнительно в молекуле могут содержаться группа гликолевого или полигликолевого простого эфира, простого эфира, амидная и гидроксильная группы, а также, как правило, и сложноэфирные группы. Примерами пригодных анионных поверхностно-активных веществ, соответственно в форме натриевых, калиевых и аммониевых, а также моно-, ди- и триалканоламмониевых солей с двумя или тремя атомами углерода в алканольной группе, являются:

- неразветвленные или разветвленные жирные кислоты с 8-22 атомами углерода (мыла),

- эфирокарбоновые кислоты формулы R-O-(СН₂-СН₂O)_х-СН₂-СООН, в которой R представляет собой неразветвленную алкильную группу с 10-22 атомами углерода и х=0 или 1-16,

- ацилсаркозиды с 10-18 атомами углерода в ацильной группе,

- ацилтауриды с 10-18 атомами углерода в ацильной группе,

- ацилизотионаты с 10-18 атомами углерода в ацильной группе,

- сложные моно- и диалкиловые эфиры сульфоянтарной кислоты с 8-18 атомами углерода в алкильной группе и сложные моноалкилполиоксиэтиловые эфиры сульфоянтарной кислоты с 8-18 атомами углерода в алкильной группе и 1-6 оксиэтильными группами,

- неразветвленные алкансульфонаты с 12-18 атомами углерода,

- неразветвленные альфа-олефинсульфонаты с 12-18 атомами углерода,

- сложные метиловые эфиры альфа-сульфоалифатических кислот с 12-18 атомами углерода,

- алкилсульфаты и сульфаты простого алкилполигликолевого эфира формулы R-O(-СН₂-СН₂O)_х-SO₃Н, в которой R предпочтительно представляет собой неразветвленную алкильную группу с 10-18 атомами углерода и х=0 или 1-12,

- смеси поверхностно-активных гидроксисульфонатов согласно заявке на патент ФРГ 3725030,

- сульфатированные гидроксиалкилполиэтиленовые и/или гидроксиалкиленпропиленовые простые гликолевые эфиры согласно заявке на патент ФРГ 3723354,

- сульфонаты ненасыщенных жирных кислот с 12-24 атомами углерода и 1-6 двойными связями согласно заявке на патент ФРГ 3926344,

- сложные эфиры винной и лимонной кислот со спиртами, которые представляют собой продукты присоединения приблизительно 2-15 молекул этиленоксида и/или пропиленоксида к жирным спиртам с 8-22 атомами углерода.

Предпочтительными анионными поверхностно-активными веществами являются алкилсульфаты, сульфаты простых алкилполигликолевых эфиров и эфирокарбоновые кислоты с 10-18 атомами углерода в алкильной группе и содержащие в молекуле до 12 групп простого гликолевого эфира, а также, в частности, соли насыщенных и, прежде всего, ненасыщенных карбоновых кислот с 8-22 атомами углерода, таких как масляная, стеариновая, изостеариновая и пальмитиновая кислоты.

В качестве цвиттерионных поверхностно-активных веществ называются такие поверхностно-активные соединения, которые несут в молекуле по меньшей мере одну четвертичную аммониевую группу и по меньшей мере одну группу -СОО^(-) или -SO(-)3

. Особенно подходящими цвиттерионными поверхностно-активными веществами являются так называемые бетаины, такие как N-алкил-N,N-диметиламмоний-глицинаты, например кокосалкил-диметиламмоний-глицинат, N-ацил-аминопропил-N,N-диметиламмоний-глицинаты, например кокосациламинопропил-диметиламмоний-глицинат, и 2-алкил-3-карбоксиметил-3-гидроксиэтил-имидазолины с 8-18 атомами углерода в алкильной или ацильной группе каждого, а также кокосацил-аминоэтил-гидроксиэтилкарбоксиметил-глицинат. Предпочтительным цвиттерионным поверхностно-активным веществом является производное амида жирной кислоты, известное по CTFA-номенклатуре под названием кокамидопропил-бетаин.

Под амфолитическими поверхностно-активными веществами понимают такие поверхностно-активные соединения, в молекуле которых, кроме алкильной или ацильной группы с 8-18 атомами углерода, имеется по меньшей мере одна свободная аминогруппа и по меньшей мере одна гидроксикарбонильная или сульфогруппа и которые склонны к образованию внутренних солей. Примерами пригодных амфолитических поверхностно-активных веществ являются N-алкилглицины, N-алкилпропионовые кислоты, N-алкиламиномасляные кислоты, N-алкилиминодипропионовые кислоты, N-гидроксиэтил-N-алкиламидо-пропилглицины, N-алкилтаурины, N-алкилсаркозины, 2-алкиламино-пропионовые кислоты и алкиламиноуксусные кислоты приблизительно с 8-18 атомами углерода в алкильной группе каждого. Особенно предпочтительными амфолитическими поверхностно-активными веществами являются N-кокос-алкиламинопропионат, кокосациламиноэтиламинопропионат и ацилсаркозин с 12-18 атомами углерода.

Неионные поверхностно-активные вещества в качестве гидрофильной группы содержат, например, полиольную группу, группу простого полиалкилен-гликолевого эфира или комбинацию из полиольной группы и группы простого полигликолевого эфира. Такими соединениями, например, являются:

- продукты присоединения от 2 до 30 молей этиленоксида и/или 0-5 молей пропиленоксида к неразветвленным жирным спиртам с 8-22 атомами углерода, к жирным кислотам с 12-22 атомами углерода и к алкилфенолам с 8-15 атомами углерода в алкильной группе,

- сложные моно- и диэфиры жирных кислот с 12-22 атомами углерода продуктов присоединения 1-30 молей этиленоксида к глицерину,

- алкилмоногликозиды и олигогликозиды с 8-22 атомами углерода и их этоксилированные аналоги,

- продукты присоединения 5-60 молей этиленоксида к касторовому маслу и отвержденному касторовому маслу,

- продукты присоединения этиленоксида к сложным эфирам сорбитана и жирных кислот,

- продукты присоединения этиленоксида к алканоламидам жирных кислот.

Примерами катионных поверхностно-активных веществ, применяемых в средствах ухода за волосами согласно изобретению, в частности, являются четвертичные аммониевые соединения. Предпочтительными являются аммонийгалогениды, такие как алкилтриметиламмонийхлориды, диалкилдиметиламмонийхлориды и триалкилметиламмонийхлориды, например цетилтриметиламмонийхлорид, стеарилтриметиламмонийхлорид, дистеарилдиметиламмонийхлорид, лаурилдиметиламмонийхлорид, лаурилдиметилбензиламмонийхлорид и трицетилметиламмонийхлорид. Другие применяемые согласно изобретению катионные поверхностно-активные вещества представляют собой кватернизованные белковые гидролизаты.

Согласно изобретению, также пригодны катионные силиконовые масла, такие, например, как товарные продукты Q2-7224 (производитель: Дав Корнинг; стабилизированный триметилсилиламодиметикон), эмульсия Дав Корнинг 929 (содержащая гидроксиламино-модифицированный силикон, который также обозначен как амодиметикон), SM-2059 (производитель: Дженерал Электрик), SLM-55067 (производитель: Вакер), а также Абил^® -Кват 3270 и 3272 (производитель: Гольдшмидт; дичетвертичные полидиметилсилоксаны, Кватерниум-80).

Алкиламидоамины, в частности амидоамины жирных кислот, такие как стеариламидопропилдиметиламин с торговым названием Тего Амид^®S 18, наряду с эффективным кондиционирующим действием, особенно отличаются хорошей биологической расщепляемостью.

Также очень хорошо биологически расщепляемыми являются четвертичные соединения сложных эфиров, так называемые "эстеркваты", такие как продаваемые под товарным знаком Стефантекс^® метил-гидроксиалкил-диалкоилоксиалкил-аммоний-метосульфаты, а также соответствующие продукты, которые под товарным знаком Дегикварт® являются товарными продуктами.

Примером четвертичного производного сахара, применяемого в качестве катионного поверхностно-активного вещества, является товарный продукт Гликват®100, в соответствии с CTFA-номенклатурой - "лаурил метил глюцет-10 гидроксипропил димоний хлорид".

У соединений с алкильными группами, применяемых в качестве поверхностно-активных веществ, в каждом случае речь может идти о стандартных веществах. Однако, как правило, при производстве этих веществ предпочтительно исходить из природного растительного или животного сырья, так, чтобы получать смеси веществ с алкильными цепями разной длины в зависимости от соответствующего источника.

В случае поверхностно-активных веществ, которые представляют собой продукты присоединения этиленоксида и/или пропиленоксида к жирным спиртам или производные этих продуктов присоединения, можно применять как продукты с "нормальным" распределением гомологов, так и с ограниченным. При этом под "нормальным" распределением гомологов понимают смеси гомологов, которые получают при взаимодействии жирного спирта и этиленоксида с использованием в качестве катализаторов щелочных металлов, их гидроксидов или алкоголятов. Напротив, ограниченное распределение гомологов получают, если в качестве катализаторов используют гидротальциты, металлические соли щелочно-земельных металлов эфирокарбоновых кислот, оксиды, гидроксиды или алкоголяты щелочно-земельных металлов. Применение продуктов с концентрированным распределением гомологов может быть предпочтительным.

Другими биологически активными, вспомогательными веществами и добавками являются, например:

- неионные полимеры, такие как, например, сополимеры винилпирролидон/винилакрилата, поливинилпирролидон и сополимеры винилпирролидон/винилацетата и полисилоксаны,

- катионные полимеры, такие как кватернизованные простые эфиры целлюлозы, полисилоксаны с четвертичными группами, полимеры диметилдиаллиламмонийхлорида, сополимеры акриламид-диметилдиаллил-аммонийхлорида, кватернизованные диэтилсульфатом сополимеры диметиламиноэтилметакрилат-винилпирролидона, сополимеры винилпирролидон-имидазолинийметохлорида и кватернизованный поливиниловый спирт,

- цвиттерионные и амфотерные полимеры, такие как, например, сополимеры акриламидопропил-триметиламмонийхлорид/акрилата и сополимеры октилакриламид/метилметакрилат/трет.-бутиламиноэтилметакрилат/2-гидроксипропилметакрилат,

- анионные полимеры, такие как, например, полиакриловые кислоты, сшитые полиакриловые кислоты, сополимеры: винилацетат/кротоновая кислота, винилпирролидон/винилакрилат, винилацетат/бутилмалеат/изоборнилакрилат, простой метилвиниловый эфир/ангидрид малеиновой кислоты и тройной сополимер акриловая кислота/этилакрилат/N-трет.-бутилакриламид,

- загустители, такие как агар-агар, гуаровая камедь, альгинат, ксантановая смола, гуммиарабик, камедь карайи, крупчатка из плода рожкового дерева, камеди льняных семян, декстраны, производные целлюлозы, например, метилцеллюлоза, гидроксиалкилцеллюлоза и карбоксиметилцеллюлоза, фракции крахмала и производные, такие как амилоза, амилопектин и декстрины, глины, такие как, например, бентонит или полностью синтетические гидроколлоиды, такие как, например, поливиниловый спирт,

- структурирующие компоненты, такие как глюкоза, малеиновая и молочная кислоты,

- кондиционирующие вещества для волос, такие как фосфолипиды, например лецитин сои, лецитин яйца и кефалины, а также силиконовые масла,

- гидролизаты белка, в частности гидролизаты эластина, коллагена, кератина, молочного белка, сои и белковые гидролизаты пшеницы, продукты их конденсации с жирными кислотами, а также кватернизованные белковые гидролизаты,

- парфюмерные масла, диметилизосорбид и циклодекстрины,

- растворители и вещества, способствующие растворению, такие как этанол, изопропанол, этиленгликоль, пропиленгликоль, глицерин и диэтилен гликоль,

- биологически активные противоперхотные, вещества, такие как оламины пироктона и омадины цинка,

- дополнительные вещества для установления рН, такие как, например, α- и β-гидроксикарбоновые кислоты,

- биологически активные вещества, такие как пантенол, пантотеновая кислота, аллантоин, пирролидонкарбоновые кислоты и их соли, растительные экстракты и витамины,

- холестерин,

- светостабилизаторы,

- вещества, придающие консистенцию, такие как сложные эфиры сахаров, сложные эфиры полиолов или простые полиолалкиловые эфиры,

- жиры и воска, такие как спермацет, пчелиный воск, горный воск, парафины,

- жирные спирты и сложные эфиры жирных кислот,

- алканоламиды жирных кислот,

- комплексообразователи, такие как этилендиаминтетрауксусная кислота, нитрилотриуксусная кислота и фосфоновые кислоты,

- вещества, способствующие набуханию и проникновению, такие как глицерин, простой моноэтиловый эфир пропиленгликоля, карбонаты, гидрокарбонаты, гуанидины, мочевины, а также первичные, вторичные и третичные фосфаты,

- средства для замутнения, такие, как латекс,

- блескообразующие вещества, такие как моно- и дистеараты этиленгликоля,

- рабочие газы, такие как пропан-бутановые смеси, закись азота, простой диметиловый эфир, углекислый газ и воздух,

- антиоксиданты.

Для получения красителя согласно изобретению используют компоненты водосодержащего носителя в обычных для этой цели количествах; например, эмульгаторы применяют в концентрациях от 0,5 до 30 мас.% и загустители - в концентрациях от 0,1 до 25 мас.% от общей массы красителя.

Согласно предпочтительному варианту, происходит проявление окраски кислородом воздуха как единственным окислителем.

Однако, в частности, в случаях, когда средства дополнительно содержат предшественники окислительных красителей типа цветообразующих компонентов или типа проявителей, не следует из принципа исключать совместное применение химического окислителя. Это действительно также тогда, когда, наряду с окрашиванием, на человеческих волосах желателен эффект осветления. В качестве окислителей, прежде всего, используют перекись водорода или продукты ее присоединения к мочевине, меламину или борату натрия. Кроме того, можно осуществлять окисление с помощью ферментов. При этом ферменты можно применять как для генерирования окисляющих персоединений, так и для повышения активности имеющегося в незначительных количествах окислителя. Примером ферментативного способа является повышение активности незначительных количеств перекиси водорода (например, 1% и менее, считая на общее средство) с помощью пероксидаз.

Целесообразно смешивать композицию окислителя с композицией, содержащей предшественники окислительных красителей, непосредственно перед окраской волос. Образующийся при этом готовый к применению препарат для окраски волос должен иметь рН предпочтительно в области от 6 до 10. Особенно предпочтительным является применение средства для окраски волос в слабощелочной среде. Применяемые температуры могут находиться в интервале между 15 и 40°С, предпочтительно при температуре кожи головы. После воздействия продолжительностью приблизительно от 5 до 45, в частности, от 15 до 30 минут средство для окраски волос смывают с подлежащих окраске волос. Последующее мытье с шампунем не производят, если применяли интенсивный, содержащий поверхностно-активное вещество носитель, например окрашивающий шампунь.

В частности, в случае трудно поддающихся окраске волос композицию с предшественниками красителей можно наносить на волосы без упомянутого выше смешения с окисляющими компонентами. Спустя 20-30 минут, при необходимости, после промежуточного споласкивания, наносят окисляющий компонент. Затем, после дополнительного времени воздействия от 10 до 20 минут, волосы споласкивают, после чего, при желании, моют шампунем. При этом варианте осуществления соответствующее средство устанавливают на рН приблизительно от 4 до 7 в соответствии с первым вариантом, при котором предыдущее нанесение предшественника красителя должно вызывать более хорошее проникновение в волосы. В соответствии со вторым вариантом сначала добиваются окисления воздухом, причем нанесенное средство предпочтительно имеет рН от 7 до 10. При последующем ускоренном доокислении может быть предпочтительным применение в качестве окислителей установленных кислых растворов пероксидисульфата.

Независимо от того, какой из вышеуказанных способов применения средств согласно изобретению выбран, образование окраски можно поддерживать и интенсифицировать благодаря тому, что к средству добавляют определенные ионы металлов. Такими ионами металлов являются, например, Zn²⁺, Сu²⁺, Fe²⁺, Fe³⁺, Мn²⁺, Мn⁴⁺, Li⁺, Mg²⁺ Са²⁺ и Аl³⁺. При этом особенно подходящими являются Zn²⁺, Cu²⁺ и Мn²⁺. В принципе, ионы металлов могут применяться в виде любой физиологически переносимой соли. Предпочтительными солями являются ацетаты, сульфаты, галогениды, лактаты и тартраты. Особенно предпочтительной металлической солью является сульфат цинка. Путем применения этих металлических солей можно как ускорять образование окраски, так и целенаправленно влиять на цветовые оттенки.

Другим объектом изобретения является применение аминокислоты или олигопептида для усиления и/или нюансирования окрашивании при окраске кератиновых волокон средствами, содержащими в качестве предшественников красителей производное индолина или индола.

Другим объектом изобретения является способ окраски человеческих волос, при котором одно из указанных выше средств наносят на волосы, после чего происходит окрашивание. При этом образование цвета с помощью кислорода воздуха является предпочтительным.

Согласно особому варианту осуществления этого способа, образование окончательной окраски происходит путем многократного нанесения средства и, соответственно, последующего окисления воздухом. При этом каждое нанесение средства предпочтительно происходит с интервалами приблизительно от одного дня до приблизительно двух недель. Благодаря этому можно очень целенаправленно получать особые оттенки.

Следующие примеры должны более подробно пояснить объект изобретения.

Примеры

1. Окрашивания

Сначала приготовляют красители с приведенными в таблице 1 составами [все данные, если ничего другого не отмечено, приведены в г].

Окрашивание происходило на прядях волос длиной около 5 см и весом около 0,5 г. На волосы наносят 1 г подлежащего изучению средства. После 20-минутной аппликации (окисление воздухом) средство смывают водой и затем промывают волосы стандартным шампунем. Приведенные в таблице 2 окрашивания соответствуют результатам после однодневной выдержки прядей волос при комнатной температуре и обычных условиях влажности воздуха около 50% относительной влажности.

Изобретение относится к средству для окраски кератиновых волокон, в частности человеческих волос, содержащее производное индолина или индола в комбинации по крайней мере с одной аминокарбоновой кислотой или одним олигопептидом, в котором содержится необходимое количество упомянутой аминокарбоновой кислоты. Технический результат: средство позволяет обеспечить восстановление натурального цвета волос у людей с седыми волосами даже в области темных до черных волос без привлечения чисто синтетических компонентов красителя, а также без применения других окислителей, кроме кислорода воздуха. 16 з.п. ф-лы, 2 табл.

1. Средство для окраски кератиновых волокон, в частности, человеческих волос, содержащее предшественник красителя, выбранный из группы, состоящей из производных индолина и индола, отличающееся тем, что оно дополнительно содержит, по крайней мере, одну аминокарбоновую кислоту или один олигопептид, в котором содержится необходимое количество упомянутой аминокарбоновой кислоты, при этом содержание производного индола или индолина составляет 0,05-10 мас.%, а содержание аминокарбоновой кислоты или олигопептида - 0,1-10%, каждый раз считая на общую массу средства, причем показатель рН находится в области приблизительно от 5 до 11.2. Средство по п.1, отличающееся тем, что аминокарбоновая кислота или олигопептид в виде 2,5 мас.%-ного раствора в воде имеют рН больше 9.3. Средство по п.1 или 2, отличающееся тем, что аминокарбоновая кислота представляет собой α-аминокислоту.4. Средство по п.3, отличающееся тем, что α-аминокислота выбрана из аргинина, орнитина, лизина и гистидина.5. Средство по п.4, отличающееся тем, что α-аминокислотой является аргинин.6. Средство по одному из пп.1-5, отличающееся тем, что предшественником красителя является производное индолина.7. Средство по п.6, отличающееся тем, что предшественником красителя является производное 5,6-дигидроксииндолина формулы (Ia)

в которой независимо друг от друга R¹ означает водород, алкильную группу с 1-4 атомами углерода или гидроксиалкильную группу с 1-4 атомами углерода,

R² означает водород или гидроксикарбонильную группу, причем гидроксикарбонильная группа может также существовать в виде соли с физиологически переносимым катионом,

R³ означает водород или алкильную группу с 1-4 атомами углерода,

R⁴ означает водород, алкильную группу с 1-4 атомами углерода или группу -CO-R⁶, в которой R⁶ означает алкильную группу с 1-4 атомами углерода;

R⁵ означает одну из групп, упомянутых под R⁴,

или физиологически переносимая соль этих соединений с органической или неорганической кислотой.

8. Средство по п.7, отличающееся тем, что соединение согласно формуле (Iа) выбрано из 5,6-дигидроксииндолина, N-метил-5,6-дигидроксииндолина, а также их физиологически переносимых солей.9. Средство по одному из пп.1-5, отличающееся тем, что предшественником красителя является производное индола.10. Средство по п.9, отличающееся тем, что предшественником красителя является производное 5,6-дигидроксииндола формулы (Iб),

в которой независимо друг от друга R¹ означает водород, алкильную группу с 1-4 атомами углерода или гидроксиалкильную группу с 1-4 атомами углерода;

R² означает водород или гидроксикарбонильную группу, причем гидроксикарбонильная группа может также существовать в виде соли с физиологически переносимым катионом;

R³ означает водород или алкильную группу с 1-4 атомами углерода;

R⁴ означает водород, алкильную группу с 1-4 атомами углерода или группу -CO-R⁶, в которой R⁶ означает алкильную группу с 1-4 атомами углерода;

R⁵ означает одну из групп, упомянутых под R⁴,

или физиологически переносимая соль этих соединений с органической или неорганической кислотой.

11. Средство по п.10, отличающееся тем, что соединение согласно формуле (Iб) выбрано из 5,6-дигидроксииндола, N-метил-5,6-дигидроксииндола, а также их физиологически переносимых солей.12. Средство по одному из пп.1-11, отличающееся тем, что оно не содержит предшественников окислительных красителей типа проявителей.13. Средство по одному из пп.1-12, отличающееся тем, что оно не содержит предшественников окислительных красителей типа цветообразователей.14. Средство по одному из пп.1-12, отличающееся тем, что цветообразующий компонент выбран из 1-нафтола, 1,5-дигидроксинафталина, 2,7-дигидроксинафталина, 1,7-дигидроксинафталина, 3-аминофенола, 5-амино-2-метилфенола, 2-амино-3-гидроксипиридина, резорцина, 4-хлоррезорцина, 2-хлор-6-метил-3-аминофенола, 2-метилрезорцина, 5-метилрезорцина, 2,5-диметилрезорцина, 2,6-дигидрокси-3,4-диаминопиридина и их физиологически переносимых солей.15. Средство по одному из пп.1-14, отличающееся тем, что оно содержит прямой краситель, который выбран из группы, состоящей из НС желтого 2, НС желтого 4, НС желтого 5, НС желтого 6, основного желтого 57, дисперсного оранжевого 3, НС красного 3, НС красного BN, основного красного 76, НС синего 2, НС синего 12, дисперсного синего 3, основного синего 99, НС фиолетового 1, дисперсного фиолетового 1, дисперсного фиолетового 4, дисперсного черного 9, основного коричневого 16, основного коричневого 17, 4-амино-2-нитродифениламин-2’-карбоновой кислоты, 6-нитро-1,2,3,4-тетрагидрохиноксалина, гидроксиэтил-2-нитротолуидина, пикраминовой кислоты, 2-амино-6-хлор-4-нитрофенола, 4-этиламино-3-нитробензойной кислоты и 2-хлор-6-этиламино-1-гидрокси-4-нитробензола.16. Средство по одному из пп.1-15, отличающееся тем, что оно содержит прямой краситель, который выбран из встречающихся в природе красителей: хны красной, хны нейтральной, хны черной, цветов ромашки, сандалового дерева, черного чая, коры крушины, шалфея, кампешевого дерева, корня крапа, катеху, седра и корня альканны.17. Средство по одному из пп.1-16, отличающееся тем, что содержание производного индола или индолина составляет 0,2-5 мас.%, считая на общую массу средства.