2-ГИДРОКСИ-4-АЛКОКСИ-4`-ФОРМИЛАЗОБЕНЗОЛЫ В КАЧЕСТВЕ СВЕТОТЕРМОСТАБИЛИЗАТОРОВ ДЛЯ ПОЛИЭТИЛЕНА Российский патент 2004 года по МПК C07C245/08 C08K5/23 

Описание патента на изобретение RU2243210C1

1. Введение

Изобретение относится к химической промышленности, в частности к синтезу соединений, обладающих свето- и термостабилизирующими полиэтилен свойствами.

Наиболее близким структурным аналогом, проявляющим свойства светостабилизатора полиолефинов, является 2-(2'-гидрокси-5'-метилфенил)бензотриазол (Беназол П) [Химикаты для полимерных материалов. Справочник/Под. ред. Б.Н.Горбунова. М.: Химия, 1984, 320 с.] следующей формулы:

Однако это соединение проявляет невысокие светостабилизирующие свойства и не обладает термостабилизирующим действием.

2. Сущность изобретения

Изобретательская задача состояла в поиске новых ароматических азот-, гидроксилсодержащих соединений, обладающих более высокими светостабилизирующими свойствами и одновременно термо-стабилизирующими свойствами.

Поставленная цель достигается соединениями общей формулы 1.

где n=3, 6, 8.

Заявленные соединения обладают высокими свето- и термостабилизирующими свойствами, что позволяет обеспечить лучшие характеристики полимерных пленок как по прочностным свойствам, так и по эластичности.

3. Сведения, подтверждающие возможность осуществления изобретения

Синтез заявленных соединений осуществляют следующим образом.

Реакционную смесь, состоящую из 2,42 г (0,01 моль) 2,4-дигидрокси-4'-формилазобензола и 0,56 г (0,01 моль) гидроксида калия в 100 мл этанола, кипятят в течение 3 часов. После этого растворитель отгоняют, продукт вакуумируют при остаточном давлении 20 мм рт. ст. в течение 1 часа. Получают 2,6 г (93%) калиевой соли 2,4-дигидрокси-4'-формилазобензола. Температура плавления 215°С.

2,8 г (0,01) моль калиевой соли 2,4-дигидрокси-4'-формилазобензола и 0,01 моль йодистого алкила (пропила, гексила или октила) растворяют в 150 мл диметилформамида и затем кипятят при перемешивании в течение 4 часов. Горячую реакционную смесь выливают в ледяную воду. Выпавший осадок 2-гидрокси-4-алкокси-4'-формилазобензола отфильтровывают, промывают водой и перекристаллизовывают из этанола. Выходы и температуры плавления полученных веществ приведены в табл.1.

2-гидрокси-4-алкокси-4'-формилазобензолы представляют собой кристаллические продукты вишневого цвета. Они растворяются в хлороформе, эфире, ацетоне, пиридине, диметилсульфоксиде, не растворяются в воде, тетрахлорметане.

Индивидуальность и структура полученных соединений установлены методами тонкослойной хроматографии (Silufol), элементного анализа и спектроскопии ЯМР1Н.

В спектре ЯМР1Н 2-гидрокси-4-пропилокси-4'-формилазобензола в хлороформе-D наблюдаются резонансные сигналы ароматических протонов (приведены химические сдвиги в м.д. относительно ГМДС): 6,37с (1Н, 3); 6,60 д(1Н, 5); 7,63 д(1Н, 6); 7,93 д(2Н, 2',6'); 7,88 д(2Н, 3',5'); заместителей 10,03 с(1Н, -СНО); 14,21 с(1Н, -ОН); алкоксигруппы 3,98 т(2Н, 1); 1,82 м(2Н, 2); 0,84 т(Н, 3).

Спектр 2-гидрокси-4-гексилокси-4'-формилазобензола в хлороформе-D: сигналы ароматических протонов: 6,38с (1Н, 3); 6,61 д(1Н, 5); 7,64 д(1Н, 6); 7,93 д(2Н, 2',6'); 7,87 д(2Н, 3',5'); заместителей: 10,03 с(1Н, -СНО); 14,25 с(1Н, -ОН); алкоксигруппы: 3,99 т(2Н, 1); 1,79 м(2Н, 2); 1,29 м(6Н, 3.4,5); 0,85 т(Н, 6) (фиг.1).

Спектр 2-гидрокси-4-октилокси-4'-формилазобензола в хлороформе-D: сигналы ароматических протонов: 6,39с (1Н, 3); 6,60 д(1Н, 5); 7,64 д(1Н, 6); 7,92 д(2Н, 2',6'); 7,88 д(2Н, 3',5'); заместителей: 10,05 с(1Н, -СНО); 14,15 с(1Н, -ОН); алкоксигруппы: 4,01 т(2Н, 1); 1,80 м(2Н, 2); 1,31 м(10Н, 3,-7); 0,85 т(Н, 8) (фиг.2).

Таким образом, совокупность спектральных данных и результатов элементного анализа позволяет однозначно идентифицировать полученные соединения как 2-гидрокси-4-алкокси-4'-формилазобензолы.

Для использования заявленных соединений в качестве свето- и термостабилизаторов готовили полимерные композиции следующим образом.

На вальцы, разогретые до температуры 160°С, загружают, в соответствии с рецептурой (табл.2), полиэтилен низкого давления марки 277-73 (ПЭНД) по ГОСТ 16338-85, стабилизатор (одно из заявленных соединений) и стеариновую кислоту в качестве смазки, вальцуют до получения однородного по структуре и цвету полотна, из которого после съема с вальцов прессуют пластины на лабораторном прессе при 140°С и давлении 5 МПа в течение 2 минут с последующим охлаждением в прессе. Получают образцы толщиной 0,6±0,05 мм.

В процессе получения пленок ПЭНД, вальцевания и последующего калибрования под давлением, старения и испытания образцов не обнаружено выпотевания и летучести стабилизаторов.

Светотермостабилизирующую активность при испытании пленок из полиэтилена, полученных с использованием в качестве стабилизатора заявленных соединений и Беназола П, оценивали одинаково согласно ГОСТ 8979-85 по величине прочности и относительного удлинения при разрыве после светотеплового старения. Для этого полученные образцы помещают под лампы ДРТ-375 мощностью 375 Вт на расстояние 20 см. Светотепловое старение проводят при 70°С в течение 72 часов.

Из исходных (до старения) и подвергнутых старению пленок полимера вырезают образцы размером 100×10 мм. Стандартные образцы зажимают в зажимы разрывной машины РМ-30-1 и определяют нагрузку, при которой происходит разрыв образца Fi и приращение длины рабочего участка образца, измеренное в момент его разрыва Δli по ГОСТ 14236-86.

Прочность при разрыве (разрушающее напряжение при растяжении) рассчитывают по формуле

где Fi - разрывная нагрузка, Аi - сечение образца.

Определяют среднее из 30 результатов.

Относительное удлинение (εр, %) при разрыве определяют по формуле

где li - начальный размер i-го образца.

Определяют среднее из 30 результатов.

Устойчивость к светотепловому старению определяют как процент сохранения свойства (σ и εр) после светотеплового старения.

Прочностные и деформационные характеристики образцов полимерных пленок, полученных по рецептурам, указанным в табл.2, до и после старения, приведены в табл.3.

Сопоставление результатов испытаний образцов, представленных в табл.3, доказывает несомненное преимущество предложенных соединений по сравнению со структурным аналогом - стандартным стабилизатором Беназолом П.

Похожие патенты RU2243210C1

название год авторы номер документа
КОМПОЗИЦИЯ НА ОСНОВЕ ПОЛИЭТИЛЕНА 2005
  • Кувшинова Софья Александровна
  • Бурмистров Владимир Александрович
  • Койфман Оскар Иосифович
RU2284340C1
КОМПОЗИЦИЯ ДЛЯ ИЗДЕЛИЙ НА ОСНОВЕ ПОЛИЭТИЛЕНА НИЗКОГО ДАВЛЕНИЯ 2006
  • Кувшинова Софья Александровна
  • Бурмистров Владимир Александрович
  • Койфман Оскар Иосифович
RU2320685C1
4-(2,3-ЭПОКСИПРОПОКСИ)-4'-ЦИАНОБИФЕНИЛ, ПРОЯВЛЯЮЩИЙ СВОЙСТВА СВЕТОТЕРМОСТАБИЛИЗАТОРА ПОЛИВИНИЛХЛОРИДА 2006
  • Кувшинова Софья Александровна
  • Бурмистров Владимир Александрович
  • Алтунина Анна Евгеньевна
  • Койфман Оскар Иосифович
RU2313518C1
4-(2,3-ЭПОКСИПРОПОКСИ)ФЕНИЛОВЫЙ ЭФИР 4-ПРОПИЛОКСИБЕНЗОЙНОЙ КИСЛОТЫ, ПРОЯВЛЯЮЩИЙ СВОЙСТВА СВЕТОТЕРМОСТАБИЛИЗАТОРА ПОЛИВИНИЛХЛОРИДА 2012
  • Сырбу Елена Сергеевна
  • Потёмкина Ольга Владимировна
  • Кувшинова Софья Александровна
  • Койфман Оскар Иосифович
RU2485110C1
4-(2,3-ЭПОКСИПРОПОКСИ)-4'-ПРОПИЛОКСИАЗОБЕНЗОЛ, ПРОЯВЛЯЮЩИЙ СВОЙСТВА СВЕТОТЕРМОСТАБИЛИЗАТОРА ПОЛИВИНИЛХЛОРИДА 2005
  • Кувшинова Софья Александровна
  • Бурмистров Владимир Александрович
  • Койфман Оскар Иосифович
RU2284318C1
4-(2,3-ЭПОКСИПРОПОКСИ)-4'-(2,2-ДИЦИАНОЭТЕНИЛ)АЗОБЕНЗОЛ, ПРОЯВЛЯЮЩИЙ СВОЙСТВА СВЕТОТЕРМОСТАБИЛИЗАТОРА ПОЛИВИНИЛХЛОРИДА 2012
  • Кувшинова Софья Александровна
  • Бурмистров Владимир Александрович
  • Гаврилова Анна Олеговна
  • Литов Константин Михайлович
  • Потемкина Ольга Владимировна
  • Койфман Оскар Иосифович
RU2502728C1
ПОЛИМЕРНАЯ КОМПОЗИЦИЯ 1997
  • Габутдинов М.С.
  • Иванов Л.А.
  • Сабиров Р.А.
  • Чернов В.А.
  • Яруллин Р.С.
  • Медведева Ч.Б.
  • Вахбрейт А.З.
  • Черевин В.Ф.
  • Угольников О.Г.
  • Тамбиева О.А.
  • Пескова В.И.
  • Жукова А.В.
  • Нигматуллин В.А.
  • Русанова С.Н.
  • Мукменева Н.А.
  • Стоянов О.В.
  • Сопин В.Ф.
  • Дебердеев Р.Я.
RU2131894C1
КОМПОЗИЦИЯ НА ОСНОВЕ ПОЛИВИНИЛХЛОРИДА 2006
  • Кувшинова Софья Александровна
  • Бурмистров Владимир Александрович
  • Койфман Оскар Иосифович
RU2313543C1
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СВЕТО- И ТЕРМОСТАБИЛИЗАТОРА ПОГОДОСТОЙКОГО ПОЛИЭТИЛЕНА 2004
  • Крысин А.П.
  • Васильев В.Г.
  • Русов Владимир Павлович
  • Александрова Тамара Ивановна
  • Корецкая Людмила Сергеевна
  • Егорова Т.Г.
  • Гражданников А.Е.
RU2265008C2
КОМПОЗИЦИЯ НА ОСНОВЕ ПОЛИВИНИЛХЛОРИДА 2005
  • Кувшинова Софья Александровна
  • Бурмистров Владимир Александрович
  • Койфман Оскар Иосифович
RU2284341C1

Иллюстрации к изобретению RU 2 243 210 C1

Реферат патента 2004 года 2-ГИДРОКСИ-4-АЛКОКСИ-4`-ФОРМИЛАЗОБЕНЗОЛЫ В КАЧЕСТВЕ СВЕТОТЕРМОСТАБИЛИЗАТОРОВ ДЛЯ ПОЛИЭТИЛЕНА

Изобретение относится к новым соединениям 2-гидрокси-4-алкокси-4'-формилазобензолов общей формулы

где n=3, 6, 8,

которые обладают светотермостабилизирующими свойствами для полиэтилена. 2 ил., 3 табл.

Формула изобретения RU 2 243 210 C1

2-гидрокси-4-алкокси-4'-формилазобензолы формулы

где n=3, 6, 8,

в качестве светотермостабилизаторов для полиэтилена.

Документы, цитированные в отчете о поиске Патент 2004 года RU2243210C1

СПОСОБ СТАБИЛИЗАЦИИ ПОЛИОЛЕФИНОВ 0
SU270998A1
Химикаты для полимерных материалов
Справочник под ред
Б.Н
ГОРБУНОВА
- М.: Химия, 1984, с
Прибор для подогрева воздуха отработавшими газам и двигателя 1921
  • Селезнев С.В.
SU320A1
Ж
органической химии
Кипятильник для воды 1921
  • Богач Б.И.
SU5A1
Приспособление для регулирования пропусками вспышек двухтактных двигателей 1924
  • Ейфимов К.И.
SU1673A1
Ж
"Химия и химическая технология"
Солесос 1922
  • Макаров Ю.А.
SU29A1
Нивелир для отсчетов без перемещения наблюдателя при нивелировании из средины 1921
  • Орлов П.М.
SU34A1
JP 09296174 A2, 18.11.1997.

RU 2 243 210 C1

Авторы

Бурмистров В.А.

Кувшинова С.А.

Завьялов А.В.

Александрийский В.В.

Алтунина А.Е.

Койфман О.И.

Даты

2004-12-27Публикация

2003-08-01Подача