ПОЛИФУНКЦИОНАЛЬНОЕ СВЯЗУЮЩЕЕ НА ОСНОВЕ ПОЛИ (ВИНИЛОВОГО СПИРТА) ДЛЯ ПИГМЕНТА НА ОСНОВЕ ТОНКОИЗМЕЛЬЧЕННОГО КАРБОНАТА КАЛЬЦИЯ Российский патент 2004 года по МПК D21H19/60 C09D129/04 

Известный уровень техники

Составы для нанесения поверхностных покрытий на бумагу используются в бумажной промышленности для придания желательной прочности и косметических свойств готовой бумаге. Состав для поверхностного покрытия обычно представляет собой водную дисперсию, состоящую, в основном, из таких минеральных пигментов, как глина, карбонат кальция, диоксид кремния и диоксид титана, и связующих для пигментов, таких как крахмал и эмульсии синтетических полимеров. Составы поверхностных покрытий также могут содержать небольшое количество таких добавок, как загустители, увлажнители и смазки.

Составы для поверхностных покрытий обычно наносят на непрерывное полотно целлюлозного материала, такого как бумага, на высокоскоростных машинах для нанесения покровного слоя, таких как машина шаберного типа, машины с воздушным шабером, меловальные станки с удалением излишков с помощью планки и машины для нанесения покрытий с помощью валиков. Существует тенденция к использованию более скоростных машин для нанесения покровного слоя, чтобы повысить производительность и использовать составы для поверхностного покрытия с более высоким содержанием сухого остатка, снизить затраты на сушку и улучшить распределение связующего, что приводит к повышению качества бумаги.

Покровные материалы, которые содержат тонкоизмельченные пигменты, такие как карбонат кальция, особенно целесообразны для улучшения свойств бумаги для струйных записывающих устройств. Патент США 5643631 (Donigian et al., 1997) и патент США 5783038 (Donigian et al., 1998) раскрывают термобумагу для струйных записывающих устройств, введение подвергнутого тепловому старению осажденного карбоната кальция и связующего, такого как поли(виниловый спирт), крахмалы и карбоксиметилцеллюлоза. Обработка бумаги составом для покрытия из суспензии тонкоизмельченного карбоната кальция в поли(виниловом спирте) или раствора крахмала приводит к улучшению оптической плотности отпечатка на струйном записывающем устройстве. Примером соответствующего связующего на основе поли(винилового спирта) был поли(виниловый спирт) Airvol®107, который гидролизован на 98-98,8%. Связующие “готовили”, чтобы получить раствор перед добавлением суспензии пигмента.

Хорошо известно об использовании поли(винилового спирта) и его производных в качестве связующих в системах для нанесения наружных покрытий для струйной печати. Например, в статье С.A. Finch в Polyvinil Alcohol - Developments. Wiley, 1992, pages 555-556, описывается использование поли(винилового спирта) как связующего для бумаги для струйной печати. Обычно используется поли(виниловый спирт), гидролизованный на 98-99% и 4%-ми вязкости 25-31 сантипуаз (Poval-PVA-117).

В статье John Boylan в Tappi Journal, Vol.80, №l, January 1997, pp.68-70, озаглавленной “Использование поливинилового спирта в бумаге для струйных печатающих устройств”(“Using Polyvinil Alcohol in Ink-Jet Printing Paper”), описано использование различных типов поли(винилового спирта) для нанесения покрытий на бумагу. Отмечено, что частично гидролизованные типы поли(винилового спирта) обеспечивают наилучшую пригодность бумаги для печатания с точки зрения оптической плотности и времени высыхания, когда их используют с составах для покрытий бумаги вместе с пигментами на основе диоксида кремния. Однако конечная вязкость составов поли(виниловый спирт)/диоксид кремния резко возрастает при небольшом увеличении содержания сухого вещества. Вследствие увеличения вязкости максимальное содержание сухого вещества составляет примерно от 25 до 30%, в зависимости от типа поли(винилового спирта). Частично гидролизованные типы с низкой/средней молекулярной массой обеспечивают самое высокое содержание сухого вещества в слое покрытия.

Существует много патентов на использование поли(винилового спирта) в качестве связующего пигментов для покрытий бумаги.

Патент США 4478910 (Oshima et al., 1984) раскрывает бумагу для струйных записывающих устройств, включающую базовый лист с конкретной степенью проклейки, содержащий слой покрытия, включающий водорастворимое полимерное связующее и тонкоизмельченные частицы диоксида кремния. Частицы диоксида кремния имеют удельную поверхность более чем 200 м²/г, а поли(виниловый спирт) или его производные желательны в качестве связующего вследствие их оптической плотности. В примерах использован PVA-117 производства фирмы Kuraray.

Патент США 4780356 (Otouma et al., 1988) раскрывает лист для записывающих устройств, включающий лист бумаги с пористыми частицами на поверхности бумаги. Пористые частицы (например, диоксида кремния, диоксида кремния-оксида алюминия, оксида алюминия и оксида кремния-оксида бора) имеют средний размер пор от 10 до 5000 А, объем пор от 0,05 до 3,0 куб.см/г и средний размер частиц от 0,1 до 50 мкм. Поли(виниловый спирт) может быть использован как связующее для частиц в количестве от 5 до 60% (предпочтительно от 20 до 40%) по массе в расчете на общую массу связующего и частиц. В примерах использован PVA 117 производства фирмы Kuraray.

Патент США 5057570 (Miller et al., 1991) раскрывает способ получения водных составов для поверхностных покрытий бумаги с высоким содержанием сухого вещества, при котором частицы сухого, частично гидролизованного низкомолекулярного поли(винилового спирта) вводят в водную дисперсию пигмента с высоким содержанием сухого вещества и перемешивают до растворения без наружного нагрева. Водная дисперсия пигмента обычно содержит глину и/или карбонат кальция при содержании сухого вещества от 70 до 76%.

Патент США 5270103 (Oliver, 1993) раскрывает лист для записывающих устройств, имеющий покрытие и подходящий для печати чернилами на водной основе, включающий пигмент, связующее на основе поли(винилового спирта) и дополнительный связующий компонент. Поли(виниловый спирт), по меньшей мере, на 87 мол.% гидролизован, предпочтительно гидролизован, по меньшей мере, на 99 мол.%.

Патент Японии 11-4983 (1999) раскрывает смешение поли(винилового спирта) с органическим и/или минеральным порошком и объединение смеси с водой с получением невспучивающейся дисперсии, имеющей высокое содержание поли(винилового спирта). Сообщается, что такая дисперсия пригодна для использования в адгезивах и красках. Порошок поли(винилового спирта) имеет средний размер частиц 500 мкм или меньше, степень полимеризации от 500 до 3000 (предпочтительно от 100 до 2500) и гидролизован на 75-95 мол.% (предпочтительно 75-90 мол.%). Два материала смешивают в объемном отношении поли(виниловый спирт)/органические и/или минеральные частицы от 1/0,2 до 1/15. Примерами минеральных частиц являются глины, диоксид кремния, карбонат кальция и сульфат бария.

Как отмечено выше, тонкоизмельченные частицы карбоната кальция особенно пригодны для использования в качестве пигмента в составах для покрытий бумаги для струйных записывающих устройств; однако мелкоизмельченные частицы приводят к очень высокой вязкости в диапазоне низкой скорости сдвига после того, как частицы помещены в суспензию в количествах, необходимых для составов для покрытий бумаги для струйных записывающих устройств. Высокая вязкость в данном диапазоне низких скоростей сдвига составляет проблему при переработке дисперсии в процессе нанесения покрытия.

Краткое изложение сущности изобретения

Настоящее изобретение относится к получению состава для покрытия бумаги, обладающего улучшенной вязкостью при низком сдвиге при высоком содержании тонкоизмельченного карбоната кальция. Улучшение вязкости при низком сдвиге достигается растворением без нагревания и без добавления воды порошка тонкоизмельченного, частично гидролизованного, низкомолекулярного поли(винилового спирта) в водной суспензии частиц пигмента, которым преимущественно является тонкоизмельченный карбонат кальция. Поли(виниловый спирт) имеет средний размер частиц 200 мкм или меньше, гидролизован на 85-90 мол.% и имеет степень полимеризации от 50 до 600. Затем можно приготовить суспензию, содержащую от 0,1 до 50 частей поли(винилового спирта) на 100 частей частиц пигмента с другими компонентами с получением состава для наружного покрытия бумаги для конкретных областей применения, таких как покрытия бумаги для струйной печати.

Существует несколько преимуществ при получении состава для покрытия первым смешением порошка тонкоизмельченного, частично гидролизованного, низкомолекулярного поли(винилового спирта) непосредственно с суспензией тонкоизмельченного карбоната кальция. Они включают следующие преимущества:

нет необходимости в солюбилизировании поли(винилового спирта) перед смешением с суспензией карбоната кальция, что исключает проблему добавления большего количества воды к суспензии и снижения содержания сухого остатка;

поли(виниловый спирт) может быть солюбилизирован в суспензии карбоната кальция без нагревания;

вязкость при низком сдвиге суспензии карбоната кальция существенно снижается, что обеспечивает более высокую эффективность смешения, улучшенную фильтруемость и улучшенный вакуум-фактор конечного состава для покрытия;

содержание сухого вещества в суспензии пигмента можно повысить без увеличения сдвиговой вязкости, обеспечивая таким образом более легкую переработку конечного состава для покрытия;

связывание карбоната кальция с целлюлозным субстратом, несмотря на высокую удельную поверхность, осуществляется с относительно небольшим количеством поли(винилового спирта), например от 5 до 15 частей поли(винилового спирта) на 100 частей пигмента;

нет необходимости в дополнительных связующих в конечном составе для наружного покрытия; и состав для покрытия поли(виниловый спирт)/карбонат кальция при нанесении на бумажный субстрат в качестве покрытия бумаги для струйных печатающих устройств обеспечивает отличное качество струйной печати.

Подробное описание изобретения

Водная дисперсия пигмента обычно состоит, по меньшей мере, из примерно 90 мас.% тонкоизмельченного карбоната кальция при содержании сухого вещества в пределах от 10 до 50%, предпочтительно от 20 до 30%. Может также содержаться в дисперсии примерно до 10% других пигментов для бумаги, таких как глины, диоксид кремния и диоксид титана.

Тонкоизмельченный карбонат кальция имеет среднюю удельную поверхность, по меньшей мере, 50 м²/г, предпочтительно, по меньшей мере, 80 м²/г. Тонкоизмельченный карбонат кальция может быть получен таким методом теплового старения и/или размалывания осажденного карбоната кальция, который описан в патенте США 5643631 и патенте США 5783038. Карбонат кальция, имеющий среднюю удельную поверхность 80 м²/г, поставляется в промышленность под торговой маркой JETCOAT™ 30 Specialty PCC фирмой Specialty Minerals.

Подходящим для использования в настоящем изобретении порошкообразным, тонкоизмельченным, низкомолекулярным, частично гидролизованным поли(виниловым спиртом) может быть гидролизованный на 70-90, предпочтительно на 85-90 и наиболее предпочтительно на 87-89 мол.%, имеющий степень полимеризации (DPn) от 50 до 600, предпочтительно от 150 до 300, средний размер частиц 200 мкм или меньше, предпочтительно 180 мкм или меньше. Примером предпочтительного порошкообразного поли(винилового спирта) является поли(виниловый спирт) Airvol®203S, поставляемый фирмой Air Products and Chemicals, Inc. Поли(виниловый спирт), использованный в данном изобретении, может быть получен методами синтеза и омыления, хорошо известными специалистам в области производства поли(винилового спирта). Мелкий размер частиц поли(винилового спирта) может быть получен размалыванием частиц поли(винилового спирта) и пропусканием таких частиц через сито.

Порошок тонкоизмельченного, низкомолекулярного, частично гидролизованного поли(винилового спирта) медленно добавляют к перемешиваемой суспензии карбоната кальция со скоростью, которая не вызывает комкования поли(винилового спирта). Обычно для предотвращения комкования достаточно добавлять поли (виниловый спирт) со скоростью 1% поли(винилового спирта) за 10 секунд. Смешение продолжают до растворения поли(винилового спирта); обычно продолжительность смешения составляет, по меньшей мере, 15 минут. Смешение суспензии карбоната кальция с сухим порошком поли(винилового спирта) предпочтительно осуществляют при высоких скоростях сдвига. Количество поли (винилового спирта) может лежать в пределах от 0,1 до 50 частей/100 частей пигмента, предпочтительно от 3 до 25 частей поли(винилового спирта)/100 частей пигмента. Установлено, что количества от 5 до 15 частей поли(винилового спирта)/100 частей тонкоизмельченного карбоната кальция эффективно связывают пигмент. Растворение поли(винилового спирта) можно проводить при температуре окружающей среды, т.е. при 20°С. Для растворения поли(винилового спирта) нагревания не требуется.

Вязкостью при низком сдвиге является вязкость жидкости (например, суспензии карбоната кальция, содержащей от 28 до 32% сухого вещества и от 3 до 25 частей низкомолекулярного, частично гидролизованного поли(винилового спирта) на 100 частей карбоната кальция), которая возникает при скорости сдвига, развиваемой вискозиметром Брукфильда (шпиндель №3 при 100 об/мин).

Водная дисперсия пигмента с высоким содержанием сухого вещества, содержащая поли(виниловый спирт), может быть использована для получения составов для наружных покрытий бумаги для струйной печати или может быть использована непосредственно как состав для покрытия бумаги для струйных печатающих устройств. Нет необходимости включать в состав для наружного покрытия дополнительных связующих или диспергаторов. Типичный состав для наружного покрытия бумаги для струйных печатающих устройств содержит:

от 90 до 100 частей тонкоизмельченного карбоната кальция;

от 0 до 10 частей второго пигмента;

от 0,1 до 50 частей поли(винилового спирта);

от 0 до 3 частей катионного фиксатора краски, такого как полиэтиленимин или поли(диаллилдиметиламмонийхлорид); и

от 0 до 0,3 частей пеногасителя.

Изобретение будет дополнительно пояснено следующими примерами, которые являются чисто пояснительными для настоящего изобретения.

Пример 1

Эффект изменения вязкости

Оценивают влияние низкомолекулярного, частично гидролизованного, тонкоизмельченного поли(винилового спирта) на изменение вязкости суспензий тонкоизмельченного карбоната кальция. Аликвотные количества осажденного карбоната кальция марки Jet Coat™ 30 (500 г в суспензии, содержащей от 25 до 30% сухого вещества) перемешивают с помощью лабораторного смесителя с высоким сдвигом типа Dispersator. К перемешиваемой смеси добавляют различные количества порошкообразного поли(винилового спирта) Airvol® 203S, в котором 99% частиц порошка имеют средний размер частиц менее 180 мкм, со скоростью 1% за 10 секунд. Перемешивание смеси продолжают в течение 15 минут после добавления Airvol 203S. В сравнительном примере к суспензии карбоната кальция добавляют 0,3 г пирофосфата тетранатрия (TSPP) в качестве диспергатора. Вязкость на вискозиметре Брукфильда измеряют при скоростях 10, 20, 50 и 100 об/мин. Результаты измерений представлены в таблице 1.

В случае большинства покрытий с повышением сухого остатка увеличивается вязкость при низком сдвиге. Однако неожиданно оказывается, что при добавлении Airvol 203S к Jet Coat 30 происходит существенное уменьшение вязкости при низком сдвиге.

Уменьшение вязкости при низком сдвиге наблюдают, начиная с содержания 20 частей Airvol 203S/100 частей карбоната кальция. Результаты, полученные в присутствии Airvol 203S, оказываются значительно лучше, чем в присутствии диспергатора TSPP.

Пример 2

Эффект связывания

Оценивают влияние Airvol 203S как связующего для мелких частиц карбоната кальция на бумаге. Базовый лист бумаги без покрытия прикрепляют к стеклянной пластине с помощью липкой ленты. Сверху листа по ширине наносят состав для покрытия. Планку с намотанной на нее проволокой помещают сверху состава для мелования и опускают ее по длине бумажного листа, равномерно нанося состав для наружного покрытия по всей длине бумаги. Влажный лист с покрытием затем сушат в воздушном термостате с принудительной подачей воздуха при 250°F в течение 2 минут.

Эффект связывания (IGT прочность на выщипывание) измеряют по методу Tappi T514 pm-82, “Surface Strength of Coated Paperboard” (Поверхностная прочность картона). В таблице 2 представлены результаты измерения IGT прочности на выщипывание.

Представленные данные показывают, что связывание улучшается с увеличением количества Airvol 203S от 10 до 20 частей/100 частей Jet Coat 30. Связывания не происходит при использовании одного Jet Coat 30 или Jet Coat 30 в сочетании с TSPP.

Пример 3

Пригодность бумаги для печатания

Оценивают пригодность для струйной печати бумаги, покрытой комбинацией Jet Coal 30 и поли(виниловым спиртом) Airvol 203S, нанося состав для покрытия планкой с намотанной проволокой на базовый лист без покрытия и высушивая покрытие при 250°F в течение 2 минут. Масса покрытий составила от 8 до 10 г/м². Airvol 203S самостоятельно и смесь 0,3 ч. TSPP с Jet Coat 30 используют в качестве сравнительных примеров. Бумагу с покрытием используют для печатания на струйном принтере Hewlett Packard HP 560, используя диаграмму для испытаний, разработанную Hewlett Packard. Оптическую плотность измеряют на денситометре Tobias IQ 200. Результаты представлены в таблице 3.

Способность к струйной печати связующего, используемого для покрытий бумаги для струйных печатающих устройств, очень важна. Связующее должно быть достаточно гидрофильным, чтобы позволить носителю краски проникнуть в покрытие, одновременно обеспечивая сохранение краски на поверхности покрытия с пигментом. Кроме того, связующее не должно содержать нежелательных поверхностно-активных веществ, которые отрицательно влияют на поверхностную энергию покрытия, вызывая растекание краски и увеличение размера растровой точки краски, приводящих к плохому формированию букв и изображения. Одним из параметров способности к струйной печати является оптическая плотность краски. Чем больше плотность, тем более глубокий цветовой оттенок возникает.

Данные таблицы 3 показывают, что комбинации Jet Coat 30 и Airvol 203S обеспечивают значительно лучшую оптическую плотность струйной печати, чем один A203S. Показано, что Airvol 30 придает гидрофильные свойства и не содержит нежелательных поверхностно-активных веществ.

Пример 4

Сравнение с другими пигментами

В этом примере сравнивают влияние Airvol 203S на вязкость при низком сдвиге нескольких пигментов, обычно используемых при нанесении покрытий на бумагу. Аликвотные количества суспензии пигмента взвешивают и добавляют воду, если необходимо получить желательное содержание сухого вещества. Затем начинают перемешивание на лабораторном смесителе. Airvol 203S медленно добавляют к перемешиваемой суспензии пигмента и смешение продолжают примерно в течение 30 минут. Полноту растворения Airvol 203S проверяют, пропуская небольшую пробу через сито размером 325 меш и проверяя наличие нерастворившегося поли(винилового спирта). Когда поли(виниловый спирт) полностью растворится, измеряют конечное содержание сухого вещества методом СВЧ. Затем измеряют вязкость смеси на вискозиметре Брукфильда при 100 об/мин. Результаты представлены в таблице 4.

Пигменты в опытах №1-16 и 21-26 имеют низкую вязкость при концентрации сухого вещества 30% вследствие более крупного размера частиц или более низкой удельной поверхности этих пигментов по сравнению с Jet Coat 30 (опыт №17-20), т.е. частицы Jet Coat 30 имеют среднюю удельную поверхность в 5-8 раз больше, чем средняя удельная поверхность других пигментов в данном примере. Хорошо известно, что с увеличением удельной поверхности частиц пигмента увеличивается вязкость суспензий пигмента, а добавление связующего, такого как поли(виниловый спирт), приведет к дополнительному увеличению вязкости. Однако неожиданно оказывается, что при добавлении Airvol 203S к суспензии карбоната кальция Jet Coat 30 (опыт №17-20) наблюдают существенное снижение вязкости. В отличие от этого, вязкость повышается при добавлении Airvol 203S к образцам суспензий других пигментов (опыты №1-16, 21-26).

Изобретение относится к способу получения состава, используемого в бумажной промышленности для нанесения поверхностных покрытий на бумагу. Способ осуществляют смешением частиц порошка поливинилового спирта с водной дисперсией пигмента, преимущественно тонкоизмельченного карбоната кальция, имеющего среднюю удельную поверхность, по меньшей мере, 50 м²/г, до растворения порошка поливинилового спирта с образованием дисперсии частиц пигмента в водном растворе поливинилового спирта с содержанием сухого вещества от 10 до 50%, причем дисперсия частиц пигмента в водном растворе поливинилового спирта содержит от 0,1 до 50 мас.ч. поливинилового спирта на 100 мас.ч. частиц пигмента, поливиниловый спирт имеет степень полимеризации от 50 до 600 и гидролизован на 85-90 мол.%, а частицы поливинилового спирта имеют средний размер 200 мкм или меньше и необязательно смешение других добавок с дисперсией частиц пигмента в водном растворе поливинилового спирта, причем указанные добавленные частицы поливинилового спирта взаимодействуют с пигментом со снижением вязкости по Брукфильду указанной водной дисперсии частиц пигмента. Затем суспензию можно сочетать с другими компонентами с получением состава для нанесения покрытия бумаги для струйных печатающих устройств, который при нанесении на бумагу обеспечивает отличную пригодность бумаги для струйной печати. 3 с. и 15 з.п.ф-лы, 4 табл.

1. Способ получения состава для покрытия бумаги, включающий смешение частиц порошка поливинилового спирта с водной дисперсией частиц пигмента, имеющего среднюю удельную поверхность по меньшей мере 50 м²/г, до растворения порошка поливинилового спирта с образованием дисперсии частиц пигмента в водном растворе поливинилового спирта с содержанием сухого вещества от 10 до 50%, причем дисперсия частиц пигмента в водном растворе поливинилового спирта содержит от 0,1 до 50 мас.ч. поливинилового спирта на 100 мас.ч. частиц пигмента, поливиниловый спирт имеет степень полимеризации от 50 до 600 и гидролизован на 85-90 мол.%, а частицы поливинилового спирта имеют средний размер 200 мкм или меньше, и необязательно смешение других добавок с дисперсией частиц пигмента в водном растворе поливинилового спирта, причем указанные добавленные частицы поливинилового спирта взаимодействуют с пигментом со снижением вязкости по Брукфильду указанной водной дисперсии частиц пигмента.2. Способ по п.1, при котором пигмент преимущественно содержит тонкоизмельченный карбонат кальция.3. Способ по п.2, при котором водная дисперсия частиц пигмента содержит по меньшей мере 90 мас.% тонкоизмельченного карбоната кальция, имеющего среднюю удельную поверхность по меньшей мере 60 м²/г.4. Способ по п.3, при котором тонкоизмельченный карбонат кальция имеет среднюю удельную поверхность по меньшей мере 80 м²/г.5. Способ по п.3, при котором поливиниловый спирт имеет степень полимеризации от 150 до 300 и гидролизован на 87-89 мол.%, а частицы поливинилового спирта имеют средний размер 180 мкм или менее.6. Способ по п.3, при котором дисперсия частиц пигмента в водном растворе поливинилового спирта содержит от 3 до 25 мас.ч. поливинилового спирта/100 мас.ч. частиц пигмента.7. Способ по п.3, при котором дисперсия частиц пигмента в водном растворе поливинилового спирта содержит от 5 до 15 мас.ч. поливинилового спирта/100 мас.ч. частиц пигмента.8. Способ по п.3, при котором состав для покрытия содержит от 10 до 50% сухого вещества.9. Способ по п.3, при котором состав для покрытия содержит сухого вещества от 20 до 30%.10. Способ получения состава для покрытия бумаги, включающий смешение частиц порошка поливинилового спирта с водной дисперсией частиц тонкоизмельченного карбоната кальция, имеющего среднюю удельную поверхность по меньшей мере 50 м²/г, до растворения частиц поливинилового спирта с образованием дисперсии частиц тонкоизмельченного карбоната кальция в водном растворе поливинилового спирта с содержанием сухого вещества от 20 до 30%, причем дисперсия частиц тонкоизмельченного карбоната кальция в водном растворе поливинилового спирта содержит от 0,1 до 50 мас.ч. поливинилового спирта на 100 мас.ч. тонкоизмельченного карбоната кальция, поливиниловый спирт имеет степень полимеризации от 150 до 300 и гидролизован на 87-89 мол.%, а частицы поливинилового спирта имеют средний размер 180 мкм или менее, и необязательно смешение других добавок для покрытия с дисперсией тонкоизмельченного карбоната кальция в водном растворе поливинилового спирта, причем указанные добавленные частицы поливинилового спирта взаимодействуют с тонкоизмельченным карбонатом кальция со снижением вязкости по Брукфильду указанной водной дисперсии частиц тонкоизмельченного карбоната кальция.11. Способ по п.10, при котором средняя удельная поверхность частиц тонкоизмельченного карбоната кальция составляет 80 м²/г и дисперсия частиц карбоната кальция в водном растворе поливинилового спирта содержит от 3 до 25 мас.ч. винилового спирта на 100 мас.ч. тонкоизмельченного карбоната кальция.12. Способ по п.10, при котором состав для нанесения покрытия содержит от 20 до 30% сухого вещества.13. Способ по п.10, при котором дисперсия частиц тонкоизмельченного карбоната кальция в водном растворе поливинилового спирта содержит от 5 до 15 частей поливинилового спирта/100 частей частиц тонкоизмельченного карбоната кальция.14. Способ снижения вязкости водной дисперсии тонкоизмельченного карбоната кальция, имеющего среднюю удельную поверхность по меньшей мере 50 м²/г, для применения в составе для покрытия бумаги, включающий добавление к указанной водной дисперсии частиц порошка поливинилового спирта в количестве от 0,1 до 50 мас.ч. поливинилового спирта на 100 мас.ч. карбоната кальция, при этом поливиниловый спирт имеет степень полимеризации от 50 до 600 и гидролизован на 85-95 мол.%, а частицы поливинилового спирта имеют средний размер 200 мкм или менее.15. Способ по п.14, при котором тонкоизмельченный карбонат кальция имеет среднюю удельную поверхность по меньшей мере 80 м²/г.16. Способ по п.14, при котором поливиниловый спирт имеет степень полимеризации от 150 до 300, гидролизован на 85-90 мол.% и находится в сухой измельченной форме со средним размером частиц 180 мкм или менее.17. Способ по п.14, при котором поливиниловый спирт добавляют в количестве от 3 до 25 частей поливинилового спирта/100 частей тонкоизмельченного карбоната кальция.18. Способ по п.14, при котором поливиниловый спирт добавляют в количестве от 5 до 15 частей поливинилового спирта/100 частей тонкоизмельченного карбоната кальция.