Изобретение касается применения комбинации активных веществ из поверхностно-активных веществ на основе сахаров и неполных глицеридов жирных кислот для интенсификации цвета и повышения стойкости окраски при мытье кератиновых волокон, соответствующих композиций, а также способ окраски волокон.
В настоящее время человеческие волосы подвергают разнообразным способам обработки композициями по косметическому уходу за волосами. К ним, например, относятся очищение волос шампунями, уход и восстановление волос ополаскивателями и лечение, а также обесцвечивание, окрашивание, изменение вида волос с помощью красителей, оттеночных средств, средств для завивки и препаратов для укладки волос. При этом значительную роль играют средства для изменения или нюансирования цвета волос. Если не считать обесцвечивающих средств, которые дают окислительное осветление путем расщепления природных красителей, то в области окраски волос с некоторых пор приобрели значение, в основном, три типа средств.
Для интенсивных окрашивании на длительный срок с соответствующими прочностными качествами применяют так называемые окислительные красители. Такие красители обычно содержат предшественники окислительных красителей, так называемые проявляющие компоненты и цветообразующие компоненты. Под влиянием окислителей или кислорода воздуха проявляющие компоненты образуют друг с другом или путем соединения с одним или несколькими цветообразующими компонентами собственно красители. Окислительные красители отличаются именно прекрасными результатами окрашивания с длительным сохранением цвета. Но для природных красителей обычно следует использовать смесь из большого числа предшественников окислительных красителей; кроме того, во многих случаях для нюансирования применяют прямые красители. Если образовавшиеся в процессе окрашивания или непосредственно использованные красители отчетливо обнаруживают различную стойкость (например, стойкость к ультрафиолетовому облучению, устойчивость к поту, стойкость при мытье), то со временем может появиться заметное и поэтому нежелательное изменение цвета.
Это явление активно возникает, если волосы в прическе или участки волос имеют различную степень повреждения. Примером этого являются длинные волосы, у которых концы, подвергавшиеся в течение длительного времени всем возможным воздействиям окружающей среды, как правило, заметно сильнее повреждены, чем относительно недавно отросшие участки волос.
Для окраски на короткий срок обычно применяют красящие или оттеночные средства, которые в качестве окрашивающего компонента содержат так называемые прямые красители. При этом речь идет о молекулах красителя, которые наносят непосредственно на волосы и которые уже не нуждаются в окислительном процессе для образования цвета. К этим красителям относится, например, известная еще с древних времен для окрашивания тела и волос хна. Как правило, эти окраски явно чувствительнее к действию шампуней, чем окислительные, так что в таком случае намного быстрее происходит крайне нежелательное смещение оттенков или даже очевидное "обесцвечивание".
Наконец, в последнее время привлек большое внимание оригинальный способ окрашивания. По этому способу предшественники природного красителя для волос, меланина, наносят на волосы; затем в рамках окислительного процесса на волосах они образуют идентичные природным красители. Один такой способ с 5,6-дигидроксииндолином в качестве предшественника красителя описан в заявке на европейский патент ЕР-В1-530229. В частности, при многократном применении средств с 5,6-дигидроксииндолином возможно возвращать природный цвет волос людям с седыми волосами. При этом окрашивание может происходить кислородом воздуха в качестве единственного окислителя, так что нет необходимости прибегать к дополнительным окислителям. У людей с изначально русыми до коричневых волосами в качестве единственного предшественника красителя можно использовать индолин. Для применения у людей с изначально рыжими и особенно темными до черных волосами, напротив, удовлетворительных результатов зачастую можно достигнуть только путем совместного применения дополнительных компонентов красителей, в частности, специальных предшественников окислительных красителей. И здесь могут затем возникнуть проблемы в отношении устойчивости окрасок.
Было много попыток повысить устойчивость окраски кератиновых волокон. Одним направлением решения проблемы является оптимизация самого красителя или синтез новых, модифицированных красителей. Другим направлением является поиск добавок к красителям для повышения устойчивости окраски. Известное решение проблемы заключается в добавке к красителю УФ-фильтра. В процессе окрашивания эти вещества-фильтры наносят на волосы вместе с красителем, благодаря чему во многих случаях достигают заметного повышения стабильности окраски против воздействия дневного или искусственного света.
Из европейского патента ЕР 0655905 В1 известно о применении в красителях алкилгликозидов. В выложенной заявке на патент ФРГ 19919089 описаны препараты для окраски волос с поверхностно-активными веществами на основе сахаров и неполными глицеридами жирных кислот, которые укрепляют структуру волос и дерматологически хорошо переносимы. Однако не найдено никакой информации по интенсификации окраски и повышению ее стойкости при мытье.
В настоящее время неожиданно было найдено, что путем применения комбинации активных веществ согласно изобретению, состоящей из поверхностно-активных веществ на основе сахаров и неполных глицеридов жирных кислот, можно значительно повысить стойкость при мытье и интенсивность окраски, в частности, кератиновых волокон. В смысле изобретения под стойкостью при мытье следует понимать сохранение первоначального окрашивания относительно оттенка и/или интенсивности, если кератиновое волокно подвергают неоднократному воздействию водных средств, в частности средств, содержащих поверхностно-активные вещества, таких как шампуни. Под интенсификацией цвета согласно изобретению следует понимать то, что благодаря применению комбинации активных веществ интенсивность окраски явно возрастает.
Поэтому первым объектом данного изобретения является применение комбинации активных веществ из:
а) по крайней мере, одного поверхностно-активного вещества на основе сахара (А), выбранного из группы, состоящей из алкил- и алкенил олигогликозидов (А1) и N-алкилполигидроксиалкиламидов жирных кислот (А2), и
б) по крайней мере, одного неполного глицерида жирной кислоты (Б) для повышения устойчивости окраски при мытье волокон, в частности, кератиновых волокон, а также для увеличения интенсивности цвета.
Применяемая согласно изобретению комбинация активных веществ повышает устойчивость окрасок на искусственных волокнах при мытье, таких как сложные полиэфиры, и природных волокнах, таких как хлопчатобумажные и, в частности, кератиновые волокна.
Под кератиновыми волокнами согласно изобретению понимают мех, шерсть, перья и, в частности, человеческие волосы.
Комбинация активных веществ согласно изобретению содержит в качестве первого необходимого компонента поверхностно-активное вещество на основе сахара (А).
Согласно первой форме осуществления (А1), в случае поверхностно-активного вещества на основе сахара речь идет об алкил- или алкенилолигогликозиде. Эти вещества представляют собой известные неионные поверхностно-активные вещества согласно формуле (I),
R1O-[G]p (I)
в которой
R1 означает алкильный или алкенильный остаток с 4-22 атомами углерода,
G означает остаток сахара с 5 или 6 атомами углерода и
р означает числа от 1 до 10.
Их можно получить одностадийным способом препаративной органической химии. Вместо ссылки на обширную литературу, следует сослаться на обзорную работу Biermann и др. в Starch|Stärke 45, 281 (1993), B.Salka в Cosm.Toil. 108, 89 (1993), а также J.Kahre и др. в SÖFW-Journal тетр.8, 598 (1995).
Алкил- и алкенилолигогликозиды могут образовываться из альдоз или кетоз с 5 или 6 атомами углерода, предпочтительно из глюкозы. Таким образом, предпочтительными алкил- и/или алкенилолигогликозидами являются алкил-и/или алкенилолигоглюкозиды. Индекс р в общей формуле (I) указывает на степень олигомеризации (СО), то есть распределение моно- и диолигогликозидов, и означает число между 1 и 10.
В то время как в отдельной молекуле р всегда должно быть целым числом и, прежде всего, может принимать здесь значение р=1 до 6, для определенного алкилолигогликозида р представляет собой установленную аналитически расчетную величину, которая чаще всего является дробным числом. Предпочтительно применяют алкил- и/или алкенилолигогликозиды со средней степенью олигомеризации р от 1,1 до 3,0. С технической точки зрения, предпочтительными являются такие алкил- и/или алкенилолигогликозиды, степень олигомеризации которых меньше, чем 1,7 и, в частности, лежит между 1,2 и 1,4. Алкильный или алкенильный остаток R1 может образовываться из первичных спиртов с 4-11, предпочтительно 8-10 атомами углерода. Типичными примерами являются бутанол, капроновый, каприловый, каприновый и ундециловый спирты, а также их технические смеси, какие получают, например, при гидрировании технических сложных метиловых эфиров жирных кислот или в ходе гидрирования альдегидов из оксосинтеза по Роелену. Предпочтительными являются алкилолигоглюкозиды с длиной цепи из 8-10 атомов углерода (СО=1 до 3), которые получаются в качестве головной фракции при отделении дистилляцией от технического спирта кокосового масла с 8-18 атомами углерода и которые могут быть загрязнены примесью менее чем 6 мас.% спирта с 12 атомами углерода, а также алкилолигоглюкозиды на основе технических оксоспиртов с 9-11 атомами углерода (СО=1 до 3). Кроме того, алкильный или алкенильный остаток R1 может также образовываться из первичных спиртов с 12-22, предпочтительно 12-14 атомами углерода. Типичными примерами являются лауриловый, миристиловый, цетиловый, пальмолеиловый, стеариновый, изостеариловый, олеиловый, элаидиловый, петрозелиновый, арахиловый, гадолеиловый, бегениловый, эруциловый, брассидиловый спирты, а также их технические смеси, которые можно получать, как описано выше. Предпочтительными являются алкилолигоглюкозиды на основе отвержденного кокосового спирта с 12-14 атомами углерода и СО от 1 до 3.
Согласно второй форме осуществления (А2) изобретения, в случае поверхностно-активного вещества на основе сахара речь идет о N-алкилполигидроксиалкиламиде жирной кислоты, неионном поверхностно-активном веществе формулы (II),
в которой
R2CO означает алифатический ацильный остаток с 6-22 атомами углерода,
R3 означает водород, алкильный или гидроксиалкильный остаток с 1-4 атомами углерода и
[Z] означает линейный или разветвленный полигидроксиалкильный остаток с 3-12 атомами углерода и 3-10 гидроксильными группами.
В случае N-алкилполигидроксиалкиламидов жирных кислот речь идет о известных веществах, которые обычно можно получать восстановительным аминированием восстанавливающего сахара аммиаком, алкиламином или алканоламином и последующим ацилированием жирной кислотой, сложным эфиром или хлорангидридом жирной кислоты. Что касается способов их получения, следует обратиться к патентам США 1985424, 2016962 и 2703798, а также к международной заявке на патент WO 92/06984. Обзор Х.Келкенберга по этой теме находится в Tens. Surf. Det. 25, 8 (1988). N-Алкилполигидроксиалкиламиды жирных кислот предпочтительно образуются из восстанавливающих сахаров с 5 или 6 атомами углерода, в частности из глюкозы. Поэтому предпочтительные N-алкилполигидроксиалкиламиды жирных кислот представляют собой N-алкилглюкамиды жирных кислот, представленные формулой (III):
Предпочтительно в качестве N-алкилполигидроксиалкиламидов жирных кислот применяют глюкамиды формулы (III), в которой
R3 означает водород или алкильную группу и
R2CO означает ацильный остаток капроновой, каприловой, каприновой, лауриновой, миристиновой, пальмитиновой, пальмолеиновой, стеариновой, изостеариновой, масляной, элаидиновой, петрозелиновой, линолевой, линоленовой, арахиновой, гадолеиновой, бегеновой или эруковой кислот или их технических смесей.
Особенно предпочтительными являются N-алкилглюкамиды жирных кислот формулы (III), которые получают восстановительным аминированием глюкозы метиламином и последующим ацилированием лауриновой кислотой или кислотой кокосового масла с 12-14 атомами углерода или соответствующим производным. Кроме того, полигидроксиалкиламиды могут также образовываться из мальтозы и палатинозы.
В применяемых согласно изобретению средствах поверхностно-активное вещество на основе сахара должно содержаться в количествах 0,1-20 мас.%, считая на общую массу средства. Особенно предпочтительными являются количества 0,5-5 мас.%.
Вторым необходимым компонентом комбинации активных веществ согласно изобретению являются неполные глицериды жирных кислот. Ими являются моноглицериды, диглицериды и их технические смеси. При использовании технических продуктов, в зависимости от условий реакции получения, могут еще содержаться небольшие количества триглицеридов. Неполные глицериды предпочтительно отвечают формуле (IV),
в которой
R4, R5 и R6 независимо друг от друга означают водород или линейный или разветвленный, насыщенный и/или ненасыщенный ацильный остаток с 6-22, предпочтительно 12-18, атомами углерода с условием, что, по крайней мере, одна из этих групп означает ацильный остаток и, по крайней мере, одна из них означает водород.
Сумма (m+n+q) означает 0 или числа от 1 до 100, предпочтительно 0 или 5 до 25.
Предпочтительно R4 означает ацильный остаток, R5 и R6 - водород и сумма (m+n+q) равна 0. Типичными примерами являются моно- и/или диглицериды на основе капроновой, каприловой, 2-этилгексановой, каприновой, лауриновой, изотридекановой, миристиновой, пальмитиновой, пальмолеиновой, стеариновой, изостеариновой, масляной, элаидиновой, петрозелиновой, линолевой, линоленовой, элеостеариновой, арахиновой, гадолеиновой, бегеновой и эруковой кислот, а также их технических смесей. Предпочтительно применяют моноглицериды масляной кислоты.
Неполный глицерид жирной кислоты должен содержаться в применяемых средствах согласно изобретению предпочтительно в количествах 0,1-20 мас.%, в частности, 0,5-5 мас.%, считая на общую массу средства.
Рекомендации согласно изобретению охватывают также формы осуществления, в которых комбинация активных веществ содержит несколько поверхностно-активных веществ на основе сахаров и/или несколько неполных глицеридов жирных кислот.
Как оказалось в дальнейшем, предпочтительным является то, что полимеры могут поддерживать цветосохраняющий эффект комплекса активных веществ согласно изобретению. Поэтому в предпочтительной форме осуществления к применяемым согласно изобретению средствам добавляют полимеры, причем особенно эффективными оказались катионные, анионные и амфотерные полимеры.
Под катионными полимерами следует понимать полимеры, которые в основной и/или боковой цепи имеют группу, которая может "временно" или "постоянно" быть катионной. В качестве "постоянно катионных" согласно изобретению называют такие полимеры, которые независимо от рН средства имеют катионную группу. Ими, как правило, являются полимеры, содержащие четвертичный атом азота, например, в виде аммониевой группы. Предпочтительными катионными группами являются четвертичные аммониевые группы. Особенно пригодными оказались, в частности, такие полимеры, у которых четвертичные аммониевые группы связаны с основной цепью полимера, построенной из акриловой, метакриловой кислот или их производных, через углеводородные группы с 1-4 атомами углерода.
Особенно предпочтительными катионными полимерами являются гомополимеры общей формулы (V),
в которой
R7 означает водород или метил,
R8, R9 и R10 независимо друг от друга выбраны из С1-4алкильной, С1-4алкенильной или C1-4-гидроксиалкильной групп,
m означает числа 1,2, 3 или 4,
n означает натуральное число и
X- означает физиологически переносимый органический или неорганический анион,
а также сополимеры, состоящие, в основном, из мономерных звеньев, приведенных в формуле (V), а также из неионогенных мономерных звеньев. Среди этих полимеров предпочтительными согласно изобретению являются те полимеры, для которых действительно, по крайней мере, одно из следующих условий:
R7 означает метильную группу,
R8, R9 и R10 означают метильные группы,
m имеет значение 2.
В качестве физиологически переносимого противоиона X- используют, например, ионы галогенида, сульфата, фосфата, метосульфата, а также органические ионы, такие как лактат-, цитрат-, тартрат- и ацетат-ионы. Предпочтительными являются ионы галогенидов, в частности, хлорид.
Особенно пригодным гомополимером является, при желании сшитый, поли(метакрилоилоксиэтилтриметиламмонийхлорид), по INCI-номенклатуре - поликватерний-37. При желании, сшивание может происходить с помощью многократно ненасыщенных по типу этилена соединений, например, дивинилбензола, тетрааллилоксиэтана, метиленбисакриламида, простого диаллилового эфира, простого полиаллилполиглицерилового эфира или простых аллиловых эфиров сахаров или производных сахаров, таких как эритритол, пентаэритритол, арабитол, маннитол, сорбитол, сахароза или глюкоза. Предпочтительным сшивающим агентом является метиленбисакриламид.
Гомополимер предпочтительно применяют в виде неводной дисперсии, содержание полимера в которой не должно быть ниже 30 мас.%. Такие дисперсии полимеров являются товарными продуктами под названиями Салкар® SC 95 (содержание полимера около 50%, другие компоненты: минеральное масло (по INCI-номенклатуре: минеральное масло) и тридецил-полиоксипропилен-полиоксиэтиленовый простой эфир (по INCI-номенклатуре: PPG-1-тридецет-6) и Салкар® SC 96 (содержание полимера около 50%, другие компоненты: смесь сложных диэфиров пропиленгликоля с смесью из каприловой и каприновой кислот (по INCI-номенклатуре: пропилен гликоль дикаприлат/дикапрат) и тридецил-полиоксипропилен-полиоксиэтиленовый простой эфир (по INCI-номенклатуре: PPG-1 -тридецет-6)).
Сополимеры с мономерными звеньями согласно формуле (V) содержат в качестве неионогенных мономерных звеньев предпочтительно акриламид, метакриламид, сложные алкиловые эфиры акриловой и метакриловой кислот с 1-4 атомами углерода в алкильной части каждого. Среди этих неионогенных мономеров особенно предпочтительным является акриламид. Эти сополимеры также могут быть сшиты, как в случае вышеописанных гомополимеров. Предпочтительным сополимером согласно изобретению является сшитый сополимер акриламид-метакрилоилоксиэтилтриметиламмонийхлорида. Такие сополимеры, у которых мономеры находятся в массовом соотношении приблизительно 20:80, являются товарными продуктами в виде приблизительно 50%-ной неводной дисперсии полимера под названием Салкар® SC 92.
Другими предпочтительными катионными полимерами являются, например:
- кватернизованные производные целлюлозы, являющиеся товарными продуктами под названиями Целкват® и полимер JR®. Предпочтительными кватернизованными производными целлюлозы являются соединения: Целкват® Н 100, Целкват® L 200 и полимер JR®400, катионные алкилполигликозиды согласно патенту ФРГ 4413686,
- катионизованный мед, например, товарный продукт Хоникват® 50,
- катионные производные гуара, в частности, товарные продукты под торговыми названиями Космедиа®Гуар и Ягуар®,
- полисилоксаны с четвертичными группами, такие как, например, товарные продукты Q2-7224 (производитель: Дав Корнинг; стабилизированный триметилсилиламодиметикон), эмульсия Дав Корнинг® 929 (содержащая гидроксиламино-модифицированный силикон, который также называют Амодиметикон), SM-2059 (производитель: Дженерал Электрик), SLM-55067 (производитель: Вакер), а также Абил®-Кват 3270 и 3272 (производитель: Т. Гольдшмидт; дичетвертичные полидиметилсилоксаны, кватерний-80),
- полимерные диметилдиаллиламмониевые соли и их сополимеры со сложными эфирами и амидами акриловой и метакриловой кислот. Примерами таких катионных полимеров являются товарные продукты под названиями Меркват®100 (поли(диметилдиаллиламмонийхлорид)) и Меркват®550 (сополимер диметилдиаллиламмонийхлорид-акриламида),
- сополимеры винилпирролидона с кватернированными производными диалкиламиноалкилакрилата и диалкиламиноалкилметакрилата, такие как, например, кватернированные диэтилсульфатом сополимеры винилпирролидон-диметиламиноэтилметакрилата. Такие соединения являются товарными продуктами под названиями Гафкват® 734 и Гафкват® 755,
- сополимеры винилпирролидон-винилимидазолинийметохлорида, которые предлагают под названиями Лувикват®РС 370, FC 550, FC 905 и НМ 552,
- кватернированный поливиниловый спирт,
а также известные под названиями
- поликватерний 2,
- поликватерний 17,
- поликватерний 18 и
- поликватерний 27 полимеры с четвертичными атомами азота в основной полимерной цепи.
Точно так же, как катионные полимеры, можно применять полимеры, известные под названиями: поликватерний-24 (товарный продукт, например, Кватрисофт® LM 200). Также применяемыми согласно изобретению являются сополимеры винилпирролидона, являющиеся товарными продуктами: сополимер 845 (производитель: ISP), Гаффикс® VC 713 (производитель: ISP), Гафкват® ASCP 1011, Гафкват® HS 110, Лувикват® 8155 и Лувикват®MS 370.
Другими катионными полимерами согласно изобретению являются так называемые "временно катионные" полимеры. Эти полимеры обычно содержат аминогруппу, которая при определенных значениях рН может существовать в виде четвертичной аминогруппы и, следовательно, как катионная. Предпочтительными являются, например, хитозан и его производные, известные, например, под торговыми названиями Хидаген® CMF, Хидаген® HCMF, Китамер® PC и Хитолам® NB/101, которые широко представлены на товарном рынке.
Согласно изобретению предпочтительными катионными полимерами являются катионные производные целлюлозы и хитозан и его производные, в частности, товарные продукты: Полимер JR® 400, Хидаген® HCMF и Китамер® PC, катионные производные гуара, меда, в частности товарный продукт Хоникват® 50, катионные алкилполигликозиды согласно патенту ФРГ 4413686 и полимеры типа поликватерния-37.
Кроме того, к катионным полимерам следует относить катионизованные гидролизаты протеинов, причем лежащий в основе гидролизат протеина может быть животного происхождения, например из коллагена, молока или кератина, растительного, например из пшеницы, кукурузы, риса, картофеля, сои или миндаля, может происходить из морских форм жизни, например из коллагена рыб или водорослей, или относиться к гидролизатам протеинов, полученным биотехнологически. Гидролизаты протеинов, лежащие в основе катионных производных согласно изобретению, можно получать из соответствующих протеинов химическим, в частности щелочным или кислотным, гидролизом, ферментативным гидролизом и/или комбинацией из обоих видов гидролиза. Как правило, гидролиз протеинов дает в итоге гидролизат протеинов с распределением молекулярной массы от приблизительно 100 дальтон вплоть до нескольких тысяч дальтон. Предпочтительными являются такие катионные гидролизаты протеинов, у которых лежащая в их основе часть протеина имеет молекулярную массу от 100 до 25000 дальтон, предпочтительно 250 до 5000 дальтон. Кроме того, под катионными гидролизатами протеинов следует понимать кватернированные аминокислоты и их смеси. Кватернизацию гидролизатов протеинов или аминокислот часто осуществляют с помощью четвертичных аммониевых солей, таких, например, как N,N-диметил-N-(н-алкил)-N-(2-гидрокси-3-хлор-н-пропил)-аммонийгалогениды. Кроме того, катионные гидролизаты протеинов еще могут быть далее дериватизированы. В качестве типичных примеров катионных гидролизатов и производных протеинов согласно изобретению следует назвать перечисленные по номенклатуре в "International Cosmetic Ingredient Dictionary and Handbook" (INCI) (седьмое издание 1997, The Cosmetic, Toiletry, and Fragrance Association 1101 17-ая улица, Нью-Йорк, Suite 300, Вашингтон, DC 20036-4702) и являющиеся товарными продуктами: кокодимониум гидроксипропил гидролизированный коллаген, кокодимониум гидроксипропил гидролизированный казеин, кокодимониум гидроксипропил гидролизированный волосяной кератин, кокодимониум гидроксипропил гидролизированный кератин, кокодимониум гидроксипропил гидролизированный рисовый протеин, кокодимониум гидроксипропил гидролизированный шелк, кокодимониум гидроксипропил гидролизированный соевый протеин, кокодимониум гидроксипропил гидролизированный протеин пшеницы, кокодимониум гидроксипропил аминокислот шелка, гидроксипропил аргинин лаурил/миристиловый эфир HCI, гидроксипропилтримониум желатин, гидроксипропилтримониум гидролизированный казеин, гидроксипропилтримониум гидролизированный коллаген, гидроксипропилтримониум гидролизированный протеин конхиолина, гидроксипропилтримониум гидролизированный кератин, гидроксипропилтримониум гидролизированный протеин рисовых отрубей, гидроксипропилтримониум гидролизированный шелк, гидроксипропилтримониум гидролизированный соевый протеин, гидроксипропил гидролизированный растительный протеин, гидроксипропилтримониум гидролизированный протеин пшеницы, гидроксипропилтримониум гидролизированный протеин пшеницы/силоксисиликаты, лаурдимониум гидроксипропил гидролизированный соевый протеин, лаурдимониум гидроксипропил гидролизированный протеин пшеницы, лаурдимониум гидроксипропил гидролизированный протеин пшеницы/силоксисиликаты, лаурдимониум гидроксипропил гидролизированный казеин, лаурдимониум гидроксипропил гидролизированный коллаген, лаурдимониум гидроксипропил гидролизированный кератин, лаурдимониум гидроксипропил гидролизированный шелк, стеардимониум гидроксипропил гидролизированный казеин, стеардимониум гидроксипропил гидролизированный коллаген, стеардимониум гидроксипропил гидролизированный кератин, стеардимониум гидроксипропил гидролизированный рисовый протеин, стеардимониум гидроксипропил гидролизированный шелк, стеардимониум гидроксипропил гидролизированный соевый протеин, стеардимониум гидроксипропил гидролизированный растительный протеин, стеардимониум гидроксипропил гидролизированный протеин пшеницы, стеартримониум гидроксиэтил гидролизированный коллаген, кватерниум-76 гидролизованный коллаген, кватерниум-79 гидролизованный коллаген, кватерниум-79 гидролизованный кератин, кватерниум-79 гидролизованный молочный протеин, кватерниум-79 гидролизованный шелк, кватерниум-79 гидролизованный соевый протеин, кватерниум-79 гидролизованный протеин пшеницы.
Еще более предпочтительными являются катионные гидролизаты и производные протеинов на растительной основе.
В случае анионных полимеров, которые могут поддерживать цветосохраняющий эффект комбинации активных веществ согласно изобретению, речь идет о полимерах, содержащих карбоксилатные и/или сульфонатные группы. Примерами анионных мономеров, из которых могут состоять такого рода полимеры, являются акриловая, метакриловая, кротоновая кислоты, малеиновый ангидрид и 2-акриламидо-2-метилпропансульфокислота. При этом кислотные группы могут полностью или частично существовать в виде натриевой, калиевой, аммониевой, моно- или триэтаноламмониевой соли. Предпочтительными мономерами являются 2-акриламидо-2-метилпропансульфокислота и акриловая кислота.
Наиболее эффективными оказались анионные полимеры, которые в качестве единственного мономера или сомономера содержат 2-акриламидо-2-метилпропансульфокислоту, причем сульфогруппа может полностью или частично существовать в виде натриевой, калиевой, аммониевой, моно- или триэтаноламмониевой соли.
Особенно предпочтительным является гомополимер 2-акриламидо-2-метилпропансульфокислоты, являющийся товарным продуктом, например, под названием Реотик® 11-80.
В пределах этой формы осуществления может быть предпочтительным использовать сополимеры, по крайней мере, из одного анионного мономера и, по крайней мере, одного неионогенного мономера. Что касается анионных мономеров, то делается ссылка на приведенные выше вещества. Предпочтительными неионогенными мономерами являются акриламид, метакриламид, сложные эфиры акриловой и метакриловой кислот, винилпирролидон, простой и сложный виниловые эфиры.
Предпочтительными анионными сополимерами являются сополимеры акриловая кислота-акриламид, а также, в частности, сополимеры полиакриламида с мономерами, содержащими сульфогруппы. Особенно предпочтительный анионный сополимер состоит из 70 до 55 мол.% акриламида и 30 до 45 мол.% 2-акриламидо-2-метилпропансульфокислоты, причем сульфогруппа может полностью или частично существовать в виде натриевой, калиевой, аммониевой, моно- или триэтаноламмониевой соли. Этот сополимер может также существовать сшитым, причем в качестве сшивающих агентов предпочтительно используют ненасыщенные по типу полиэтилена соединения, такие как тетрааллилоксиэтан, аллилсахароза, аллилпентаэритрит и метилен-бисакриламид. Такой полимер содержится в товарном продукте Сепигель® 305 фирмы СЕППИК. Применение этого соединения, которое наряду с полимерным компонентом содержит смесь углеводородов (изопарафин с 13-14 атомами углерода) и один неионогенный эмульгатор (Лаурет-7), в рамках рекомендаций согласно изобретению оказалось особенно удачным.
Также в качестве особенно эффективных согласно изобретению оказались сополимеры натрийакрилоилдиметилтаурата, продающиеся под названием Симульгель® 600 в виде смеси с изогексадеканом и полисорбатом-80.
Также предпочтительными анионными гомополимерами являются несшитые и сшитые полиакриловые кислоты. При этом предпочтительными сшивающими агентами могут быть простые аллиловые эфиры пентаэритрита, сахарозы и пропилена. Такие соединения являются товарными продуктами, например, под товарным знаком Карбопол®.
Сополимеры из малеинового ангидрида и простого метилвинилового эфира, в частности, с сшивками, также являются цветосохраняющими полимерами. Один, сшитый 1,9-декадиеном, сополимер малеиновая кислота-простой метил-виниловый эфир является товарным продуктом под названием Стабилезе® QM.
Кроме того, для усиления эффекта комбинации активных веществ согласно изобретению можно в качестве полимеров применять амфотерные полимеры. Под понятием амфотерные полимеры объединяют как такие полимеры, которые содержат в молекуле как свободные аминогруппы, так и свободные -СООН- или SO3Н-группы и способны к образованию внутренних солей, так и цвиттерионные полимеры, содержащие в молекуле четвертичные аммониевые группы и -СОО-- или -SO3 --группы, и такие полимеры, которые содержат -СООН- или SO3Н-группы и четвертичные аммониевые группы.
Примером применяемого согласно изобретению амфополимера является полиакрилат, товарный продукт под названием Амфомер®, который представляет собой сополимер из трет.-бутиламиноэтилметакрилата, (1,1,3,3-тетраметил-бутил)акриламида, а также двух или более мономеров из группы акриловой, метакриловой кислот и их одинарных сложных эфиров.
Другими применяемыми согласно изобретению амфотерными полимерами являются соединения, приведенные в выложенной заявке на патент Великобритании 2104091, в выложенных заявках на европейские патенты 47714, 217274, 283817 и выложенной немецкой заявке на патент 2817369.
Предпочтительно применяемыми амфотерными полимерами являются такие полимеризаты, которые состоят, в основном, из:
(а) мономеров с четвертичными аммониевыми группами общей формулы (VI),
в которой
R11и R12 независимо друг от друга означают водород или метильную группу и
R13, R14 и R15 независимо друг от друга означают алкильные группы с 1-4 атомами углерода,
Z означает NH-группу или атом кислорода,
n означает целое число от 2 до 5 и
А(-) означает анион органической или неорганической кислоты и
(б) мономерных карбоновых кислот общей формулы (VII),
R16-CH=CR17-COOH (VII)
в которой
R16 и R17 независимо друг от друга означают водород или метильную группу.
Согласно изобретению эти соединения можно использовать как непосредственно, так и в форме солей, которую получают нейтрализацией полимеризатов, например, гидроксидом щелочного металла. Что касается деталей получения этих полимеризатов, то делается ссылка на содержание немецкой выложенной заявки на патент 3929973. Наиболее предпочтительными являются такие полимеризаты, в которых используют мономеры типа (а), у которых R13, R14 и R15 являются метальными группами, Z - NH-группа и А(-) - ион галогенида, метоксисульфата или этоксисульфата; особенно предпочтительным мономером типа (а) является акриламидопропил-триметил-аммонийхлорид. В качестве мономера (б) для указанных полимеризатов предпочтительно применяют акриловую кислоту.
Согласно изобретению также возможно, чтобы применяемые композиции содержали несколько, в частности два, различных полимеров одинакового заряда и/или один ионный и один амфотерный полимер в каждом.
В применяемых согласно изобретению средствах полимеры должны содержаться предпочтительно в количествах от 0,05 до 10 мас.%, считая на общую массу средства. Особенно предпочтительными являются количества от 0,1 до 5, в частности, от 0,1 до 3 мас.%.
Сохраняющее окраску действие комбинации активных веществ согласно изобретению можно также усиливать с помощью 2-пирролидинон-5-карбоновой кислоты и ее производных. Поэтому другим объектом изобретения является применение сохраняющей окраску комбинации активных веществ в комбинации с производными 2-пирролидинон-5-карбоновой кислоты. Предпочтительными являются натриевая, калиевая, кальциевая, магниевая или аммониевая соли, у которых ион аммония, наряду с водородом, несет одну до трех алкильных групп с 1 до 4 атомами углерода. Особенно предпочтительной является натриевая соль. Используемые количества в средствах согласно изобретению составляют 0,05 до 10 мас.%, считая на общую массу средства, особенно предпочтительно 0,1 до 5 и, в частности, 0,1 до 3 мас.%.
Кроме того, в применяемых согласно изобретению композициях могут содержаться гидролизаты протеинов. Они являются смесями продуктов, которые получают кислотным, щелочным или ферментативным каталитическим расщеплением протеинов (белков).
Согласно изобретению можно применять гидролизаты протеинов как растительного, так и животного происхождения.
Гидролизатами животных протеинов являются, например, гидролизаты протеинов эластина, коллагена, кератина, шелка и молочного белка, которые могут также существовать в форме солей. Такие продукты продаются под товарными знаками Дегилан® (Когнис), Промоис® (Интероргана), Коллапурон® (Когнис), Нутрилан® (Когнис), Гелита-Сол® (Немецкие желатиновые фабрики Штоесс и Ко), Лексеин® (Инолекс) и Керазол® (Крода).
Предпочтительным согласно изобретению является применение гидролизатов протеинов растительного происхождения, например, гидролизатов протеинов сои, миндаля, гороха, картофеля и пшеницы. Такие продукты являются товарными, например, под товарными знаками Глуадин® (Когнис), ДиаМин® (Диамальт), Лексеин® (Инолекс) и Кротеин® (Крода).
Хотя применение гидролизатов протеинов как таковых является предпочтительным, вместо них, при необходимости, можно также применять иначе полученные смеси аминокислот. Также возможно применение производных гидролизатов протеинов, например, в форме продуктов конденсации их жирных кислот. Такие продукты продаются, например, под названиями Ламепон® (Когнис), Лексеин® (Инолекс), Кроластин® (Крода) или Кротеин® (Крода).
В используемых согласно изобретению средствах гидролизаты протеинов или их производные должны содержаться предпочтительно в количествах от 0,1 до 10 мас.%, считая на общую массу средства. Особенно предпочтительными являются количества от 0,1 до 5 мас.%.
Также предпочтительной является комбинация сохраняющей окраску комбинации активных веществ с поверхностно-активными веществами. В другой предпочтительной форме осуществления применяемые согласно изобретению средства содержат поверхностно-активные вещества. Под понятием поверхностно-активные вещества понимают вещества, которые несут в молекуле анионный или катионный заряд. Также в молекуле может иметься как анионный, так и катионный заряд. Согласно изобретению также можно применять эти цвиттерионные или амфотерные поверхностно-активные вещества. Кроме того, поверхностно-активные вещества могут также быть неионными.
В качестве анионных поверхностно-активных веществ в композициях согласно изобретению подходят все анионные поверхностно-активные вещества, пригодные для применения на теле человека. Они отличаются придающей растворимость анионной группой, такой, например, как карбоксилатая, сульфатная, сульфонатная или фосфатная, и липофильной алкильной группой приблизительно с 8 до 30 атомами углерода. Дополнительно в молекуле могут содержаться группы гликолевого или полигликолевого простого эфира, группы сложного эфира и простого эфиров и амидная, а также гидроксильная группы. Примерами пригодных анионных поверхностно-активных веществ, соответственно, в форме натриевых, калиевых и аммониевых, а также моно-, ди- и триалканоламмониевых солей с 2 до 4 атомами углерода в алканольной группе являются:
- линейные или разветвленные жирные кислоты с 8-30 атомами углерода (мыла),
- эфирокарбоновые кислоты формулы R-O-(CH2-CH2O)x-CH2-COOH, в которой R представляет собой линейную алкильную группу с 8-30 атомами углерода и х=0 или 1 до 16,
- ацилсаркозиды с 8-24 атомами углерода в ацильной группе,
- ацилтауриды с 8-24 атомами углерода в ацильной группе,
- ацилизотионаты с 8-24 атомами углерода в ацильной группе,
- сложные моно- и диалкиловые эфиры сульфоянтарной кислоты с 8-24 атомами углерода в алкильной группе и сложные моноалкил-полиоксиэтиловые эфиры сульфоянтарной кислоты с 8-24 атомами углерода в алкильной группе и 1-6 оксиэтильными группами,
- линейные алкансульфонаты с 8-24 атомами углерода,
- линейные альфа-олефинсульфонаты с 8-24 атомами углерода,
- сложные метиловые эфиры альфа-сульфоалифатических кислот с 8-30 атомами углерода,
- алкилсульфаты и сульфаты простого алкилполигликолевого эфира формулы R-O(СН2-СН2O)х-OSO3Н, в которой R предпочтительно представляет собой линейную алкильную группу с 8-30 атомами углерода и х=0 или 1 до 12,
- смеси поверхностно-активных гидроксисульфонатов согласно заявке на патент ФРГ 3725030,
- сульфатированные гидроксиалкилполиэтиленовые и/или гидроксиалкиленпропиленовые простые гликолевые эфиры согласно заявке на патент ФРГ 3723354,
- сульфонаты ненасыщенных жирных кислот с 8-24 атомами углерода и 1-6 двойными связями согласно заявке на патент ФРГ 3926344,
- сложные эфиры винной и лимонной кислот со спиртами, которые представляют собой продукты присоединения приблизительно 2-15 молекул этиленоксида и/или пропиленоксида к жирным спиртам с 8-22 атомами углерода,
- алкил- и/или алкенилэфирофосфаты формулы (VIII),
в которой
R18 предпочтительно означает алифатический углеводородный остаток с 8-30 атомами углерода,
R19 означает водород, остаток (СН2СН2O)nR18 или X,
n означает числа от 1 до 10 и
Х означает водород, щелочной или щелочно-земельный металл или NR20R21R22R23 с R20 до R23, независимо друг от друга означающими водород или углеводородный остаток с 1-4 атомами углерода,
- сульфатированные сложные алкиленгликолевые эфиры жирных кислот формулы (IX),
R24CO(АлкО)nSO3М (IX)
в которой
R24CO означает линейный или разветвленный, алифатический, насыщенный и/или ненасыщенный ацильный остаток с 6-22 атомами углерода,
Алк означает CH2CH2, СНСН3CH2 и/или СН2СНС3,
n означает числа от 0,5 до 5 и
М означает катион,
как описано в выложенной заявке на патент ФРГ 19736906.5,
- сульфаты и эфиросульфаты моноглицеридов формулы (X)
в которой
R25CO означает линейный или разветвленный ацильный остаток с 6-22 атомами углерода,
х, y и z в сумме означают 0 или числа от 1 до 30, предпочтительно 2 до 10 и
Х означает щелочной или щелочно-земельный металл.
Типичными примерами пригодных, в смысле изобретения, эфиросульфатов моноглицеридов являются продукты взаимодействия моноглицеридов лауриновой кислоты, кислоты кокосового масла, пальмитиновой, стеариновой, масляной кислот и жирных кислот сала, а также продуктов их присоединения к этиленоксиду с триоксидом серы или хлорсульфоновой кислотой в форме их натриевых солей. Предпочтительно применяют сульфаты моноглицеридов формулы (X), в которых R25CO означает линейный ацильный остаток с 8-18 атомами углерода, как описано, например, в заявках на европейские патенты ЕР-В1 0561825, 0561999, в заявке на патент ФРГ 14204700 или у A.K.Biswas и др. в J.Am. Oil.Chem.Soc. 37, 171 (I960) и F.U.Ahmed в J.Am.Oil.Chem.Soc. 67, 8 (1990).
Предпочтительными анионными поверхностно-активными веществами являются алкилсульфаты, сульфаты простых алкилполигликолевых эфиров и эфирокарбоновые кислоты с 10-18 атомами углерода в алкильной группе и содержащие в молекуле до 12 групп простого гликолевого эфира и сложные моно- и диалкиловые эфиры сульфоянтарной кислоты с 8-18 атомами углерода в алкильной группе и сложные моно-алкилполиоксиэтиловые эфиры сульфоянтарной кислоты с 8-18 атомами углерода в алкильной группе и 1-6 оксиэтильными группами.
В качестве цвиттерионных поверхностно-активных веществ называют такие поверхностно-активные соединения, которые несут в молекуле, по меньшей мере, одну четвертичную аммониевую группу и, по меньшей мере, одну группу -СОО(-) или -SO3 (-). Особенно пригодными цвиттерионными поверхностно-активными веществами являются так называемые бетаины, такие как N-алкил-N,N-диметиламмонийглицинаты, например, кокосалкил-диметиламмоний-глицинат, N-ацил-аминопропил-N,N-диметиламмонийглицинаты, например, кокосациламинопропил-диметиламмонийглицинат, и 2-алкил-3-карбоксиметил-3-гидроксиэтил-имидазолины с 8-18 атомами углерода в алкильной или ацильной группе каждого, а также кокосацил-аминоэтилгидроксиэтилкарбоксиметил-глицинат. Предпочтительным цвиттерионным поверхностно-активным веществом является производное амида жирной кислоты, известное по INCI- номенклатуре под названием кокамидопропил-бетаин.
Под амфолитическими поверхностно-активными веществами понимают такие соединения, в молекуле которых, кроме алкильной или ацильной группы с 8-24 атомами углерода, имеется, по меньшей мере, одна свободная аминогруппа и, по меньшей мере, одна гидроксикарбонильная или сульфогруппа, и которые способны образовывать внутренние соли. Примерами пригодных амфолитических поверхностно-активных веществ являются N-алкилглицины, N-алкилпропионовые кислоты, N-алкиламиномасляные кислоты, N-алкилиминодипропионовые кислоты, N-гидроксиэтил-N-алкиламидо-пропилглицины, N-алкилтаурины, N-алкилсаркозины, 2-алкиламино-пропионовые кислоты и алкиламиноуксусные кислоты приблизительно с 8-24 атомами углерода в алкильной группе каждого. Особенно предпочтительными амфолитическими поверхностно-активными веществами являются N-кокосалкиламинопропионат, кокосациламиноэтиламинопропионат и ацилсаркозин с 12-18 атомами углерода.
Неионные поверхностно-активные вещества содержат в качестве гидрофильной группы, например, полиольную группу, группу простого полиалкилен-гликолевого эфира или комбинацию из полиольной группы и группы простого полигликолевого эфира. Такими соединениями, например, являются:
- продукты присоединения от 2 до 50 молей этиленоксида и/или 0-5 молей пропиленоксида к линейным и разветвленным жирным спиртам с 8-30 атомами углерода, к жирным кислотам с 8-30 атомами углерода и к алкилфенолам с 8-15 атомами углерода в алкильной группе,
- с заблокированными метильным или алкильным остатком с 2-6 атомами углерода концевыми группами продукты присоединения 2-50 молей этиленоксида и/или 0-5 молей пропиленоксида к линейным и разветвленным жирным спиртам с 8-30 атомами углерода, к жирным кислотам с 8-30 атомами углерода и к алкилфенолам с 8-15 атомами углерода в алкильной группе, как, например, продукты под торговыми названиями Дегидол® LS, Дегидол® LT (Когнис),
- сложные моно- и диэфиры жирных кислот с 12-30 атомами углерода продуктов присоединения 1-30 молей этиленоксида к глицерину,
- продукты присоединения 5-60 молей этиленоксида к касторовому маслу и отвержденному касторовому маслу,
- сложные эфиры полиолжирных кислот, такие как, например, товарный продукт Хидаген®Н8Р (Когнис) или Совермол (Когнис),
- алкоксилированные триглицериды,
- алкоксилированные сложные алкиловые эфиры жирных кислот формулы (XI).
в которой
R26CO означает линейный или разветвленный, насыщенный и/или ненасыщенный ацильный остаток с 6-22 атомами углерода,
R27 означает водород или метил,
R28 означает линейные или разветвленные алкильные остатки с 1-4 атомами углерода и
w означает числа от 1 до 20,
- аминоксиды, смешанные простые гидроксиэфиры, как, например, описано в выложенной заявке на патент ФРГ 19738866,
- сложные эфиры жирных кислот и сорбитана и продукты присоединения этиленоксида к сложным эфирам жирных кислот и сорбитана, такие как, например, полисорбаты,
- сложные эфиры жирных кислот и сахаров и продукты присоединения этиленоксида к сложным эфирам жирных кислот и сахаров,
- продукты присоединения этиленоксида к алканоламидам жирных кислот и жирным аминам,
- N-алкилглюкамиды жирных кислот.
Предпочтительными неионными поверхностно-активными веществами оказались продукты присоединения алкиленоксида к насыщенным линейным жирным спиртам и жирным кислотам, в каждом случае с 2-30 молями этиленоксида на моль жирного спирта или жирной кислоты. Композиции с отличными свойствами получают также, если они содержат в качестве неионных поверхностно-активных веществ сложные эфиры жирных кислот этоксилированного глицерина.
Эти соединения отличаются следующими параметрами. Алкильный остаток R содержит 6-22 атомов углерода и может быть как линейным, так и разветвленным. Предпочтительными являются первичные линейные и разветвленные в положении 2 метильной группой алифатические остатки. Такими алкильными остатками являются, например, 1-октил, 1-децил, 1-лаурил, 1-миристил, 1-цетил и 1-стеарил. Особенно предпочтительными являются 1-октил, 1-децил, 1-лаурил, 1-миристил. При использовании в качестве исходных веществ так называемых "оксо-спиртов" преобладают соединения с нечетным числом атомов углерода в алкильной цепи.
У соединений с алкильными группами, применяемых в качестве поверхностно-активных веществ, в каждом случае речь может идти о стандартных веществах. Однако, как правило, при получении этих веществ предпочтительно исходить из природного растительного или животного сырья, так, чтобы получать смеси веществ с алкильными цепями разной длины в зависимости от соответствующего сырья.
В случае поверхностно-активных веществ, которые представляют собой продукты присоединения этиленоксида и/или пропиленоксида к жирным спиртам или производные этих продуктов присоединения, можно использовать как продукты с "нормальным" распределением гомологов, так и с ограниченным. При этом под "нормальным" распределением гомологов понимают смеси гомологов, которые получают при взаимодействии жирного спирта и этиленоксида с использованием в качестве катализаторов щелочных металлов, их гидроксидов или алкоголятов. Напротив, ограниченное распределение гомологов получают, если в качестве катализаторов используют, например, гидротальциты, металлические соли щелочно-земельных металлов эфирокарбоновых кислот, оксиды, гидроксиды или алкоголяты щелочно-земельных металлов. Применение продуктов с ограниченным распределением гомологов может быть предпочтительным.
Эти поверхностно-активные вещества применяют в количествах 0,1 - 45 мас.%, предпочтительно 1-30 мас.% и еще более предпочтительно 1-15 мас.%, считая на общую массу использованного согласно изобретению средства.
Применяемыми согласно изобретению являются также катионные поверхностно-активные вещества типа четвертичных аммониевых соединений, эстеркватов и амидоаминов. Предпочтительными четвертичными аммониевыми соединениями являются галогениды аммония, в частности хлориды и бромиды, такие как алкилтриметиламмонийхлориды, диалкилдиметиламмонийхлориды и триалкилметиламмонийхлориды, например, цетилтриметиламмонийхлорид, стеарилтриметиламмонийхлорид, дистеарилдиметиламмонийхлорид, лаурилдиметиламмонийхлорид, лаурилдиметилбензиламмонийхлорид и трицетилметиламмонийхлорид, а также имидазолиевые соединения, известные по INCI-номенклатуре под названиями кватерний-27 и кватерний-83. Длинные алкильные цепи указанных выше поверхностно-активных веществ имеют предпочтительно 10-18 атомов углерода.
В случае эстеркватов речь идет об известных веществах, которые в качестве структурного элемента содержат как, по меньшей мере, одну сложноэфирную функцию, так и, по меньшей мере, одну четвертичную аммониевую группу. Предпочтительными эстеркватами являются кватернированные соли сложных эфиров жирных кислот с триэтаноламином, с диэтанолалкиламинами и с 1,2-дигидроксипропилдиалкиламинами. Такие продукты являются товарными, например, под товарными знаками Стефантекс®, Дегикварт® и Армокар®.
Примерами таких эстеркватов являются продукты: Армокар® VGH-70, N,N-бис-(2-пальмитоилоксиэтил)-диметиламмонийхлорид, а также Дегикварт® F-75, Дегикварт® С-4046, Дегикварт® L-80 и Дегикварт® AU-35.
Алкиламидоамины обычно получают амидированием природных или синтетических жирных кислот или фрагментов жирных кислот диалкиламиноаминами. Согласно изобретению особенно пригодное соединение из этой группы веществ представляет собой стеарамидопропил-диметиламин, являющийся товарным продуктом под названием Тегоамид® S 18.
В применяемых согласно изобретению средствах катионные поверхностно-активные вещества должны содержаться в количествах от 0,05 до 10 мас.%, считая на общую массу средства. Особенно предпочтительными являются количества от 0,1 до 5 мас.%.
Согласно изобретению предпочтительными могут быть анионные, неионные, цвиттерионные и/или амфотерные поверхностно-активные вещества, а также их смеси.
В другой предпочтительной форме осуществления действие активного вещества согласно изобретению можно усилить посредством эмульгаторов. Такими эмульгаторами являются, например,
- продукты присоединения от 4 до 30 молей этиленоксида и/или 0-5 молей пропиленоксида к линейным жирным спиртам с 8-22 атомами углерода, к жирным кислотам с 12-22 атомами углерода и к алкилфенолам с 8-15 атомами углерода в алкильной группе,
- сложные моно- и диэфиры жирных кислот с 12-22 атомами углерода продуктов присоединения от 1 до 30 молей этиленоксида к полиолам с 3-6 атомами углерода, в частности, к глицерину,
- продукты присоединения этиленоксида и полиглицерина к сложным эфирам метилглюкозид-жирных кислот, алканоламидам и глюкамидам жирных кислот,
- алкилмоногликозиды и алкилмоноолигогликозиды с 8-22 атомами углерода в алкильной части и их этоксилированные аналоги, причем предпочтительными являются степени олигомеризации от 1,1 до 5, в частности, 1,2-2,0, и глюкоза в качестве сахарного компонента,
- смеси из алкил-(олиго)-глюкозидов и жирных спиртов, например, товарный продукт Монтанов®68,
- продукты присоединения от 5 до 60 молей этиленоксида к касторовому маслу и отвержденному касторовому маслу,
- неполные сложные эфиры полиолов с 3-6 атомами углерода и насыщенных жирных кислот с 8-22 атомами углерода,
- стерины. Под стеринами понимают группу стероидов, которые у третьего атома углерода стероидного скелета несут гидроксильную группу и которые выделяют как из животных тканей (зоостерин), так и из растительных жиров (фитостерины). Примерами зоостеринов являются холестерин и ланостерин. Примерами пригодных фитостеринов являются эргостерин, стигмастерин и ситостерин. Также выделяют стерины из грибов и дрожжей, так называемые микостерины,
- фосфолипиды. Под этим понимают, прежде всего, фосфолипиды глюкозы, которые, например, в виде лецитина или фосфатидилхолина выделяют, например, из яичного желтка или из семян растений (например, соевые бобы),
- сложные эфиры жирных кислот сахаров и спиртов сахаров, таких как сорбит,
- полиглицерины и их производные, такие как, например, полиглицеринполи-12-гидроксистеарат (товарный продукт Дегимулс® PGPH),
- линейные или разветвленные жирные кислоты с 8-30 атомами углерода и их натриевые, калиевые, аммониевые, кальциевые, магниевые и цинковые соли.
Средства согласно изобретению содержат эмульгаторы предпочтительно в количествах 0,1-25 мас.%, в частности 0,5-15 мас.%, считая на общую массу средства.
Предпочтительно композиции согласно изобретению могут содержать, по меньшей мере, один неионогенный эмульгатор с ГЛБ-значением от 8 до 18, согласно определениям, приведенным в Römpp Lexikon Chemie (ответственные редакторы J. Falbe, M. Regitz), 10. издание, Изд. Georg Thieme, Штутгарт, Нью-Йорк, (1997), стр. 1764. Согласно изобретению особенно предпочтительны неионогенные эмульгаторы с ГЛБ-значением 10-15.
Также удачной оказалась комбинация сохраняющей окраску комбинации активных веществ с витаминами, провитаминами и предшественниками витаминов, а также с их производными.
При этом согласно изобретению те витамины, провитамины и предшественники витаминов являются предпочтительными, которые обычно относят к группам А, В, С, Е, F и Н.
К группе веществ, названных витамином А, относятся ретинол (витамин A1), a также 3,4-дидегидроретинол (витамин А2). β-Каротин является провитамином ретинола. Согласно изобретению в качестве витамина А используют, например, витамин А-кислоту и ее сложные эфиры, витамин А-альдегид и витамин А-спирт, а также его сложные эфиры, такие как пальмитат и ацетат. Применяемые согласно изобретению композиции содержат компонент витамин А предпочтительно в количествах 0,05-1 мас.%, считая на общую массу композиции.
К группе витамина В или к комплексу витамина В относятся, в том числе,
- витамин В1 (тиамин),
- витамин В2 (рибофлавин),
- витамин В3. Под это обозначение часто подводят никотиновую кислоту и амид никотиновой кислоты (никотинамид). Согласно изобретению предпочтительным является никотинамид, который в применяемых согласно изобретению средствах содержится предпочтительно в количествах от 0,05 до 1 мас.%, считая на общую массу средства,
- витамин В5 (пантотеновая кислота и пантенол). В рамках этой группы предпочтительно применяют пантенол. Применяемыми согласно изобретению производными пантенола являются, в частности, сложные и простые эфиры пантенола, а также катионно дериватизированные пантенолы. Отдельными представителями являются, например, триацетат пантенола, простой моноэтиловый эфир пантенола и его моноацетат, а также опубликованные в международной заявке на патент WO 92/13829 катионные производные пантенола. Указанные соединения типа витамина В5 содержатся в применяемых согласно изобретению средствах предпочтительно в количествах 0,05-10 мас.%, считая на общую массу средства. Особенно предпочтительными являются количества 0,1-5 мас.%,
- витамин В6 (пиридоксин, а также пиридоксамин и пиридоксаль).
Витамин С (аскорбиновая кислота). Витамин С применяют в используемых согласно изобретению средствах предпочтительно в количествах от 0,1 до 3 мас.%, считая на общую массу средства. Может быть предпочтительным применение в форме сложного эфира пальмитиновой кислоты, глюкозидов или фосфатов. Особенно предпочтительным может также быть применение в комбинации с токоферолами.
Витамин Е (токоферолы, в частности, α-токоферол). Токоферол и его производные, под которые подпадают, в частности, сложные эфиры, такие как ацетат, никотинат, фосфат и сукцинат, содержатся в применяемых согласно изобретению средствах предпочтительно в количествах 0,05-1 мас.%, считая на общую массу средства.
Витамин F. Под понятием "витамин F" обычно имеют в виду незаменимые жирные кислоты, в частности линолевую, линоленовую и арахидоновую.
Витамин Н. Витамином Н называют (3aS, 4S, 6аR)-2-оксогексагидротиенол[3,4-d)-имидазол-4-валериановую кислоту, для которой, однако, между тем признано тривиальное название биотин. Биотин должен содержаться в применяемых согласно изобретению средствах предпочтительно в количествах от 0,0001 до 1,0 мас.%, в частности, в количествах от 0,001 до 0,01 мас.%.
Применяемые согласно изобретению средства предпочтительно витамины, провитамины и предшественники витаминов из групп А, В, Е и Н.
Особенно предпочтительными являются пантенол и его производные, а также амид никотиновой кислоты и биотин.
Наконец, действие сохраняющей окраску комбинации активных веществ можно также усилить посредством комбинированного применения растительных экстрактов.
Обычно эти экстракты получают экстракцией всех частей растений. Но в отдельных случаях может также быть предпочтительным получать экстракты исключительно из цветов и/или листьев растений.
Что касается применяемых согласно изобретению экстрактов растений, то делается ссылка, в частности, на экстракты, которые приведены в таблице, начинающейся на стр.44 издания 3. Leitfaden zur Inhaltsstoffdeklaration kosmeticher Mittel, опубликованного Союзом промышленников гигиенических и моющих средств, зарегистрированным (IKW) во Франкфурте.
Согласно изобретению, прежде всего, предпочтительны экстракты из зеленого чая, дубовой коры, крапивы, гамамелиса, хмеля, ромашки, корня лопуха, хвоща, боярышника, цветов липы, миндаля, алоэ Vera, сосновых иголок, конского каштана, сандалового дерева, можжевельника, кокосового ореха, манго, абрикосов, лимонов, пшеницы, киви, дыни, апельсинов, грейпфрутов, шалфея, розмарина, березы, мальвы, сердечника лугового, тимьяна, тысячелистника, мелиссы, стальника, мать-и-мачехи, алтея, меристемы, женьшеня и корня имбиря.
Особенно предпочтительны экстракты из зеленого чая, дубовой коры, крапивы, гамамелиса, хмеля, ромашки, корня лопуха, хвоща, цветов липы, миндаля, алоэ Vera, кокосового ореха, манго, абрикосов, лимонов, пшеницы, киви, дыни, апельсинов, грейпфрутов, шалфея, розмарина, березы, сердечника лугового, тимьяна, тысячелистника, стальника, меристемы, женьшеня и корня имбиря.
Еще более пригодными для применения согласно изобретению являются экстракты из зеленого чая, миндаля, алоэ Vera, кокосового ореха, манго, абрикосов, лимонов, пшеницы, киви и дыни.
В качестве экстрагентов для получения указанных растительных экстрактов можно использовать воду, спирты, а также их смеси. При этом из спиртов предпочтительными являются низшие спирты, такие как этанол и изопропанол, но, в частности, и многоатомные спирты, такие как этиленгликоль и пропиленгликоль, как в качестве единственного экстрагента, так и в смеси с водой. В качестве особенно пригодных оказались растительные экстракты на основе смеси вода/пропиленгликоль в соотношении 1:10 до 10:1.
Согласно изобретению растительные экстракты можно применять как в чистом виде, так и в разбавленной форме. Если их применяют в разбавленной форме, они обычно содержат приблизительно 2-80 мас.% активного вещества и в качестве растворителя - использованный при их получении экстрагент или смесь экстрагентов.
Кроме того, может быть предпочтительным использовать в средствах согласно изобретению смеси из нескольких, в частности, из двух различных растительных экстрактов.
Сохраняющую цвет комбинацию активных веществ согласно изобретению можно, в принципе, добавлять непосредственно в краситель. Нанесение ее на окрашенные кератиновые волокна можно также осуществлять и отдельной операцией либо до, либо после непосредственного процесса окрашивания. Рекомендации согласно изобретению охватывают также отдельные виды обработки, при необходимости, даже дни или недели до или после процесса окрашивания. Тем не менее, применение комбинации активных веществ согласно изобретению происходит до окрашивания и, в частности, в красителе.
При этом понятие "процесс окрашивания" охватывает все известные специалисту способы, при которых на увлажненные, при необходимости, волосы наносят краситель и оставляют его на волосах на время от нескольких минут до приблизительно 45 минут и затем смывают водой или средством, содержащим поверхностно-активные вещества или вовсе оставляют на волосах. В этой связи делается ссылка на известные монографии, например, Kh. Schrader, Grundlagen und Rezepturen der Kosmetika, 2. Издание, Изд. Hüthig Buch, Гейдельберг, 1989.
Что касается способа, согласно которому сохраняющую цвет комбинацию активных веществ согласно изобретению наносят на кератиновые волокна, то никаких принципиальных ограничений не существует. В качестве готовой продукции на основе этих композиций пригодны, например, кремы, лосьоны, растворы, воды, эмульсии, такие как эмульсии типов "вода в масле" (W/O-), "масло в воде" (O/W-), PIT-эмульсии (эмульсии в соответствии с теорией обращения фаз, названы PIT-эмульсиями), микроэмульсии, многосоставные эмульсии, гели, спреи, аэрозоли и вспенивающие аэрозоли. У этих композиций рН, в принципе, может иметь значения 2-11. Предпочтительно рН находится между 5 и 11, причем особенно предпочтительны значения от 6 до 10. Для установления этого значения рН практически можно использовать любые применяемые для косметических целей кислоту или основание. В качестве кислот обычно используют пищевые кислоты. Под пищевыми кислотами понимают такие кислоты, которые употребляют в пищу и которые оказывают положительное влияние на человеческий организм. Пищевыми кислотами являются, например, уксусная, молочная, винная, лимонная, яблочная, аскорбиновая и глюконовая кислоты. В рамках изобретения особенно предпочтительным является применение лимонной и молочной кислот. Предпочтительными основаниями являются аммиак, гидроксиды щелочных металлов, моноэтаноламин, триэтаноламин, а также N,N,N',N'-тетракис-(2-гидроксипропил)-этилендиамин.
Особенно эффективными оказались композиции, остающиеся на волосах, и поэтому они могут представлять собой предпочтительную форму осуществления изобретения. Под остающимися на волосах композициями понимают согласно изобретению такие композиции, которые не смывают при обработке водой или водным раствором спустя промежуток времени от нескольких секунд до нескольких часов. Напротив, композиции остаются на волосах до следующего их мытья, то есть, как правило, более 12 часов.
Согласно одной предпочтительной форме осуществления, эти композиции являются средствами для лечения волос или кондиционером для волос. В соответствии с этой формой осуществления, после окончания этого времени воздействия композиции согласно изобретению можно смывать водой или, по крайней мере, средством с преобладающим содержанием воды; однако предпочтительно оставляют композиции на волосах, как изложено выше. При этом может быть предпочтительным наносить композицию согласно изобретению на волосы до применения очищающего средства, средства для завивки или других средств для ухода за волосами. В этом случае композиция согласно изобретению служит для защиты окраски при последующих процедурах.
Согласно другим формам осуществления, в случае средств согласно изобретению, речь может также идти, например, об очищающих средствах, таких как шампуни, средствах по уходу, таких как ополаскиватели, закрепляющих средствах, таких как фиксаторы, пенные фиксаторы, стилизующих гелях, средствах для придания волосам волнистости с использованием фена, средствах для долговременной деформации волос, таких как средства для перманентной завивки и фиксирующие средства, а также, в частности, средствах для предварительной обработки или последующего ополаскивания, примененных в рамках процесса перманентной завивки или процесса окрашивания.
Наряду с обязательно необходимыми согласно изобретению сохраняющей цвет комбинацией активных веществ и другими, указанными выше предпочтительными компонентами, эти композиции могут, в принципе, содержать все другие компоненты, известные специалисту по подобным косметическим средствам.
Другими активными, вспомогательными веществами и добавками являются, например,
- неионные полимеры, такие как, например, сополимеры винил-пирролидон/винилакрилата, поливинилпирролидон и сополимеры винил-пирролидон/винилацетата и полисилоксаны,
- загустители, такие как агар-агар, гуаровая камедь, альгинат, ксантановая смола, гуммиарабик, камедь карайи, крупчатка из плода рожкового дерева, камеди льняных семян, декстраны, производные целлюлозы, например, метилцеллюлоза, гидроксиалкилцеллюлоза и карбоксиметилцеллюлоза, фракции крахмала и производные, такие как амилоза, амилопектин и декстрины, глины, такие как, например, бентонит или полностью синтетические гидроколлоиды, такие как, например, поливиниловый спирт, структурирующие компоненты, такие как малеиновая и молочная кислоты,
- кондиционирующие вещества для волос, такие как фосфолипиды, например, лецитин сои, лецитин яйца и кефалины, а также силиконовые масла,
- парфюмерные масла, диметилизосорбид и циклодекстрины,
- растворители и вещества, способствующие растворению, такие как этанол, изопропанол, этиленгликоль, пропиленгликоль, глицерин и диэтиленгликоль,
- симметричные и несимметричные, линейные и разветвленные простые диалкиловые эфиры с числом атомов углерода, в общей сложности, между 12 и 36, в частности, 12-24 атомами углерода, такие как, например, ди-н-октиловый, ди-н-дециловый, ди-н-нониловый, ди-н-ундециловый и ди-н-додециловый, н-гексил-н-октиловыи, н-октил-н-дециловый, н-децил-н-ундециловый, н-ундецил-н-додециловый и н-гексил-н-ундециловый, а также ди-трет.-бутиловый, ди-изопентиловый, ди-3-этилдециловый, трет.-бутил-н-октиловый, изопентил-н-октиловый и 2-метилпентил-н-октиловый,
- жирные спирты, в частности, линейные и/или насыщенные жирные спирты с 8-30 атомами углерода, и сложные моноэфиры жирных кислот со спиртами с 6-24 атомами углерода,
- активные вещества, улучшающие структуру волокон, в частности, моно-, ди- и олигосахариды, такие как, например, глюкоза, галактоза, фруктоза, фруктовый сахар и лактоза,
- кондиционирующие активные вещества, такие как парафиновые масла, растительные масла, например, подсолнечное, апельсиновое, миндальное, масло из зародышей пшеницы и персиковых косточек, а также фосфолипиды, например лецитины сои и яйца и кефалины.
- кватернированные амины, такие как метил-1-алкиламидоэтил-2-алкилимидазолиний-метосульфат,
- пеногасители, такие как силиконы
- красители для подкрашивания препарата,
- активные противоперхотные, вещества, такие как оламины пироктона, омадины цинка и климбазол,
- светостабилизаторы, в частности, дериватизированные бензофеноны, производные коричной кислоты и триазины,
- дополнительные вещества для установления рН, такие как, например, α- и β-гидроксикарбоновые кислоты,
- активные вещества, такие как аллантоин и бисаболол,
- холестерин,
- вещества, придающие консистенцию, такие как сложные эфиры сахаров,
- сложные эфиры полиолов или простые полиолалкиловые эфиры,
- жиры и воска, такие как спермацет, пчелиный воск, горный воск и парафины,
- алканоламиды жирных кислот,
- комплексообразователи, такие как этилендиаминтетрауксусная кислота, нитрилотриуксусная кислота, β-аланиндиуксусная кислота и фосфоновые кислоты,
- вещества, способствующие набуханию и проникновению, такие как глицерин, простой моноэтиловый эфир пропиленгликоля, карбонаты, гидрокарбонаты, гуанидины, мочевины, а также первичные, вторичные и третичные фосфаты,
- средства для замутнения, такие как латекс, сополимеры стирол/поливинилпирролидона и стирол/акриламида,
- блескообразующие вещества, такие как моно- и дистеараты эталенгликоля, а также полиэтиленгликоль-3-дистеарат,
- пигменты,
- восстановители, такие как, например, тиогликолевая кислота и ее производные, тиомолочная кислота, цистеамин, тиояблочная кислота и α-меркаптоэтансульфокислота,
- рабочие газы, такие как пропан-бутановые смеси, закись азота, простой диметиловый эфир, углекислый газ и воздух,
- антиоксиданты.
Что касается других, необязательных компонентов, а также применяемых количеств этих компонентов, то делается ссылка на известные специалисту соответствующие справочники, например, на указанную выше монографию Кх. Шрадера.
Как уже упомянуто выше, в рамках рекомендаций согласно изобретению может быть предпочтительным вводить сохраняющую цвет композицию активных веществ непосредственно в краситель или оттеночное средство.
Состав красителя или оттеночного средства не подлежит принципиальным ограничениям.
В качестве предшественников красителей можно использовать
- предшественники окислительных красителей проявляющего типа и цветообразующего типа,
- природные и синтетические прямые красители и
- предшественники красителей, аналогичные природным, такие как производные индола и индолина, а также смеси представителей одной или нескольких этих групп.
В качестве предшественников окислительных красителей проявляющего типа обычно применяют первичные ароматические амины с одной дополнительной, свободной или замещенной, гидроксильной или аминогруппой, находящейся в пара- или орто-положении, производные диаминопиридина, гетероциклические гидразоны, производные 4-аминопиразола, а также 2,4,5,6-тетрааминопиримидин и его производные. Пригодными проявляющими компонентами являются, например, п-фенилендиамин, п-толуилендиамин, п-аминофенол, о-аминофенол, 1-(2'-гидроксиэтил)-2,5-диаминобензол, N,N-бис-(2-гидроксиэтил)-п-фенилен-диамин, 2-(2,5-диаминофенокси)-этанол, 4-амино-3-метилфенол, 2,4,5,6-тетрааминопиримидин, 2-гидрокси-4,5,6-триаминопиримидин, 4-гидрокси-2,5,6-триаминопиримидин, 2,4-дигидрокси-5,6-диаминопиримидин, 2-диметиламино-4,5,6-триаминопиримидин, 2-гидроксиметиламино-4-аминофенол, бис-(4-амино-фенил)-амин, 4-амино-3-фторфенол, 2-аминометил-4-аминофенол, 2-гидрокси-метил-4-аминофенол, 4-амино-2-((диэтиламино)-метил)-фенол, бис-(2-гидрокси-5-аминофенил)-метан, 1,4-бис-(4-аминофенил)-диазациклогептан, 1,3-бис-(N-(2-гидроксиэтил)-К-(4-аминофениламино))-2-пропанол, 4-амино-2-(2-гидрокси-этокси)-фенол, 1,10-бис-(2,5-диаминофенил)-1,4,7,10-тетраоксадекан, а также производные 4,5-диаминопиразола в соответствии с европейским патентом ЕР 0740741 или международной заявкой WO 94/08970, такие как, например, 4,5-диамино-1-(2'-гидроксиэтил)-пиразол. Особенно удачными проявляющими компонентами являются: п-фенилендиамин, п-толуилендиамин, п-аминофенол, 1 -(2'-гидроксиэтил)-2,5-диаминобензол, 4-амино-3-метилфенол, 2-аминометил-4-аминофенол, 2,4,5,6-тетрааминопиримидин, 2-гидрокси-4,5,6-триаминопиримидин и 4-гидрокси-2,5,6-триаминопиримидин.
В качестве предшественников окислительных красителей цветообразующего типа, как правило, применяют производные м-фенилендиамина, нафтолы, резорцин и производные резорцина, пиразолоны и производные м-аминофенола.
Примерами таких цветообразующих компонентов являются:
- м-аминофенол и его производные, такие как, например, 5-амино-2-метилфенол, 5-(3-гидроксипропиламино)-2-метилфенол, 3-амино-2-хлор-6-метилфенол, 2-гидрокси-4-аминофеноксиэтанол, 2, 6-диметил-3-аминофенол, 3-трифторацетиламино-2-хлор-6-метилфенол, 5-амино-4-хлор-2-метилфенол, 5-амино-4-метокси-2-метилфенол, 5-(2'-гидроксиэтил)-амино-2-метилфенол, 3-(диэтиламино)-фенол, N-циклопентил-3-аминофенол, 1,3-дигидрокси-5-(метиламино)-бензол, 3-(этиламино)-4-метилфенол и 2,4-дихлор-3-амино-фенол,
- о-аминофенол и его производные,
- м-диаминобензол и его производные, такие как, например, 2,4-диамино-феноксиэтанол, 1, 3-бис-(2,4-диаминофенокси)-пропан, 1-метокси-2-амино-4-(2'-гидроксиэтиламино)-бензол, 1,3-бис-(2,4-диаминофенил)-пропан, 2,6-бис-(2-гидроксиэтиламино)-1-метилбензол и 1-амино-3-бис-(2'-гидрокси-этил)-аминобензол,
- о-диаминобензол и его производные, такие как, например, 3,4-диамино-бензойная кислота и 2,3-диамино-1-метилбензол,
- производные ди- или тригидроксибензола, такие как, например, резорцин, простой монометиловый эфир резорцина, 2-метилрезорцин, 5-метилрезорцин, 2,5-диметилрезорцин, 2-хлоррезорцин, 4-хлоррезорцин, пирогаллол и 1,2,4-тригидроксибензол,
- производные пиридина, такие как, например, 2,6-дигидроксипиридин, 2-амино-3-гидроксипиридин, 2-амино-5-хлор-3-гидроксипиридин, 3-амино-2-метиламино-6-метоксипиридин, 2,6-дигидрокси-3,4-диметилпиридин, 2,6-ди-гидрокси-4-метилпиридин, 2,6-диаминопиридин, 2,3-диамино-6-метокси-пиридин и 3,5-диамино-2,6-диметоксипиридин,
- производные нафталина, такие как, например, 1-нафтол, 2-метил-1-нафтол, 2-гидроксиметил-1-нафтол, 2-гидроксиэтил-1-нафтол, 1,5-дигидрокси-нафталин, 1,6-дигидроксинафталин, 1,7-дигидроксинафталин, 1,8-ди-гидроксинафталин, 2,7-дигидроксинафталин и 2,3-дигидроксинафталин,
- производные морфолина, такие как, например, 6-гидроксибензоморфолин и 6-аминобензоморфолин,
- производные хиноксалина, такие как, например, 6-метил-1,2,3,4-тетра-гидрохиноксалин,
- производные пиразола, такие как, например, 1-фенил-3-метилпиразол-5-он,
- производные индола, такие как, например, 4-гидроксииндол, 6-гидроксииндол и 7-гидроксииндол,
- производные метилендиоксибензола, такие как, например, 1-гидрокси-3,4-метилендиоксибензол, 1-амино-3,4-метилендиоксибензол и 1-(2'-гидрокси-этил)-амино-3,4-метилендиоксибензол.
Особенно пригодными цветообразующими компонентами являются: 1-нафтол, 1,5-дигидроксинафталин, 2,7-дигидроксинафталин и 1,7-дигидроксинафталин, 3-аминофенол, 5-амино-2-метилфенол, 2-амино-З-гидроксипиридин, резорцин, 4-хлоррезорцин, 2-хлор-6-метил-3-аминофенол, 2-метилрезорцин, 5-метил-резорцин, 2,5-диметилрезорцин и 2,6-дигидрокси-3,4-диметилпиридин.
Прямыми красителями обычно являются нитрофенилендиамины, нитроаминофенолы, азокрасители, антрахиноны или индофенолы. Особенно пригодными прямыми красителями являются соединения, известные под международными или торговыми названиями: НС желтый 2, НС желтый 4, НС желтый 5, НС желтый 6, основной желтый 57, дисперсный оранжевый 3, НС красный 3, НС красный BN, основной красный 76, НС синий 2, НС синий 12, дисперсный синий 3, основной синий 99, НС фиолетовый 1, дисперсный фиолетовый 1, дисперсный фиолетовый 4, дисперсный черный 9, основной коричневый 16 и основной коричневый 17, а также 1,4-бис-(β-гидроксиэтил)-амино-2-нитробензол, 4-амино-2-нитродифениламин-2'-карбоновая кислота, 6-нитро-1,2,3,4-тетрагидрохиноксалин, гидроксиэтил-2-нитротолуидин, пикраминовая кислота, 2-амино-6-хлор-4-нитрофенол, 4-этиламино-3-нитробензойная кислота и 2-хлор-6-этиламино-1-гидрокси-4-нитробензол.
Встречающимися в природе прямыми красителями являются, например, хна красная, хна нейтральная, хна черная, цветы ромашки, сандаловое дерево, черный чай, кора крушины, шалфей, кампешевое дерево, корень крапа, катеху, седр и корень альканны.
При этом необязательно, чтобы предшественники окислительных красителей или прямые красители в каждом случае представляли собой стандартные соединения. Более того, в красителях для волос согласно изобретению, в зависимости от способов получения отдельных красителей, могут содержаться в малых количествах и другие компоненты, если они не оказывают отрицательного влияния на результат окрашивания или на токсикологические свойства.
Кроме того, что касается красителей, применяемых в средствах для окраски и тонирования волос, делается ссылка на монографию Ch. Zviak, The Science of Hair Care, глава 7 (стр.248-250; прямые красители), а также глава 8 (стр. 264-267; предшественники окислительных красителей), вышедшую из печати в виде тома 7 серии "Dermatology" (ответственные редакторы: Ch. Culnan и H.Maibach), Изд. Marcel Dekker Inc., Нью-Йорк, Базель, 1986, а также на "Europäische Inventar der Kosmetik-Rohstoffe", изданный Европейским содружеством, который может быть получен в виде дискет от Союза Германских промышленных и торговых предприятий по производству лекарственных средств, риформинг-изделий и средств по уходу за телом, зарегистрированного в Мангейме.
В качестве предшественников красителей, аналогичных природным, применяют, например, индолы и индолины, а также их физиологически переносимые соли. Предпочтительно применяют такие индолы и индолины, которые имеют, по крайней мере, одну гидрокси- или аминогруппу, предпочтительно в виде заместителя в шестичленном кольце. Эти группы могут нести другие заместители, например, в форме этерифицированной по типу простого или сложного эфира гидроксигруппы или алкилированной аминогруппы. Особенно подходящие свойства имеют 5,6-дигидроксииндолин, N-метил-5,6-дигидроксииндолин, N-этил-5,6-дигидроксииндолин, N-пропил-5,6-дигидроксииндолин, N-бутил-5,6-дигидроксииндолин, 5,6-дигидроксииндолин-2-карбоновая кислота, 6-гидроксииндолин, 6-аминоиндолин и 4-аминоиндолин, а также 5,6-дигидроксииндол, N-метил-5,6-дигидроксииндол, N-этил-5,6-дигидроксииндол, N-пропил-5,6-дигидроксииндол, N-бутил-5,6-дигидроксииндол, 5,6-дигидроксииндол-2-карбоновая кислота, 6-гидроксииндол, 6-аминоиндол и 4-аминоиндол.
Особенно предпочтительными являются входящие в эту группу N-метил-5,6-дигидроксииндолин, N-этил-5,6-дигидроксииндолин, N-пропил-5,6-дигидрокси-индолин, N-бутил-5,6-дигидроксииндолин и, в частности, 5,6-дигидрокси-индолин, а также N-метил-5,6-дигидроксииндол, N-этил-5,6-дигидроксииндол, N-пропил-5,6-дигидроксииндол, N-бутил-5,6-дигидроксииндол, а также, в частности, 5,6-дигидроксииндол.
Производные индолина и индола в красителях, применяемых в рамках способа согласно изобретению, используют как в виде свободных оснований, так и в форме их физиологически переносимых солей с неорганическими или органическими кислотами, например, гидрохлоридов, сульфатов и гидробромидов.
При использовании предшественников красителей типа индолина или индола может быть предпочтительным применять их вместе, по меньшей мере, с одной аминокислотой и/или, по меньшей мере, одним олигопептидом. Предпочтительными аминокислотами являются аминокарбоновые кислоты, в частности, α- и ω-аминокарбоновые кислоты. В свою очередь, среди α-аминокарбоновых кислот особенно предпочтительными являются аргинин, лизин, орнитин и гистидин. Еще более предпочтительной аминокислотой является аргинин, в частности, в свободной форме, но применяемый также в виде гидрохлорида.
Средства для окраски волос (в частности, если окрашивание окислительное, оно должно осуществляться кислородом воздуха или другими окислителями, такими как перекись водорода) обычно делают слабо кислыми до щелочных, то есть до рН в области приблизительно от 5 до 11. С этой целью красители содержат подщелачивающие средства, обычно гидроксиды щелочных или щелочноземельных металлов, аммиак или органические амины. Предпочтительными подщелачивающими средствами являются моноэтаноламин, моноизопропаноламин, 2-амино-2-метилпропанол, 2-амино-2-метил-1,3-пропандиол, 2-амино-2-этил-1,3-пропандиол, 2-амино-2-метилбутанол и триэтаноламин, а также гидроксиды щелочных и щелочно-земельных металлов. В рамках этой группы предпочтительными являются, в частности, моноэтаноламин, триэтаноламин, а также 2-амино-2-метилпропанол и 2-амино-2-метил-1,3-пропандиол. Также возможно применение в качестве подщелачивающих средств ω-аминокислот, таких как ω-аминокапроновая кислота.
Если крашение волос происходит в рамках окислительного процесса, то можно использовать обычные окислители, такие как, в частности, перекись водорода или продукты ее присоединения к мочевине, меламину или борату натрия. Конечно, окисление кислородом воздуха в качестве единственного окислителя может быть предпочтительным. Кроме того, возможно проводить окисление с помощью ферментов, причем ферменты используют как для создания окисляющих пер-соединений, так и для усиления эффекта небольшого количества имеющихся окислителей, или применяют также ферменты, которые переносят электроны из пригодных проявляющих компонентов (восстановителей) на кислород воздуха. При этом предпочтительными являются оксидазы, такие как тирозиназа, аскорбатоксидаза и лакказа, а также глюкозооксидаза, уриказа или пуриватоксидаза. Кроме того, следует указать прием усиления действия небольших количеств (например, 1% или меньше, считая на общую массу средства) перекиси водорода с помощью пероксидаз.
В таком случае целесообразно смешивать композицию окислителя с композицией, содержащей предшественники красителей, непосредственно перед окрашиванием волос. Образующийся при этом готовый к применению препарат для окраски волос должен иметь рН предпочтительно в области от 6 до 10. Особенно предпочтительным является применение средства для окраски волос в слабощелочной среде. Применяемые температуры могут находиться в интервале между 15 и 40°С, предпочтительно при температуре кожи головы. После воздействия продолжительностью приблизительно от 5 до 45, в частности, от 15 до 30 минут, средство для окраски волос смывают с окрашиваемых волос. Последующее мытье с шампунем не производят, если применяли интенсивный, содержащий поверхностно-активное вещество носитель, например, окрашивающий шампунь.
В частности, в случае трудно поддающихся окраске волос композицию с предшественниками красителей можно наносить на волосы без упомянутого выше смешения с окисляющими компонентами. Спустя 20-30 минут, при необходимости, после промежуточного ополаскивания, наносят окисляющий компонент. Затем, после дополнительного времени воздействия от 10 до 20 минут волосы ополаскивают, после чего, при желании, моют шампунем. При этом варианте осуществления соответствующее средство устанавливают на рН приблизительно от 4 до 7 в соответствии с первым вариантом, при котором предыдущее нанесение предшественника красителя должно вызывать более хорошее проникновение в волосы. В соответствии со вторым вариантом, сначала добиваются окисления воздухом, причем нанесенное средство предпочтительно имеет рН от 7 до 10. При последующем ускоренном доокислении может быть предпочтительным применение в качестве окислителей установленных кислых растворов пероксидисульфата.
Кроме того, образование окраски можно поддерживать и интенсифицировать благодаря тому, что к средству добавляют определенные ионы металлов. Такими ионами металлов являются, например, Zn2+, Cu2+, Fe2+, Fe3+, Mn2+, Mn4+, Li+, Mg2+, Ca2+ и Al3+. При этом особенно подходящими являются Zn2+, Cu2+ и Mn2+. В принципе, ионы металлов могут применяться в виде любой физиологически переносимой соли. Предпочтительными солями являются ацетаты, сульфаты, галогениды, лактаты и тартраты. Путем применения этих металлических солей можно как ускорять образование окраски, так и целенаправленно влиять на цветовые оттенки.
Вторым объектом изобретения являются средства для повышения стойкости окрашенных волокон при мытье, а также для интенсификации окраски, в частности, кератиновых волокон, которые содержат комбинацию из:
- поверхностно-активного вещества на основе сахара (А),
- неполного глицерида жирной кислоты (Б) и
- полимера.
Что касается других компонентов этих средств, делается ссылка на вышесказанное.
Третьим объектом изобретения является способ повышения стойкости окраски при мытье волокон, в частности, кератиновых волокон, при котором красящее средство с комбинацией активных веществ согласно изобретению, такое как используют в одном из пунктов 1-16, наносят на волокна, причем желательно после времени воздействия от 1 до 45 минут средство снова смыть.
Наконец, четвертым объектом изобретения является способ повышения стойкости окраски при мытье волокон, в частности, кератиновых волокон, при котором на первом этапе средство, такое как используют в одном из пунктов 1-16, наносят на волокна и затем, на втором этапе, окрашивают волокна обычным способом. В рамках этого способа может быть предпочтительным наносить первое средство в виде спрея.
Примеры
Все количественные данные, если ничего другого не отмечено, приведены в массовых частях.
1. Доказательство эффективности
Получены красители для волос на основе крема, составы которых приведены в следующей таблице. Составные части были поочередно смешаны друг с другом. Окислительное проявление окраски осуществляли смешением в соотношении 5:4 с 5%-ной дисперсией перекиси водорода. Время воздействия на волосы фирмы Керлинг, тип "натуральный белый", составляло 30 минут при 25°С. По окончании процесса окрашивания волосы споласкивали, мыли водным раствором, состоящим из 1,0 мас.% Тексапона® NSO, рН 6-7, и затем сушили. Каждую прядь волос охарактеризовывали в восьми местах с помощью системы цветовых измерений фирмы Датаколор. При этом подлежащий измерению образец был закреплен в зажимном приспособлении на спектрофотометре, показатель яркости измерен в области видимого света 390-700 нм с интервалом в 10 нм и обработан с помощью вычислительной машины. Программа вычислительной машины определяла стандартный цветовой тон по CIE-системе согласно DIN 5033. В качестве стандарта относительно интенсивности и стойкости окраски при мытье в каждом случае служил состав, помеченный индексом "V". Для этого была определена интенсивность окраски окрашенных этими составами, вымытых прядей волос и установлена как 100%. Относительные к этому интенсивности окраски окрашенных остальными составами, вымытых прядей следует брать из таблицы. Была определена интенсивность оставшейся окраски дополнительно 6 раз вымытых прядей волос относительно прядей, вымытых 1 раз. Эти значения также следует брать из таблицы.
2. Примеры применения
1 цетилстеариловый спирт +20 ЭО (по INCI-номенклатуре: цетеареф-20) (Когнис)
2 триметилгексадециламмонийхлорид (около 25% активного вещества; по INCI-номенклатуре: цетримоний хлорид) (Когнис)
3 гомополимер N,N,N-триметил-2-[(метил-1-оксо-2-пропенил)окси]-этан-аминийхлорида (50% активного вещества; по INCI-номенклатуре: поликватерний-37 (и) пропиленгликоль дикаприлат дикапрат (и) PPG-1 тридецет-6) (Эллайд Коллоида)
4 катионизованный гидролизат протеина пшеницы (около 31% активного вещества; по INCI-номенклатуре: гидролизованный лаурдимоний-гидроксипропилом протеин пшеницы) (Когнис)
5 смесь сложных метилового, этилового, пропилового, бутилового эфиров гидроксибензойной кислоты и феноксиэтанола (около 28% активного вещества; по INCI-номенклатуре: феноксиэтанол, метилпарабен, этилпарабен, пропилпарабен, бутилпарабен) (NIPA)
6 бис(кокоилэтил)-гидроксиэтил-метил-аммоний-метосульфат (около 76% активного вещества в пропиленгликоле; по INCI-номенклатуре: дикокоилэтил гидроксиэтилмоний метосульфат, пропиленгликоль) (Когнис)
7 Гуаргидроксипропилтриметиламмоний хлорид (по INCI-номенклатуре: гуар гидроксипропил тримоний хлорид) (Когнис)
8 по INCI-номенклатуре: кокодимодий гидроксипропилом гидролизованный казеин (Сейва Касеи)
9 смесь: жирные спирты-сложные диалкиловые эфиры метилтриэтанол-аммонийметилсульфата (по INCI-номенклатуре: дистеароилэтил гидроксиэтилмоний метосульфат, цетеариловый спирт) (Когнис)
10 по INCI-номенклатуре: гидроксипропил аргинин лаурил/миристиловый простой эфир HCI (Ажиномото)
11 гидролизат протеина пшеницы ( 20% активного вещества в воде; по INCI-номенклатуре: аква (и) гидролизованный протеин пшеницы (и) бензоат натрия (и) феноксиэтанол (и) метилпарабен (и) пропилпарабен) (Когнис)
12 1-метил-2-норталгалкил-3-жирная кислота сала амидоэтилимидазолиний-метосульфат (около 75% активного вещества в пропиленгликоле; по INCI-номенклатуре: кватерниий-27, пропиленгликоль) (Витко)
13 сополимер из акриламида и 2-акриламидо-2-метилпропансульфокислоты (по INCI-номенклатуре: полиакриламид (и) изопарафин с 13-14 атомами углерода (и) лаурет-7) (Сеппик)
14 по INCI-номенклатуре: гидроксипропилтримоний хони (Брукс)
15 полидиметилсилоксан (по INCI-номенклатуре: диметикон) (Дав Корнинг)
16 сополимер диметиламиноэтилметакрилат - винилпирролидона, кватернированный диэтилсульфатом (19% активного вещества в воде; по INCI-номенклатуре: поликватерний-11) (Гаф)
17 3-иод-2-пропинил-н-бутилкарбамат (по INCI-номенклатуре: иодопропинил бутилкарбамат) (Милкер и Грюнинг)
18 сополимер силикон-гликоля (по INCI-номенклатуре: диметикон сополиол) (Дав Корнинг)
19 по INCI-номенклатуре: гидроксипропилтримонием гидролизованный казеин (около 30% активного вещества) (Сейва Касеи)
20 диметилдистеариламмонийхлорид (по INCI-номенклатуре: дистеарил-димоний хлорид) (Клариант)
21 натрийлауриловый простой эфир сульфат (около 28% активного вещества; по INCI-номенклатуре: натрий лаурет сульфат) (Когнис)
22 по INCI-номенклатуре: натрий кокоамфоацетат (около 30% активного вещества в воде) (Когнис)
23 кватернированная гидроксиэтилцеллюлоза (по INCI-номенклатуре: поликватерний-10) (Унион Карбид)
24 сложный эфир полиола и жирной кислоты (по INCI-номенклатуре: PEG-7 глицерил кокоат) (Когнис)
25 натриевая соль 2-пирролидинон-5-карбоновой кислоты (50% активного вещества; по INCI-номенклатуре: натрий РСА) (Ажиномото)
26 по INCI-номенклатуре: гидроксипропилтримонием гидролизованный протеин пшеницы (Когнис)
27 по INCI-номенклатуре: кокамидопропил бетаин (около 30% активного вещества) (Когнис)
28 гликозид жирного спирта с 12-16 атомами углерода (около 50% активного вещества; по INCI-номенклатуре: лаурил глюкозиды) (Когнис)
29 жидкая дисперсия веществ, придающих перламутровый блеск, и амфотерного поверхностно-активного вещества (около 62% активного вещества; по CTFA-номенклатуре: гликоль дистеарат (и) глицерин (и) лаурет-4 (и) кокоамидопропил бетаин) (Когнис)
30 триалкилметиламмонийхлорид с 16 атомами углерода в алкильной группе (Акзо)
31 этоксилированный метилглюкозид-диолеат (по CTFA-номенклатуре: PEG-120 метил глюкоза диолеат) (Амерхол)
32 сульфат натрийлаурилового простого эфира с 2 молями ЭО (около 70% активного вещества; по INCI-номенклатуре: натрий лаурет сульфат) (Когнис)
33 этиленгликольмоностеарат (около 25-35% сложного моноэфира, 60-70% сложного диэфира; по INCI-номенклатуре: гликоль стеарат) (Когнис)
34 по INCI-номенклатуре: гидроксипропилтримоний хони (около 50% активного вещества) (Брукс)
35 полиоксиэтилен-пропиленгликольдиолеат (40% активного вещества; по INCI-номенклатуре: пропилен гликоль (и) PEG-55 пропилен гликоль олеат) (Гольдшмидт)
36 сульфат натрийлаурилмиристилового простого эфира (около 28% активного вещества; по INCI-номенклатуре: натрий мирет сульфат) (Когнис)
37 гликозид жирного спирта с 8-16 атомами углерода (содержание активного вещества около 50%; по INCI-номенклатуре: коко глюкозид) (Когнис)
38 этиленгликольстеарат (около 5-15% сложного моноэфира, 85-95% сложного диэфира; по INCI-номенклатуре: гликоль дистеарат) (Когнис)
39 кватернированное производное целлюлозы (95% активного вещества; по INCI-номенклатуре: поликватерний-4) (Делфт Натионал)
40 поливинилпирролидон (95% активного вещества; по CTFA-номенклатуре: ПВП) (Басф)
41 цетилтриметиламмонийхлорид (по INCI-номенклатуре: цетримоний хлорид) (Когнис)
42 частичный гидролизат из пшеницы (около 40% активного вещества; по INCI-номенклатуре: гидролизованная клейковина пшеницы гидролизованный протеин пшеницы) (Когнис)
43 гидроксиэтилцеллюлоза (Аквалон)
44 цетилстеариловый спирт (по INCI-номенклатуре: цетеариловый спирт) (Когнис)
45 самоэмульгирующаяся смесь из моно- и диглицеридов высших насыщенных жирных кислот со стеаратом калия (по INCI-номенклатуре: глицерил стеарат SE) (Когнис)
46 ди-н-октиловый простой эфир (по INCI-номенклатуре: дикаприлиловый эфир) (Когнис)
47 1-гидроксиэтан-1,1-дифосфоновая кислота (60% активного вещества; по INCI-номенклатуре: этидроновая кислота) (Когнис)
48 сополимер сложный акриловый эфир-метакриловая кислота (25% активного вещества) (Басф)
Красящий крем имел рН 10,0. Он вызывал интенсивный рыжий цвет волос.
49 лауриловый спирт+4,5 этиленоксид-уксусная кислота-натриевая соль (20,4% активного вещества (Хем-Y)
50 касторовое масло, гидрированное + 45 этиленоксид (по INCI-номенклатуре: PEG-40 гидрированное касторовое масло) (Басф)
51 2-октилдодеканол (гербетовый спирт) (по INCI-номенклатуре: октилдодеканол) (Когнис)
При мытье волос этим оттеночным шампунем они приобретают блестящий светло-русый оттенок.
Крем для завивки
52 алкилглюкозид с 8-10 атомами углерода со степенью олигомеризации 1,6 (около 60% активного вещества) (Когнис)
Фиксирующий раствор
53 сополимер диметилдиаллиламмонийхлорид-акриламида (8% активного вещества; по INCI-номенклатуре: поликватерний 7) (Мобил Ойл)
54 хитозан порошок (по INCI-номенклатуре: хитозан) (Когнис).
название | год | авторы | номер документа |
---|---|---|---|
КОСМЕТИЧЕСКОЕ СРЕДСТВО ДЛЯ УХОДА И ПОДДЕРЖАНИЯ ЕСТЕСТВЕННЫХ ФУНКЦИЙ ВОЛОС, СОДЕРЖАЩЕЕ ПРОИЗВОДНОЕ 2-ФУРАНОНА | 2001 |
|
RU2324470C2 |
КОСМЕТИЧЕСКОЕ СРЕДСТВО | 2007 |
|
RU2463036C2 |
СРЕДСТВО ДЛЯ ОБРАБОТКИ ВОЛОС С ПРОТЕИНАМИ ИЛИ ПОЛИПЕПТИДАМИ КОРНЕОЦИТОВ И СИЛИКОНОМ (СИЛИКОНАМИ) | 2005 |
|
RU2411030C2 |
СИНЕРГИЧЕСКАЯ КОМБИНАЦИЯ ПРОТЕИНОВ ШЕЛКА | 2003 |
|
RU2342924C2 |
МЯГКОЕ СРЕДСТВО ДЛЯ ОБЕСЦВЕЧИВАНИЯ ВОЛОС С ПОВЫШЕННЫМ ЭФФЕКТОМ ОСВЕТЛЕНИЯ | 2005 |
|
RU2400213C2 |
СИСТЕМА ДЛЯ ВЫДАЧИ ИЗМЕНЯЮЩЕГО ЦВЕТ СРЕДСТВА | 2005 |
|
RU2407413C9 |
СРЕДСТВО ДЛЯ УКЛАДКИ С ВЫСОКОЙ СТЕПЕНЬЮ СТОЙКОСТИ | 2007 |
|
RU2448681C2 |
СРЕДСТВО ДЛЯ ИЗМЕНЕНИЯ ОКРАСКИ С ЭКСТРАКТОМ МОРИНГИ (MORINGA) | 2005 |
|
RU2413499C9 |
НОВЫЕ ЦВЕТООБРАЗУЮЩИЕ КОМПОНЕНТЫ | 2003 |
|
RU2354349C2 |
ПОРОШКООБРАЗНОЕ СРЕДСТВО ДЛЯ УКЛАДКИ | 2006 |
|
RU2420334C2 |
Изобретение относится к химико-фармацевтической промышленности и касается применения комбинации активных веществ из а) по крайней мере, одного поверхностно-активного вещества на основе сахара (А), выбранного из группы, состоящей из алкил- и алкенилолигогликозидов (А1) и N-алкилполигидрокси-алкиламидов жирных кислот (А2), и б) по крайней мере, одного неполного глицерида жирной кислоты (Б) для повышения стойкости окраски при мытье волокон, в частности кератиновых волокон, а также для увеличения интенсивности цвета. Средство позволяет достичь более высокой интенсивности цвета окрашенных кератиновых волокон, а также пробить время сохранения красителя на кератиновых волокнах. 2 н. и 15 з.п. ф-лы, 1 табл.
а) по крайней мере, одного поверхностно-активного вещества на основе сахара (А), выбранного из группы, состоящей из алкил- и алкенилолигогликозидов (А1) и N-алкилполигидрокси-алкиламидов жирных кислот (А2), и
б) по крайней мере, одного неполного глицерида жирной кислоты (Б) для повышения стойкости окраски при мытье волокон, в частности кератиновых волокон, а также для увеличения интенсивности цвета.
в которой R7 означает водород или метил;
R8, R9 и R10 независимо друг от друга выбраны из С1-4-алкильной, С1-4-алкенильной или С1-4-гидроксиалкильной групп;
m означает числа 1, 2, 3 или 4;
n означает натуральное число;
X- означает физиологически переносимый органический или неорганический анион,
и сополимеров, состоящих, в основном, из мономерных звеньев, приведенных в формуле (V), а также из неионогенных мономерных звеньев.
DE 19805703 A1, 06.02.1998 | |||
Устройство для контроля объектов | 1977 |
|
SU711542A1 |
КОСМЕТИЧЕСКИЙ СОСТАВ ДЛЯ ВОЛОС, ВКЛЮЧАЮЩИЙ КЕРАМИД И СУЛЬФОКСИЛСОДЕРЖАЩЕЕ ПРОТИВОУЛЬТРАФИОЛЕТОВОЕ ЗАЩИТНОЕ ВЕЩЕСТВО | 1997 |
|
RU2141307C1 |
ПРИМЕНЕНИЕ ВОДОРАСТВОРИМЫХ СОПОЛИМЕРОВ В КАЧЕСТВЕ АКТИВНЫХ ВЕЩЕСТВ В КОСМЕТИЧЕСКИХ СРЕДСТВАХ | 1997 |
|
RU2186559C2 |
Авторы
Даты
2006-12-20—Публикация
2001-04-18—Подача